JPH04267947A - 脱水素触媒の製造方法 - Google Patents
脱水素触媒の製造方法Info
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- JPH04267947A JPH04267947A JP3299226A JP29922691A JPH04267947A JP H04267947 A JPH04267947 A JP H04267947A JP 3299226 A JP3299226 A JP 3299226A JP 29922691 A JP29922691 A JP 29922691A JP H04267947 A JPH04267947 A JP H04267947A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は脱水素触媒に関する。本
発明は、ある意味では塩化白金化合物の溶液で含浸され
た多孔質の触媒担体から塩化物を除く方法に関する。他
の意味では、本発明は新規な方法で調製された白金触媒
を使用する炭化水素の変換方法に関する。
発明は、ある意味では塩化白金化合物の溶液で含浸され
た多孔質の触媒担体から塩化物を除く方法に関する。他
の意味では、本発明は新規な方法で調製された白金触媒
を使用する炭化水素の変換方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】各種の多孔質担体に担持された白金触媒
は水素化、脱水素化、環化、及び他の多種の炭化水素変
換方法のような多くの方法に使用される。
は水素化、脱水素化、環化、及び他の多種の炭化水素変
換方法のような多くの方法に使用される。
【０００３】一般に担持白金触媒は、アルミナのような
担体との共沈後の水洗、乾燥、及び焼成のような種々の
プロセスによって製造されている。一方、多孔質担体は
先ず種々の個々の形態又はペレットの形に成形され、多
孔質担体はそれから塩化白金酸のような白金金属化合物
の溶液で含浸され、得られた複合体は乾燥され焼成され
る。非水性含浸媒体を種々の他の化合物と一緒に使用す
るような、水性含浸以外の方法も採用される。
担体との共沈後の水洗、乾燥、及び焼成のような種々の
プロセスによって製造されている。一方、多孔質担体は
先ず種々の個々の形態又はペレットの形に成形され、多
孔質担体はそれから塩化白金酸のような白金金属化合物
の溶液で含浸され、得られた複合体は乾燥され焼成され
る。非水性含浸媒体を種々の他の化合物と一緒に使用す
るような、水性含浸以外の方法も採用される。
【０００４】先行技術の方法によれば、非常に効果的な
触媒が得られる。しかしながら、非常に効果的な触媒を
得るための触媒調製プロセスには、通常、潜在的に時間
がかかり、コスト高のプロセス工程が必要である。この
点で、とくにコスト高のプロセス工程は、塩化白金酸の
水溶液中に含まれる白金を多孔質の触媒担体に含浸させ
ることによって調製される白金触媒を脱塩素化する工程
である。このプロセスでは、仕上げされた触媒の塩素含
量は、白金の担体が ０．６重量％であるのに担体の
０．６重量％〜０．９ 重量％である。したがって、下
流の装置の厳しい腐食を防止するために白金触媒の脱塩
素化を実施しなければならない。
触媒が得られる。しかしながら、非常に効果的な触媒を
得るための触媒調製プロセスには、通常、潜在的に時間
がかかり、コスト高のプロセス工程が必要である。この
点で、とくにコスト高のプロセス工程は、塩化白金酸の
水溶液中に含まれる白金を多孔質の触媒担体に含浸させ
ることによって調製される白金触媒を脱塩素化する工程
である。このプロセスでは、仕上げされた触媒の塩素含
量は、白金の担体が ０．６重量％であるのに担体の
０．６重量％〜０．９ 重量％である。したがって、下
流の装置の厳しい腐食を防止するために白金触媒の脱塩
素化を実施しなければならない。
【０００５】過度の塩素を含む担持白金触媒の脱塩素は
従来、コスト高で、長い期間を要する高温蒸気工程が行
われていた。例えば、効果的な脱塩素化工程では０．０
５重量％以下の塩素含量を得るのに１０００°Ｆ の蒸
気処理（ｓｔｅａｍｉｎｇ） ３３ 時間が必要であっ
た。したがって、コスト高で時間のかかる脱塩素化工程
を軽減する担持白金触媒調製システムを見つけることは
極めて望ましいことである。
従来、コスト高で、長い期間を要する高温蒸気工程が行
われていた。例えば、効果的な脱塩素化工程では０．０
５重量％以下の塩素含量を得るのに１０００°Ｆ の蒸
気処理（ｓｔｅａｍｉｎｇ） ３３ 時間が必要であっ
た。したがって、コスト高で時間のかかる脱塩素化工程
を軽減する担持白金触媒調製システムを見つけることは
極めて望ましいことである。
【０００６】
【発明の課題】我々は含浸白金の全てを実質的に保持し
ながら触媒担体から含浸塩化物を急速に除去することが
でき、このようにして触媒調製の時間やコスト高を減少
させるプロセスを見出した。本発明は、塩素含量が低く
、適当量の錫と白金促進剤を含有する触媒を提供する。 本発明はまた、十分な強度を有する成形触媒担体を提供
するものであり、この担体は錠剤化された触媒担体より
も簡単で、安価である。
ながら触媒担体から含浸塩化物を急速に除去することが
でき、このようにして触媒調製の時間やコスト高を減少
させるプロセスを見出した。本発明は、塩素含量が低く
、適当量の錫と白金促進剤を含有する触媒を提供する。 本発明はまた、十分な強度を有する成形触媒担体を提供
するものであり、この担体は錠剤化された触媒担体より
も簡単で、安価である。
【０００７】本発明において、我々は担持白金含有脱水
素触媒の製造の改良法を見出した。この脱水素触媒は塩
化白金化合物を含有する溶液から担体に白金及び塩化物
が添加された後に容易に脱水素し得る。
素触媒の製造の改良法を見出した。この脱水素触媒は塩
化白金化合物を含有する溶液から担体に白金及び塩化物
が添加された後に容易に脱水素し得る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は担持脱水素触媒
の製造方法であって、その製造方法が、次の順序で行わ
れる次の工程から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ
ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ） ことを特徴とする
担持された脱水素触媒の製造方法である。： （ａ） 白金と塩化物イオンを含有する複合触媒担体を
製造するために、白金の塩化物溶液を含浸させることに
よって多孔質の触媒担体に白金及び塩化物を添加する工
程、（ｂ） ついでその複合触媒担体を乾燥する工程、
（ｃ） （ｂ） の複合触媒担体を焼成する工程、そし
て（ｄ） 担体上の全ての白金を実質的に保持しながら
担体から全ての塩化物イオンを実質的に除去するのに十
分な条件で、焼成され乾燥された複合触媒担体（ｃ）
を熱水で洗浄する工程 本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉ
