JPH04268334A - Epdmエラストマー及びエチレン含有ポリマーの屋根膜を製造する方法 - Google Patents

Epdmエラストマー及びエチレン含有ポリマーの屋根膜を製造する方法

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JPH04268334A
JPH04268334A JP3315226A JP31522691A JPH04268334A JP H04268334 A JPH04268334 A JP H04268334A JP 3315226 A JP3315226 A JP 3315226A JP 31522691 A JP31522691 A JP 31522691A JP H04268334 A JPH04268334 A JP H04268334A
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membrane
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sulfur
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Melvin A Schoenbeck
メルビン・アルバート・シヨーンベツク
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EI Du Pont de Nemours and Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の背景】本発明は、耐久性及び継目溶接性の特性
を合わせ持ちそして建築構造体の屋根を覆うために有用
である、エチレン/プロピレン/非共役ジエンエラスト
マー(EPDM)及びエチレン含有ポリマーのブレンド
を含有して成る膜を元素状硫黄によって硬化するための
方法に関する。
【0002】熱硬化性EPDMエラストマー組成物は非
常に耐候性であり、そしてそれらは屋根膜として広く使
用されている。しかしながら、熱硬化性屋根材の連結す
るシートを接合するために必要とされる接着システムは
、何とか適切な接合強さを与えるに過ぎず、そしてそれ
らは、必要とされる労力のために屋根膜の設置コストを
顕著に増やす。屋根材の隣合うシートの間の強く水の漏
らない継目の製作は、勿論、このような応用においては
極めて重要である。連結するシートの継目は、しばしば
、強い風、激しい雨、並びに雪及び氷の嵐にさらされ、
そしてそれらは、このようなひどい天候条件によって発
生する応力に耐えることができなければならない。 加えて、平らな屋根の上で使用される連結するシートの
継目はさらに、しばしば凍結及び融解の交互するサイク
ルを経る、水の溜まりからの付加的な応力にもさらされ
る。最後に、熱硬化性EPDMエラストマーのシートに
よって覆われた屋根を横切る足の往来もまた、20年を
越える可能性がある屋根膜の寿命に及ぼす継目上のかな
りの応力に寄与する。
【0003】代わるものとして、熱可塑性EPDM組成
物が、それらが熱及び圧力の付与によって急速に継ぐこ
とができるので、屋根膜のために提案された。しかしな
がら、これらの組成物は、暖かな気候の月の間に直射日
光にさらされる時にそれらが過度に軟化しそしてそれ故
設置の間の注意深い取り扱いが必要となるので、そして
それらが硬化したシートのじん性を欠くので、成功裏に
は使用されてこなかった。熱可塑性EPDMをその他の
より高溶融のポリマー物質とブレンドすることによって
熱可塑性EPDMの熱間強さを改善することは、これら
の問題の部分的な解決に過ぎない。ブレンドの熱間強さ
が屋根膜の設置のために適切であっても、足の往来から
の損傷の可能性は、毎年の夏の暑い天候の間にはなお存
在する。かくして、屋根膜を接合またはシールするため
にフィルムまたは膜の端に有機溶媒を含む接着剤の付与
を必要としない、耐久性で熱継ぎできる組成物に対する
、屋根膜工業におけるニーズが存在する。
【0004】
【発明の要約】本発明は、(a)50〜80重量%、好
ましくは60〜75重量%のエチレン/プロピレン/非
共役ジエンエラストマー並びに(b)20〜50重量%
、好ましくは25〜40重量%の、ポリエチレン、エチ
レンα−モノオレフィンコポリマー(このコポリマー中
では、α−モノオレフィンは3〜12の炭素原子を含み
そして約2〜8重量%の量で存在する)及び約10重量
%までの酢酸ビニル含量を有するエチレン酢酸ビニルコ
ポリマーから成る群から選ばれたエチレン含有ポリマー
のブレンドである屋根膜の外側表面の上に元素状硫黄を
付与することを有して成る熱溶接できる屋根膜を硬化す
るための方法であって、該膜が硬化促進剤を含み、膜の
上の硫黄が膜の内部に移動しそして促進剤と一緒に膜の
硬化をもたらすような周囲温度に屋根膜をさらすことを
有して成る方法に向けられる。
【0005】このEPDMエラストマーは50〜75重
量%のエチレンを含んでよく、そして好ましくはこのエ
ラストマーは約65〜72重量%のエチレンを含む。好