ａｌｌｙ ｏｆ）という用語は、特許請求の範囲に記載
されたプロセスが、本発明のプロセスにより製造された
触媒に与えられた所望の性質に、実質的に影響を与える
ような工程を除外するという意味である。
の製造方法であって、その製造方法が、次の順序で行わ
れる次の工程から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ
ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ） ことを特徴とする
担持された脱水素触媒の製造方法である。： （ａ） 白金と塩化物イオンを含有する複合触媒担体を
製造するために、白金の塩化物溶液を含浸させることに
よって多孔質の触媒担体に白金及び塩化物を添加する工
程、（ｂ） ついでその複合触媒担体を乾燥する工程、
（ｃ） （ｂ） の複合触媒担体を焼成する工程、そし
て（ｄ） 担体上の全ての白金を実質的に保持しながら
担体から全ての塩化物イオンを実質的に除去するのに十
分な条件で、焼成され乾燥された複合触媒担体（ｃ）
を熱水で洗浄する工程 本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉ
ａｌｌｙ ｏｆ）という用語は、特許請求の範囲に記載
されたプロセスが、本発明のプロセスにより製造された
触媒に与えられた所望の性質に、実質的に影響を与える
ような工程を除外するという意味である。
【０００９】本発明の他の解釈及び追加的な利点は、次
の図面で説明された発明の好ましい態様の詳細な記載及
び実施例から明らかである。
の図面で説明された発明の好ましい態様の詳細な記載及
び実施例から明らかである。
【００１０】図１は本発明における触媒製造を説明する
、簡略化したプロセスの流れ図である。図２は塩化物を
含有する白金化合物を含浸させた触媒の熱水洗浄を説明
する図である。図３は脱水素プロセスにおけるプロパン
の転化を説明する図である。図４は脱水素プロセスにお
けるプロピレンの選択率を説明する図である。図５は脱
水素プロセスにおけるメタンの選択率を説明する図であ
る。図６は脱水素プロセスにおける炭素酸化物の選択率
を説明する図である。
、簡略化したプロセスの流れ図である。図２は塩化物を
含有する白金化合物を含浸させた触媒の熱水洗浄を説明
する図である。図３は脱水素プロセスにおけるプロパン
の転化を説明する図である。図４は脱水素プロセスにお
けるプロピレンの選択率を説明する図である。図５は脱
水素プロセスにおけるメタンの選択率を説明する図であ
る。図６は脱水素プロセスにおける炭素酸化物の選択率
を説明する図である。
【００１１】図１に示すように、好ましい態様では、低
レベルで塩化物を含有する担持白金触媒を製造する新規
な方法を説明する。
レベルで塩化物を含有する担持白金触媒を製造する新規
な方法を説明する。
【００１２】本発明における、触媒組成物、及び触媒組
成物を製造するのに用いられる原料は従来技術としてよ
く知られているものであり、米国特許第３，８８０，７
７６ 号明細書及び米国特許第３，６６８，１５１ 号
明細書のように数多くの特許で開示されている。
成物を製造するのに用いられる原料は従来技術としてよ
く知られているものであり、米国特許第３，８８０，７
７６ 号明細書及び米国特許第３，６６８，１５１ 号
明細書のように数多くの特許で開示されている。
【００１３】本発明の好ましい触媒は多孔質の担体を白
金金属化合物の水溶液に含浸して製造される。好ましい
触媒の白金金属の含量は担体の約０．０１〜５ 重量％
の範囲とすることができ、好ましくは担体の ０．３〜
０．６ 重量％の範囲である。含浸に用いられる簡単な
白金化合物は： 白金塩化物、塩化白金酸、塩化白金酸
アンモニウム、、等である。非常に効果的である塩化白
金酸が好ましい。 溶液の含浸のために担体に添加するときには、塩化白金
酸は水溶液又はアルコール溶液として添加することがで
きる。多孔質担体として使用される物質の例としては、
アルミナ、チタニア、クロミア、チタン酸亜鉛及び Ｓ
ｎＯ／ＺｎＡｌ２Ｏ４があげられる。
金金属化合物の水溶液に含浸して製造される。好ましい
触媒の白金金属の含量は担体の約０．０１〜５ 重量％
の範囲とすることができ、好ましくは担体の ０．３〜
０．６ 重量％の範囲である。含浸に用いられる簡単な
白金化合物は： 白金塩化物、塩化白金酸、塩化白金酸
アンモニウム、、等である。非常に効果的である塩化白
金酸が好ましい。 溶液の含浸のために担体に添加するときには、塩化白金
酸は水溶液又はアルコール溶液として添加することがで
きる。多孔質担体として使用される物質の例としては、
アルミナ、チタニア、クロミア、チタン酸亜鉛及び Ｓ
ｎＯ／ＺｎＡｌ２Ｏ４があげられる。
【００１４】触媒担体組成物及び触媒担体の原料も当業
者に良く知られており、前記の特許のような数多くの特
許で開示されている。本発明で好ましいのは、アルミン
酸亜鉛及び錫を含有し、錫が酸化物として担体の約０．
０１〜５ 重量％の範囲で存在する押出成形担体である
。担体は微細な（ｆｉｎｅｌｙｄｉｖｉｄｅｄ）アルミ
ナ、酸化亜鉛、及び酸化錫を混合し、得られた組成物は
押出しされ錠剤化され、次いで適当な温度で焼成して製
造される。所望であれば追加の成分を添加してもよい。 このような追加の成分としては種々の潤滑剤、セメント
、又は他のペレット化用添加剤を含む。例えば、 （セ
メントとしての） アルミン酸カルシウムが約 ０〜５
０重量％の範囲で存在することができ、さらにステアリ
ン酸 （オクタデカン酸） 、グラファイト又はポリエ
チレン毛羽を潤滑剤として約 １〜１０重量％の範囲で
含有することができる。
者に良く知られており、前記の特許のような数多くの特
許で開示されている。本発明で好ましいのは、アルミン
酸亜鉛及び錫を含有し、錫が酸化物として担体の約０．
０１〜５ 重量％の範囲で存在する押出成形担体である
。担体は微細な（ｆｉｎｅｌｙｄｉｖｉｄｅｄ）アルミ
ナ、酸化亜鉛、及び酸化錫を混合し、得られた組成物は
押出しされ錠剤化され、次いで適当な温度で焼成して製
造される。所望であれば追加の成分を添加してもよい。 このような追加の成分としては種々の潤滑剤、セメント
、又は他のペレット化用添加剤を含む。例えば、 （セ
メントとしての） アルミン酸カルシウムが約 ０〜５
０重量％の範囲で存在することができ、さらにステアリ
ン酸 （オクタデカン酸） 、グラファイト又はポリエ
チレン毛羽を潤滑剤として約 １〜１０重量％の範囲で
含有することができる。
【００１５】本発明の新規な態様は、塩化白金化合物を
含有する溶液から、焼成した押出成形体に白金及び塩化
物を含浸させた後、特別の一連の操作を行う点である。
含有する溶液から、焼成した押出成形体に白金及び塩化
物を含浸させた後、特別の一連の操作を行う点である。
【００１６】図１は本発明の触媒製造のプロセスの流れ
を説明している。このプロセスはスラリー製造工程１０
の操作、及び乾燥混合工程１２から始まり、これらは押
出に適した複合組成物を得るために行われる。
を説明している。このプロセスはスラリー製造工程１０
の操作、及び乾燥混合工程１２から始まり、これらは押
出に適した複合組成物を得るために行われる。
【００１７】スラリー製造工程１０では、アルミナ、氷
酢酸及び脱イオン水を混合することによってアルミナス
ラリーが得られる。混合工程１２では、粒状の酸化亜鉛
、酸化第二錫、ステアリン酸、及び適宜アルミン酸カル
シウムを業界で知られているような適当な割合で最初に
乾燥混合し、次いで工程１０で製造したスラリーを、工
程１４の図１で説明したように押出に適した複合組成物
中の乾燥混合物に徐々に添加する。工程１０と工程１２
を結合することができる場合もある。
酢酸及び脱イオン水を混合することによってアルミナス
ラリーが得られる。混合工程１２では、粒状の酸化亜鉛
、酸化第二錫、ステアリン酸、及び適宜アルミン酸カル
シウムを業界で知られているような適当な割合で最初に
乾燥混合し、次いで工程１０で製造したスラリーを、工
程１４の図１で説明したように押出に適した複合組成物
中の乾燥混合物に徐々に添加する。工程１０と工程１２
を結合することができる場合もある。
【００１８】工程１４で得られた押出成形品を最初の乾
燥工程１６で、温度約 ２２８°Ｆ 〜約 ３４２°Ｆ
、好ましくは温度約 ２４０°Ｆ 〜約 ３２８°Ｆ
で乾燥し、乾燥された押出成形品を温度１５５０°Ｆ
で５ 時間、最初の焼成工程１８を通過させる。次い
で乾燥し焼成した触媒担体に、工程２０で公知の方法に
より白金及び塩化物を含浸させる。
燥工程１６で、温度約 ２２８°Ｆ 〜約 ３４２°Ｆ
、好ましくは温度約 ２４０°Ｆ 〜約 ３２８°Ｆ
で乾燥し、乾燥された押出成形品を温度１５５０°Ｆ
で５ 時間、最初の焼成工程１８を通過させる。次い
で乾燥し焼成した触媒担体に、工程２０で公知の方法に
より白金及び塩化物を含浸させる。
【００１９】本発明で好ましい含浸物質は、便宜性及び
入手容易性の点でＨ２ＰｔＣｌ６ である。含浸は選択
された担体を、塩化白金酸の水溶液で処理する。温度は
溶液の凝固点から沸点の温度まで、通常は約５０〜１２
２ °Ｆ が適当で便利である。含浸はいかなる適当な
圧力でも実施でき、通常は大気圧で十分である。含浸時
間は例えば １〜１０００秒の範囲、またはそれより長
くすることができる。 通常、約 ５〜１００ 秒が好適であり、便利である。
入手容易性の点でＨ２ＰｔＣｌ６ である。含浸は選択
された担体を、塩化白金酸の水溶液で処理する。温度は
溶液の凝固点から沸点の温度まで、通常は約５０〜１２
２ °Ｆ が適当で便利である。含浸はいかなる適当な
圧力でも実施でき、通常は大気圧で十分である。含浸時
間は例えば １〜１０００秒の範囲、またはそれより長
くすることができる。 通常、約 ５〜１００ 秒が好適であり、便利である。
【００２０】本発明においては、塩化物を含有する含浸
触媒担体を順に、第２の乾燥工程２２； 約 ９６０〜
１４４０°Ｆ の温度、好ましくは約１０２０〜１３８
０°Ｆ の温度、さらに好ましくは約１０８０〜１１９
０°Ｆ で担体に白金を固定する第２の焼成工程２４；
最後に白金触媒を除くことなく腐食性の塩化物を除去
する洗浄工程２６の順序で通過させる。
触媒担体を順に、第２の乾燥工程２２； 約 ９６０〜
１４４０°Ｆ の温度、好ましくは約１０２０〜１３８
０°Ｆ の温度、さらに好ましくは約１０８０〜１１９
０°Ｆ で担体に白金を固定する第２の焼成工程２４；
最後に白金触媒を除くことなく腐食性の塩化物を除去
する洗浄工程２６の順序で通過させる。
【００２１】図２は、触媒から実質的に全ての塩化物イ
オンを除く適した条件下で十分な洗浄媒体によって塩化
物を含有する触媒を洗浄する際の、塩化物濃度に対する
（水体積）／（触媒体積）をプロットしたものである。 適当な洗浄媒体としては、水、及び触媒から除かれるべ
き塩化物イオンがその中に溶解するか及び／又は塩化物
イオンと錯体を形成する例えばアルコール、エステル、
エーテル、酸、等の有機溶剤、及びこれらの媒体の任意
の二種又はそれ以上の混合物があげられる。水は効果的
で好ましい媒体である。
オンを除く適した条件下で十分な洗浄媒体によって塩化
物を含有する触媒を洗浄する際の、塩化物濃度に対する
（水体積）／（触媒体積）をプロットしたものである。 適当な洗浄媒体としては、水、及び触媒から除かれるべ
き塩化物イオンがその中に溶解するか及び／又は塩化物
イオンと錯体を形成する例えばアルコール、エステル、
エーテル、酸、等の有機溶剤、及びこれらの媒体の任意
の二種又はそれ以上の混合物があげられる。水は効果的
で好ましい媒体である。
【００２２】使用される水媒体の体積は、臨界的ではな
く、当業者によって容易に決定される。一般に、処理さ
れる触媒と完全に接触させるのに少なくとも十分な洗浄
媒体を使用すべきである。好ましくは、置換洗浄をも行
なって塩化物イオンの除去を助けるのに十分な量の媒体
が使用される。理論的には使用される洗浄媒体の量の上
限はない。しかしながら、図２については、処分及び又
はリサイクル問題を最小限にするために水体積／触媒体
積を約４０よりも少なくするのが好ましい。好ましくは
洗浄される触媒の体積に対する水媒体の体積、約１０〜
約３０が採用される。
く、当業者によって容易に決定される。一般に、処理さ
れる触媒と完全に接触させるのに少なくとも十分な洗浄
媒体を使用すべきである。好ましくは、置換洗浄をも行
なって塩化物イオンの除去を助けるのに十分な量の媒体
が使用される。理論的には使用される洗浄媒体の量の上
限はない。しかしながら、図２については、処分及び又
はリサイクル問題を最小限にするために水体積／触媒体
積を約４０よりも少なくするのが好ましい。好ましくは
洗浄される触媒の体積に対する水媒体の体積、約１０〜
約３０が採用される。
【００２３】洗浄工程で採用される条件は、臨界的では
なく、当業者が容易に選択し得る。低温と同様、高温も
採用し得るが、周囲条件が好ましい。何故なら、周囲条
件で好結果が得られ、このような条件で実施するときに
再生プロセスにおいて必要とされるエネルギーが最小に
なるからである。
なく、当業者が容易に選択し得る。低温と同様、高温も
採用し得るが、周囲条件が好ましい。何故なら、周囲条
件で好結果が得られ、このような条件で実施するときに
再生プロセスにおいて必要とされるエネルギーが最小に
なるからである。
【００２４】本発明において製造される担体白金触媒は
、水素化、ハイドロクラッキング、酸化、環化、脱水素
、異性化、等の広い範囲の化学及び石油プロセスに使用
するのに適している。本発明において製造される担持触
媒は、分子内に２〜１２の炭素原子を有するアルカンの
脱水素化に特に適している。本発明の一態様では、大量
の望ましくない副生成物を生じることなくプロパンが脱
水素されてプロピレンになる。
、水素化、ハイドロクラッキング、酸化、環化、脱水素
、異性化、等の広い範囲の化学及び石油プロセスに使用
するのに適している。本発明において製造される担持触
媒は、分子内に２〜１２の炭素原子を有するアルカンの
脱水素化に特に適している。本発明の一態様では、大量
の望ましくない副生成物を生じることなくプロパンが脱
水素されてプロピレンになる。
【００２５】以下の実施例は本発明における、臨界的な
触媒製造工程と脱塩素工程を説明している。これらの実
施例はさらに本発明で製造された触媒を用いたプロパン
の脱水素を説明するものであり、当業者が本発明を理解
する手助けになることを意図するものである。与えられ
た実施例、反応物、及び条件は、本発明の合理的な範囲
をさらに説明するものであり、制限するものではない。
触媒製造工程と脱塩素工程を説明している。これらの実
施例はさらに本発明で製造された触媒を用いたプロパン
の脱水素を説明するものであり、当業者が本発明を理解
する手助けになることを意図するものである。与えられ
た実施例、反応物、及び条件は、本発明の合理的な範囲
をさらに説明するものであり、制限するものではない。
【００２６】
【実施例】実施例１ 押出成形された担体細かく粉砕
された（ｆｉｎｅｌｙ ｄｉｖｉｄｅｄ）試薬級の酸化
第二錫１５．６ｇ、細かく粉砕された試薬級の酸化亜鉛
４７２．８ｇ 、商品名 （登録商標） セカール
７１（Ｓｅｃａｒ ７１ＴＭ）（アルミン酸カルシウム
セメント） １２８．４ｇ、ステアリン酸 （潤滑油）
２４ｇ からなる混合物をランカスター型（Ｌａｎｃ
ａｓｔｅｒ Ｔｙｐｅ） ＰＣ 混合粉砕機 （ｍｉｘ
−ｍｉｌｌｅｒ） 中で１０分間、最初に乾式混合して
、酸化錫及びアルミン酸カルシウムを含むアルミン酸亜
鉛担体を製造した。 火炎加水分解された（ｆｌａｍ
ｅ−ｈｙｄｒｏｌｙｚｅｄ）アルミナ ６０４．５ｇ
と、氷酢酸 １０２ｍＬ及び脱イオン水との混合物 ６
０４ｍＬとを混合して得られたスラリーを攪拌された前
記の粉末混合物に１５分間かけて添加した。 得られ
たペーストをさらに１時間混合し、次いで直ちに ３０
０ ｒｐｍ． のベーカー−パーキン（Ｂａｋｅｒ−Ｐ
ｅｒｋｉｎ）二軸押出機で １／８インチのダイを通し
て押出した。 長さが約１／４ 〜約７／８ インチ
の押出成形品を集め、強制送風（ｄｒａｆｔ） オーブ
ン中で ５７５°Ｆ で２０時間で乾燥した。 乾燥
担体は引き続き、マッフル（ｍｕｆｆｌｅ）中で１５５
０°Ｆ 、５時間、焼成した。 焼成された担体の計
算された組成は、アルミン酸亜鉛 ８８．２ 重量％、
アルミン酸カルシウム１０．５重量％、及び酸化第二錫
１．３重量％であった。焼成された押出成形品の平均
破砕（ｃｒｕｓｈ） 強度を測定した結果、１２ポンド
であった。 水銀ポロシメトリー（ｐｏｒｏｓｉｍｅ
ｔｒｙ） によれば、孔体積は ０．３７ｍＬ／ｇ 、
平均孔径（ｒａｄｉｕｓ）は ２９０Å、孔面積は ２
５．３ｍ２／ｇ であった。
された（ｆｉｎｅｌｙ ｄｉｖｉｄｅｄ）試薬級の酸化
第二錫１５．６ｇ、細かく粉砕された試薬級の酸化亜鉛
４７２．８ｇ 、商品名 （登録商標） セカール
７１（Ｓｅｃａｒ ７１ＴＭ）（アルミン酸カルシウム
セメント） １２８．４ｇ、ステアリン酸 （潤滑油）
２４ｇ からなる混合物をランカスター型（Ｌａｎｃ
ａｓｔｅｒ Ｔｙｐｅ） ＰＣ 混合粉砕機 （ｍｉｘ
−ｍｉｌｌｅｒ） 中で１０分間、最初に乾式混合して
、酸化錫及びアルミン酸カルシウムを含むアルミン酸亜
鉛担体を製造した。 火炎加水分解された（ｆｌａｍ
ｅ−ｈｙｄｒｏｌｙｚｅｄ）アルミナ ６０４．５ｇ
と、氷酢酸 １０２ｍＬ及び脱イオン水との混合物 ６
０４ｍＬとを混合して得られたスラリーを攪拌された前
記の粉末混合物に１５分間かけて添加した。 得られ
たペーストをさらに１時間混合し、次いで直ちに ３０
０ ｒｐｍ． のベーカー−パーキン（Ｂａｋｅｒ−Ｐ
ｅｒｋｉｎ）二軸押出機で １／８インチのダイを通し
て押出した。 長さが約１／４ 〜約７／８ インチ
の押出成形品を集め、強制送風（ｄｒａｆｔ） オーブ
ン中で ５７５°Ｆ で２０時間で乾燥した。 乾燥
担体は引き続き、マッフル（ｍｕｆｆｌｅ）中で１５５
０°Ｆ 、５時間、焼成した。 焼成された担体の計
算された組成は、アルミン酸亜鉛 ８８．２ 重量％、
アルミン酸カルシウム１０．５重量％、及び酸化第二錫
１．３重量％であった。焼成された押出成形品の平均
破砕（ｃｒｕｓｈ） 強度を測定した結果、１２ポンド
であった。 水銀ポロシメトリー（ｐｏｒｏｓｉｍｅ
ｔｒｙ） によれば、孔体積は ０．３７ｍＬ／ｇ 、
平均孔径（ｒａｄｉｕｓ）は ２９０Å、孔面積は ２
５．３ｍ２／ｇ であった。
【００２７】実施例２ 錠剤化された担体細かく粉砕
された試薬級の酸化第二錫 １３．０ｇ、細かく粉砕さ
れた試薬級の酸化亜鉛 ３９４．０ｇ 、火炎加水分解
された（ｆｌａｍｅ−ｈｙｄｒｏｌｙｚｅｄ）アルミナ
４９６．０ｇ をダブルコーン・ブレンダーを用いて
１５分間、混合した。乾燥混合物を十分な脱イオン水
（約１Ｌ）と混合してペーストを得、これを引き続きオ
ーブン中で ３９２°Ｆ 、２．５ 時間乾燥した。冷
却後、乾燥した物質が認められ、篩いをかけて大きさが
３０メッシュより小さい粒子を得た。篩いをかけたフラ
クシュンを試験し、水を５．１５重量％含むことがわか
った。それをセカール ７１（Ｓｅｃａｒ ７１ＴＭ
）（ セメント） と、無水基準で計算された篩いをか
けたフラクション １００ｇ あたりセメント１０ｇに
なるように混合した。この例では、無水物質 ８４５．
８ｇ に相当する基礎物質（ｇｒｏｕｎｄ ｍａｔｅｒ
ｉａｌ） ８９１．７ｇを、セメント ８４．６ｇ及び
潤滑油としてのステアリン酸 ２重量％とと混合した。 この混合物は、ストークス（Ｓｔｒｏｋｅｓ） ＢＢ２
錠剤機で １／８× １／８インチ錠剤に成形した。 錠剤を集め、２８５ °Ｆ で水蒸気処理し、１５５０
°Ｆ で ５時間焼成した。焼成した担体の計算した組
成は、アルミン酸亜鉛 ８９．６ 重量％、アルミン酸
カルシウム ９．１重量％、及び酸化第二錫 １．３重
量％であった。 焼成した錠剤の平均破砕強度は ２
０ ポンドであった。水銀ポロシメトリーによれば、孔
体積は ０．３０ｍＬ／ｇ 、平均孔径は １６７Å、
孔面積は ３１ｍ２／ｇ であった。
された試薬級の酸化第二錫 １３．０ｇ、細かく粉砕さ
れた試薬級の酸化亜鉛 ３９４．０ｇ 、火炎加水分解
された（ｆｌａｍｅ−ｈｙｄｒｏｌｙｚｅｄ）アルミナ
４９６．０ｇ をダブルコーン・ブレンダーを用いて
１５分間、混合した。乾燥混合物を十分な脱イオン水
（約１Ｌ）と混合してペーストを得、これを引き続きオ
ーブン中で ３９２°Ｆ 、２．５ 時間乾燥した。冷
却後、乾燥した物質が認められ、篩いをかけて大きさが
３０メッシュより小さい粒子を得た。篩いをかけたフラ
クシュンを試験し、水を５．１５重量％含むことがわか
った。それをセカール ７１（Ｓｅｃａｒ ７１ＴＭ
）（ セメント） と、無水基準で計算された篩いをか
けたフラクション １００ｇ あたりセメント１０ｇに
なるように混合した。この例では、無水物質 ８４５．
８ｇ に相当する基礎物質（ｇｒｏｕｎｄ ｍａｔｅｒ
ｉａｌ） ８９１．７ｇを、セメント ８４．６ｇ及び
潤滑油としてのステアリン酸 ２重量％とと混合した。 この混合物は、ストークス（Ｓｔｒｏｋｅｓ） ＢＢ２
錠剤機で １／８× １／８インチ錠剤に成形した。 錠剤を集め、２８５ °Ｆ で水蒸気処理し、１５５０
°Ｆ で ５時間焼成した。焼成した担体の計算した組
成は、アルミン酸亜鉛 ８９．６ 重量％、アルミン酸
カルシウム ９．１重量％、及び酸化第二錫 １．３重
量％であった。 焼成した錠剤の平均破砕強度は ２
０ ポンドであった。水銀ポロシメトリーによれば、孔
体積は ０．３０ｍＬ／ｇ 、平均孔径は １６７Å、
孔面積は ３１ｍ２／ｇ であった。
【００２８】実施例３ 触媒調製及び脱塩素化実施例
２の、焼成されたペレット状担体の各々の部分を、塩化
白金酸水溶液に十分含浸し、乾燥組成物基準で白金 ０
．３重量％及び白金 ０．６重量％を含有する完成した
触媒サンプルを得た。触媒に含浸させた塩化物の量は、
白金０．３ 重量％に対応するもので０．５７重量％、
白金０．６ 重量％に対応するもので０．９３重量％で
あった。塩化物の部分 （約 ０．１重量％） は既に
アルミナ中に存在したものに起因していた。サンプルを
３時間、２８５ °Ｆ で乾燥させた。
２の、焼成されたペレット状担体の各々の部分を、塩化
白金酸水溶液に十分含浸し、乾燥組成物基準で白金 ０
．３重量％及び白金 ０．６重量％を含有する完成した
触媒サンプルを得た。触媒に含浸させた塩化物の量は、
白金０．３ 重量％に対応するもので０．５７重量％、
白金０．６ 重量％に対応するもので０．９３重量％で
あった。塩化物の部分 （約 ０．１重量％） は既に
アルミナ中に存在したものに起因していた。サンプルを
３時間、２８５ °Ｆ で乾燥させた。
【００２９】本発明により脱塩素されるサンプルを最初
に１２００°Ｆ で２時間、焼成した。最初に焼成され
冷却された触媒 ２５ｇを各々、ソックスレー抽出器中
で熱水で６時間洗浄し、次いで取り出して乾燥した。
に１２００°Ｆ で２時間、焼成した。最初に焼成され
冷却された触媒 ２５ｇを各々、ソックスレー抽出器中
で熱水で６時間洗浄し、次いで取り出して乾燥した。
【００３０】対照のサンプルは最初にソックスレー抽出
器中で熱水で６時間洗浄し、次いで取り出して乾燥し、
１２００°Ｆ で２時間、焼成した。
器中で熱水で６時間洗浄し、次いで取り出して乾燥し、
１２００°Ｆ で２時間、焼成した。
【００３１】各々の脱塩素化法により得られる塩化物レ
ベルを対応する白金レベルと共に測定した。結果を表１
に示す。
ベルを対応する白金レベルと共に測定した。結果を表１
に示す。
【００３２】
表１
触媒の脱塩素化
対照例 本
発明 本発明操作 白金
塩素 白金 塩素 白金
塩素含浸 ０．６ ０．９
０．３ ０．６ ０．６ ０
．９ 焼成２ − −
− ０．６ − ０．７ 洗
浄 − ０．０６ −
− − −焼成２
− ０．０６ − −
− −洗浄１ − −
− ０．０３ −
０．０４最終 ０．４ ０．０６
０．３ ０．０３ ０．６
０．０４（１） 洗浄はソックスレー抽出器中で水
を溶剤として用い、６時間行った。 （２） 焼成は１２００°Ｆ で２時間行った。
触媒の脱塩素化
対照例 本
発明 本発明操作 白金
塩素 白金 塩素 白金
塩素含浸 ０．６ ０．９
０．３ ０．６ ０．６ ０
．９ 焼成２ − −
− ０．６ − ０．７ 洗
浄 − ０．０６ −
− − −焼成２
− ０．０６ − −
− −洗浄１ − −
− ０．０３ −
０．０４最終 ０．４ ０．０６
０．３ ０．０３ ０．６
０．０４（１） 洗浄はソックスレー抽出器中で水
を溶剤として用い、６時間行った。 （２） 焼成は１２００°Ｆ で２時間行った。
【００３３】表１の結果は、熱水洗浄は本発明の二つの
触媒及び対照例の触媒の両方について塩化物の含量を効
果的に下げることを明確に示している。しかしながら、
白金レベル（０．６重量％） は、対照例の触媒では０
．２ 重量％の白金が減少したのに本発明の触媒の場合
は変化がなかった。当初 ０．３重量％の白金を含んで
いた本発明の触媒は脱塩素プロセスによってもその白金
レベルを維持していた。それゆえ、含浸した触媒を脱塩
素化前に焼成することは、白金を担体に固定するために
必要であることを示している。
触媒及び対照例の触媒の両方について塩化物の含量を効
果的に下げることを明確に示している。しかしながら、
白金レベル（０．６重量％） は、対照例の触媒では０
．２ 重量％の白金が減少したのに本発明の触媒の場合
は変化がなかった。当初 ０．３重量％の白金を含んで
いた本発明の触媒は脱塩素プロセスによってもその白金
レベルを維持していた。それゆえ、含浸した触媒を脱塩
素化前に焼成することは、白金を担体に固定するために
必要であることを示している。
【００３４】白金 ０．３重量％、塩化物０．５７重量
％を含む焼成触媒の塩化物のレベルを許容されるレベル
まで低減させるに必要な水の量は、４７ｇ の触媒を含
むソックスレー抽出器を用いて決定された。必要な熱水
は触媒の体積あたりの水の体積を基準とした。プロセス
の間に、５ｇのサンプルを二つ、塩化物の分析に使用し
た。サンプルの除去によって固体に対する液体の割合が
いくらか変わったが、効果的な脱塩素に要する液体の体
積を良く示していることがわかった。結果を表２にプロ
ットした。この結果は、最初の０．５７重量％の塩素レ
ベルが最初の１０体積の水によって約０．１７重量％に
下げられ、約２５体積の水によって約０．０９重量％に
、約４３体積の水によって約０．０５重量％に下げられ
ることを示している。塩化物の含量は最初の少ない体積
の水によって急激に下げられるが、次いで塩化物を下げ
て所望の約０．０５重量％以下のレベルを達成するのは
段々、難しくなる。
％を含む焼成触媒の塩化物のレベルを許容されるレベル
まで低減させるに必要な水の量は、４７ｇ の触媒を含
むソックスレー抽出器を用いて決定された。必要な熱水
は触媒の体積あたりの水の体積を基準とした。プロセス
の間に、５ｇのサンプルを二つ、塩化物の分析に使用し
た。サンプルの除去によって固体に対する液体の割合が
いくらか変わったが、効果的な脱塩素に要する液体の体
積を良く示していることがわかった。結果を表２にプロ
ットした。この結果は、最初の０．５７重量％の塩素レ
ベルが最初の１０体積の水によって約０．１７重量％に
下げられ、約２５体積の水によって約０．０９重量％に
、約４３体積の水によって約０．０５重量％に下げられ
ることを示している。塩化物の含量は最初の少ない体積
の水によって急激に下げられるが、次いで塩化物を下げ
て所望の約０．０５重量％以下のレベルを達成するのは
段々、難しくなる。
【００３５】実施例４ プロパン脱水素実施例３の、
白金０．３ 重量％を含む熱水洗浄し焼成した触媒と、
白金０．３ 重量％を含み同様に焼成するが洗浄を行わ
ない対照例の触媒とを、１６．８ｍＬ／ｍｉｎで蒸気処
理（ｓｔｅａｍｅｄ） した。これは標準状態（ＳＴＰ
） で３４８ｍＬ／ｍｉｎ に相当する。蒸気処理した
触媒の各々、５ｇ を使用し、酸素の非存在下で ４
ＬＨＳＶ 、５０ｐｓｉｇの条件で実験室の触媒反応器
を用いて１１１２°Ｆ でプロパン脱水素を行った。
ＳＴＰでガス ８７ ｍＬ／ 分に相当するプロパン供
給 ２０ ｍＬ液／ 分及び蒸気 １６．８ ｍＬ液／
分を反応器に通じた。各々の触媒を試験条件で２時間
、原料と蒸気にならし、次いで試験条件で空気 １００
ｍＬ／ 分及び蒸気 １６．８ ｍＬ液／ 分で２時間
、再生した。各々の試験サイクルは ２０ 時間の水蒸
気、次いで４時間の再生であった。触媒の挙動は、第２
回目のサイクル試験結果に基づいており、図３、４、５
及び６に示した。これらの結果は、洗浄した本発明の触
媒が未洗浄の対照例の触媒よりも活性が高いことを示し
ている。
白金０．３ 重量％を含む熱水洗浄し焼成した触媒と、
白金０．３ 重量％を含み同様に焼成するが洗浄を行わ
ない対照例の触媒とを、１６．８ｍＬ／ｍｉｎで蒸気処
理（ｓｔｅａｍｅｄ） した。これは標準状態（ＳＴＰ
） で３４８ｍＬ／ｍｉｎ に相当する。蒸気処理した
触媒の各々、５ｇ を使用し、酸素の非存在下で ４
ＬＨＳＶ 、５０ｐｓｉｇの条件で実験室の触媒反応器
を用いて１１１２°Ｆ でプロパン脱水素を行った。
ＳＴＰでガス ８７ ｍＬ／ 分に相当するプロパン供
給 ２０ ｍＬ液／ 分及び蒸気 １６．８ ｍＬ液／
分を反応器に通じた。各々の触媒を試験条件で２時間
、原料と蒸気にならし、次いで試験条件で空気 １００
ｍＬ／ 分及び蒸気 １６．８ ｍＬ液／ 分で２時間
、再生した。各々の試験サイクルは ２０ 時間の水蒸
気、次いで４時間の再生であった。触媒の挙動は、第２
回目のサイクル試験結果に基づいており、図３、４、５
及び６に示した。これらの結果は、洗浄した本発明の触
媒が未洗浄の対照例の触媒よりも活性が高いことを示し
ている。
【００３６】大量の望ましくない副生成物を生成するこ
となく、プロパンをプロピレンに変える触媒の能力が求
められている。図３のデータは、２０時間の全試験サイ
クルにおいて洗浄した本発明の触媒が未洗浄の対照例の
サンプルよりも多くのプロパンを製品に転化することを
示している。しかしながら、本発明の触媒は対照例の触
媒よりも常に活性が高いので、直接比較するには図４、
５及び６の選択性のデータを加筆しなければならない。 図４のデータは、与えられたプロパンの転化率、例えば
４１％ において、対照例の未洗浄の触媒の選択率は曲
線を延長すると約８２％ になることを示している。こ
れに対し洗浄した本発明の触媒では約８５．５％ であ
ることを示している。
となく、プロパンをプロピレンに変える触媒の能力が求
められている。図３のデータは、２０時間の全試験サイ
クルにおいて洗浄した本発明の触媒が未洗浄の対照例の
サンプルよりも多くのプロパンを製品に転化することを
示している。しかしながら、本発明の触媒は対照例の触
媒よりも常に活性が高いので、直接比較するには図４、
５及び６の選択性のデータを加筆しなければならない。 図４のデータは、与えられたプロパンの転化率、例えば
４１％ において、対照例の未洗浄の触媒の選択率は曲
線を延長すると約８２％ になることを示している。こ
れに対し洗浄した本発明の触媒では約８５．５％ であ
ることを示している。
【００３７】図５及び６は、望ましくないメタン及び酸
化炭素の触媒による生成を示している。それらの生成は
少なくすることが望ましいので、それらはプロパンの転
化プロセスに比べ非常に低い値になっている。図５のデ
ータは、一定の転化率、例えば４１％ において、対照
例の未洗浄の触媒のメタンへの選択率は曲線を延長する
と約６．４％になることを示している。これに対し、洗
浄した本発明の触媒では約５．４％であることを示して
いる。 図６のデータは、一定の転化率において、洗
浄した本発明の触媒は、対照例の未洗浄の触媒と比較し
て、一酸化炭素及び二酸化炭素の生成が少ないことを示
している。このように対照例の触媒の曲線を前述のよう
に ４１％レベルまで延長すれば、未洗浄の対照例の触
媒の酸化炭素への選択率は、洗浄した本発明の触媒では
約 ４．５％ であるのに比べ、約 ５．５％ になる
。
化炭素の触媒による生成を示している。それらの生成は
少なくすることが望ましいので、それらはプロパンの転
化プロセスに比べ非常に低い値になっている。図５のデ
ータは、一定の転化率、例えば４１％ において、対照
例の未洗浄の触媒のメタンへの選択率は曲線を延長する
と約６．４％になることを示している。これに対し、洗
浄した本発明の触媒では約５．４％であることを示して
いる。 図６のデータは、一定の転化率において、洗
浄した本発明の触媒は、対照例の未洗浄の触媒と比較し
て、一酸化炭素及び二酸化炭素の生成が少ないことを示
している。このように対照例の触媒の曲線を前述のよう
に ４１％レベルまで延長すれば、未洗浄の対照例の触
媒の酸化炭素への選択率は、洗浄した本発明の触媒では
約 ４．５％ であるのに比べ、約 ５．５％ になる
。
【００３８】試験結果は、本発明の触媒は対照例の触媒
よりも、プロパンの脱水素反応の活性及び選択率が高い
ことを示している。どちらの触媒も試験の前に２０時間
の蒸気処理を行ったので、結果の違いは本発明の触媒が
熱水洗浄を行った結果であると考えられる。
よりも、プロパンの脱水素反応の活性及び選択率が高い
ことを示している。どちらの触媒も試験の前に２０時間
の蒸気処理を行ったので、結果の違いは本発明の触媒が
熱水洗浄を行った結果であると考えられる。
【００３９】上記の実施例は単に我々の発明の実施につ
いて説明しただけであり、いずれにしても特許請求の範
囲を制限するために読まれてはならない。本発明のエッ
センス及び精神を離れることなく合理的な変更及び修正
をすることは望まれ又は求められる特許の保護の範囲内
にあるものと考えられる。
いて説明しただけであり、いずれにしても特許請求の範
囲を制限するために読まれてはならない。本発明のエッ
センス及び精神を離れることなく合理的な変更及び修正
をすることは望まれ又は求められる特許の保護の範囲内
にあるものと考えられる。
【００４０】
【発明の効果】本発明によれば、担体に含浸された白金
を実質的に保持しながら触媒担体から含浸塩化物を急速
に除去することができ、触媒調製の時間や触媒調製のコ
ストを低減し、塩素含量の低い触媒を提供することがで
きる。本発明において製造される担持白金触媒は、水素
化、ハイドロクラッキング、酸化、環化、脱水素、異性
化、等の広い範囲の化学及び石油プロセスに使用するの
に適しており、特にアルカンの脱水素に適している。
を実質的に保持しながら触媒担体から含浸塩化物を急速
に除去することができ、触媒調製の時間や触媒調製のコ
ストを低減し、塩素含量の低い触媒を提供することがで
きる。本発明において製造される担持白金触媒は、水素
化、ハイドロクラッキング、酸化、環化、脱水素、異性
化、等の広い範囲の化学及び石油プロセスに使用するの
に適しており、特にアルカンの脱水素に適している。
【図１】本発明における触媒製造を説明する簡略化した
プロセスの流れ図である。
プロセスの流れ図である。
【図２】塩化物を含む白金化合物を含浸させた触媒の熱
水洗浄を説明する図である。
水洗浄を説明する図である。
【図３】脱水素プロセスにおけるプロパンの転化を説明
する図である。
する図である。
【図４】脱水素プロセスにおけるプロピレンの選択率を
説明する図である。
説明する図である。
【図５】脱水素プロセスにおけるメタンの選択率を説明
する図である。
する図である。
【図６】脱水素プロセスにおける炭素酸化物の選択率を
説明する図である。
説明する図である。
２０ 含浸工程
２２ 乾燥工程
２４ 焼成工程
２６ 洗浄工程
Claims (14)
- 【請求項１】 次の順序で行われる次の工程から本質
的になることを特徴とする担持された脱水素触媒の製造
方法 （ａ） 白金と塩化物イオンを含有する複合触媒担体を
製造するために、白金の塩化物溶液を含浸させることに
よって多孔質の触媒担体に白金及び塩化物を添加する工
程、（ｂ） ついでその複合触媒担体を乾燥する工程、
（ｃ） （ｂ） の複合触媒担体を焼成する工程、そし
て（ｄ） 担体上の全ての白金を実質的に保持しながら
担体から全ての塩化物イオンを実質的に除去するのに十
分な条件で、焼成され乾燥された複合触媒担体（ｃ）
を熱水で洗浄する工程 - 【請求項２】 多孔質担体が錠剤化された担体である
請求項１記載の方法 - 【請求項３】 多孔質担体が押出成形された担体であ
る請求項１記載の方法 - 【請求項４】 多孔質担体が押出成形された担体が、
微細な酸化第二錫、微細な酸化亜鉛、ステアリン酸、及
び所望に応じさらにアルミン酸カルシウムセメントを混
合して乾燥混合物を製造し、アルミナ、脱イオン水及び
酢酸を混合し、アルミナスラリーを製造し、当該アルミ
ナスラリーを当該乾燥混合物に徐々に添加して押出可能
な複合組成物とし、当該複合組成物を押出して押出成形
品の短いストランドを製造し、そしてその押出成形品を
乾燥し、焼成する、請求項３記載の方法 - 【請求項５】 前記含浸が、温度約５０°Ｆ 〜約
１２２°Ｆで約 １秒〜約１０００秒、塩化白金酸水溶
液中の白金濃度を脱水素触媒中の白金の濃度が担体の全
重量の約０．１ 重量％〜約５．０ 重量％になるのに
十分な濃度とし、前記触媒担体を塩化白金酸水溶液で処
理するものである先行のいずれかの請求項に記載の方法 - 【請求項６】 脱水素触媒が約０．３ 重量％〜約０
．６ 重量％の白金を含むものである請求項５記載の方
法 - 【請求項７】 乾燥（ｂ） を約 ２２８°Ｆ 〜
約 ３４２°Ｆ で行い、焼成（ｃ） を約 ９６０°
Ｆ 〜約１４４０°Ｆ で行う先行のいずれかの請求項
に記載の方法 - 【請求項８】 乾燥（ｂ） を約 ２４０°Ｆ 〜約
３２８°Ｆ で行い、焼成（ｃ） を約１０２０°Ｆ
〜約１３８０°Ｆ で行う請求項７記載の方法 - 【請求項９】 多孔質担体がアルミナ、チタニア、マ
グネシア、トリア、クロミア、チタン酸亜鉛、アルミン
酸亜鉛、又はＳｎＯ／ＺｎＡｌ２Ｏ４ である先行のい
ずれかの請求項に記載の方法 - 【請求項１０】 多孔質担体がアルミン酸亜鉛であり
、その担体がさらに酸化第二錫及びアルミン酸カルシウ
ムを含むものである請求項９記載の方法 - 【請求項１１】 多孔質担体がアルミン酸亜鉛約８９
．６重量％、アルミン酸カルシウム約 ９．１重量％及
び酸化第二錫約 １．３重量％を含むものである請求項
１０記載の方法 - 【請求項１２】 多孔質担体がアルミ
ン酸亜鉛約８８．２重量％、アルミン酸カルシウム約１
０．５重量％及び酸化第二錫約 １．３重量％を含むも
のである請求項１０記載の方法 - 【請求項１３】 使用
される熱水の液の体積が、触媒の体積の約１０容量倍〜
約４３容量倍である先行のいずれかの請求項に記載の方
法 - 【請求項１４】 少なくとも一種のアルカンを、脱水
素条件下で、先行のいずれかの請求項記載の方法で製造
された担持脱水素触媒と接触させる、アルカンの脱水素
方法
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US61551890A | 1990-11-19 | 1990-11-19 | |
| US615518 | 1990-11-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04267947A true JPH04267947A (ja) | 1992-09-24 |
| JP2644645B2 JP2644645B2 (ja) | 1997-08-25 |
Family
ID=24465741
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3299226A Expired - Lifetime JP2644645B2 (ja) | 1990-11-19 | 1991-11-14 | 脱水素触媒の製造方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0486993B1 (ja) |
| JP (1) | JP2644645B2 (ja) |
| KR (1) | KR0146040B1 (ja) |
| AT (1) | ATE122927T1 (ja) |
| AU (1) | AU631754B2 (ja) |
| CA (1) | CA2050146C (ja) |
| DE (1) | DE69110013T2 (ja) |
| ES (1) | ES2072515T3 (ja) |
| FI (1) | FI108280B (ja) |
| NO (1) | NO301057B1 (ja) |
| YU (1) | YU48080B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015507528A (ja) * | 2011-12-22 | 2015-03-12 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | アルカンの脱水素化に有用な亜鉛および／またはマンガンアルミネート触媒 |
| JP2018135290A (ja) * | 2017-02-21 | 2018-08-30 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 共役ジエンの製造方法 |
| WO2022138746A1 (ja) * | 2020-12-24 | 2022-06-30 | Ｅｎｅｏｓ株式会社 | シクロペンタジエンの製造方法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2689843A1 (en) | 2012-07-26 | 2014-01-29 | Saudi Basic Industries Corporation | Alkane dehydrogenation catalyst and process for its preparation |
| KR101452102B1 (ko) * | 2013-04-11 | 2014-10-16 | 삼성토탈 주식회사 | 노르말-부탄의 직접 탈수소화 반응용 백금-주석-알루미나 촉매의 제조 방법 |
| CN105709728B (zh) * | 2014-12-04 | 2018-01-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低碳烷烃脱氢催化剂的制备方法 |
| CN105642282B (zh) * | 2014-12-04 | 2018-01-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法和应用 |
| CN108067308B (zh) * | 2016-11-10 | 2020-07-28 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 交联聚合物包覆Pt/ZnO无机纳米粒子催化剂及制备和不饱和醛/酮加氢反应中的应用 |
| KR20240005808A (ko) | 2021-06-02 | 2024-01-12 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 촉매 재생 및 알칸 및/또는 알킬 방향족 탄화수소 업그레이드 방법 |
| CN114984951A (zh) * | 2022-07-07 | 2022-09-02 | 润和科华催化剂(上海)有限公司 | 一种低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法和应用 |
| EP4743215A1 (en) | 2023-07-10 | 2026-05-20 | Exxonmobil Technology & Engineering Company | PROCESSES FOR THE REGENERATION AND REDUCTION OF CATALYST OILS AND FOR THE RECOVERY OF ALKANE AND/OR AROMATIC ALKYL HYDROCARBONS |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3189559A (en) * | 1962-03-21 | 1965-06-15 | Air Prod & Chem | Dechlorided platinum on eta alumina catalyst preparation |
| BE787953A (fr) * | 1971-08-26 | 1973-02-26 | Franc De Comp | Procede de regulation de la teneur en halogene des catalyseurs de conversion des hydrocarbures |
| FR2202146A2 (en) * | 1972-08-07 | 1974-05-03 | Raffinage Cie Francaise | Washing platinum, germanium, rhenium, alumina catalysts - with water to regulate their chlorine content and increase their hydrocarbon conversion activity |
| US4006074A (en) * | 1972-09-07 | 1977-02-01 | Atlantic Richfield Company | Reforming with a platinum-alumina catalyst |
| EP0185144B1 (de) * | 1984-12-15 | 1988-11-09 | Drägerwerk Aktiengesellschaft | Pt-Katalysator auf einem Träger als Luftreinigungsmittel |
-
1991
- 1991-08-28 CA CA002050146A patent/CA2050146C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-18 AU AU85945/91A patent/AU631754B2/en not_active Expired
- 1991-11-13 KR KR1019910020154A patent/KR0146040B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-14 JP JP3299226A patent/JP2644645B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-18 FI FI915441A patent/FI108280B/fi not_active IP Right Cessation
- 1991-11-18 YU YU180891A patent/YU48080B/sh unknown
- 1991-11-18 EP EP91119646A patent/EP0486993B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-18 DE DE69110013T patent/DE69110013T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-18 AT AT91119646T patent/ATE122927T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-11-18 NO NO914510A patent/NO301057B1/no not_active IP Right Cessation
- 1991-11-18 ES ES91119646T patent/ES2072515T3/es not_active Expired - Lifetime
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|---|---|---|---|---|
| JP2015507528A (ja) * | 2011-12-22 | 2015-03-12 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | アルカンの脱水素化に有用な亜鉛および／またはマンガンアルミネート触媒 |
| JP2018135290A (ja) * | 2017-02-21 | 2018-08-30 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 共役ジエンの製造方法 |
| WO2022138746A1 (ja) * | 2020-12-24 | 2022-06-30 | Ｅｎｅｏｓ株式会社 | シクロペンタジエンの製造方法 |
| JPWO2022138746A1 (ja) * | 2020-12-24 | 2022-06-30 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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