ましくは、EPDMは、エチレン、プロピレン及び1,
4‐ヘキサジエンまたはエチリデンノルボルネンのター
ポエイマーである。もう一つの好ましいEPDMエラス
トマーはエチレン、プロピレン、1,4−ヘキサジエン
及びノルボルナジエンのテトラポリマーである。硬化の
速度及びレベルを増すために、膜を生成させる組成物中
には通常は酸化亜鉛が存在する。
【0006】
【好ましい実施態様の詳細な説明】
単一の膜層は、EPDMエラストマー及びエチレン含有
ポリマー及び硬化促進剤のブレンドを含む。EPDMエ
ラストマー及びエチレン含有ポリマーのブレンドは、E
PDMエラストマーのための硬化促進剤を含まねばなら
ない。膜は、元素状硫黄のポリマーブレンド中への拡散
及び硬化促進剤との接触によってその場でゆっくりと硬
化し、周囲温度での硬化が引き続く。屋根の上で膜がさ
らされる空気温度が高ければ高いほど、屋根膜の硬化は
それだけ一層速い。 例えば、オーブン中での30日間の約70℃の温度は、
結果として硬化した強靭な耐久性の膜を与える。夏の日
の間の日の照る日のかなりの時間の間、屋根膜の表面温
度が70℃以上の温度に達することは普通である。エラ
ストマーのための橋かけ剤である元素状硫黄は、膜の外
側表面、即ち自然(elements)に面する表面の
上に付与する。元素状硫黄は、粉末としてまたは、好ま
しくは、設置の後で膜の外側表面の上にスプレーし、ロ
ールがけし、モップがけしまたはブラシがけすることが
できる分散液の形で膜に付与することができる。付与す
る元素状硫黄の量は、EPDMエラストマーを硬化せし
めるであろう量である。一般に、EPDMエラストマー
を硬化させるために十分な元素状硫黄の量は、約2〜1
0g/m2膜、通常は4〜7g/m2膜である。屋根膜
は、一般に、約0.8〜2.0mm、そして好ましくは
1.0〜1.5mmの厚さを有する。
【0007】本発明の方法において使用される屋根膜は
、EPDMエラストマー及びエチレン含有ポリマーのブ
レンドを含有して成る。50〜80重量%、好ましくは
60〜75重量%の量でブレンド中に存在するEPDM
は、EPDMタイプの任意のエチレン/プロピレン/ジ
エンターポリマーまたはテトラポリマーエラストマーで
よい。EPDMエラストマーは、エチレン及びプロピレ
ン及び一つの反応性二重結合を有する非共役ジエンのコ
ポリマーである。それらは、加えて、小量の、二つの反
応性二重結合を有してよい第二のジエンを含んでよい。 第一のタイプの非共役ジエンは、1,4−ヘキサジエン
、2−メチル−1,5−ヘキサジエン、1,9−オクタ
ジエン、ジシクロペンタジエン、トリシクロペンタジエ
ン、5−エチリデン−2−ノルボルネンまたは5−メチ
レン−2−ノルボルネンを含む。一つの反応性二重結合
を有する好ましいジエンは、1,4−ヘキサジエン及び
エチリデン−ノルボルネンである。第二のタイプの非共
役ジエンは、ノルボルナジエン、1,4−ペンタジエン
、1,5−ヘキサジエン、1,7−オクタジエン、1,
20−ヘネイコサジエンまたは5−(5−ヘキセニル)
−2−ノルボルネンを含み、好ましくはノルボルナジエ
ンである。本発明の方法における使用のために適切であ
るEPDMエラストマーは、約50〜75重量%、好ま
しくは65〜72重量%のエチレン及び1〜6重量%の
一つのジエンまたはジエン類の組み合わせを含み、残り
は実質的にプロピレンである。好ましいEPDMエラス
トマーは、高度に結晶性でありそして少なくとも65〜
75重量%のエチレン含量を有するものである。何故な
らば、このようなエラストマーは、それらがまだ未硬化
である間にブレンドされた組成物に改善された強さを与
えるからである。
【0008】屋根膜の単一の層を形成するポリマーブレ
ンドはまた、20〜50重量%、好ましくは25〜40
重量%の、(a)ポリエチレン、(b)エチレン/α−
モノオレフィンコポリマー(このコポリマー中では、α
−モノオレフィンは3〜12の炭素原子、好ましくは4
〜8の炭素原子を含みそして約2〜8重量%の量で存在
する)及び(c)10重量%まで、通常は3〜9重量%
の酢酸ビニルを含むエチレン/酢酸ビニルコポリマーか
ら成る群から選ばれる第二のエチレン含有ポリマーを含
む。このブレンド中で使用されるポリエチレンは、任意
のタイプ、即ち、高、低または中密度ポリエチレンでよ
い。好ましくは、使用されるポリエチレンは0.92〜
0.94g/ccの密度を有する。代表的なエチレン/
α−モノオレフィンコポリマーは、エチレン/プロピレ
ン、エチレン/ブテン、エチレン/ヘキセン、エチレン
/オクテン及びエチレン/ヘプテンを含む。エチレン/
ブテンが好ましい。EPDMエラストマーと相溶性であ
りそしてその中に組み入れられるエチレン含有ポリマー
の添加は、エラストマーの弾性率をそしてそれ故エラス
トマーの強さを上昇させる。通常は、EPDM及びエチ
レン含有ポリマーの未硬化膜は、70℃で横方向に測定
する時に少なくとも1.4MPa(200psi)の5
0%伸びでの弾性率を有する。
【0009】硬化促進剤は、全ポリマー100部あたり
約1〜4部の促進剤の量で屋根膜を形成するために使用
されるエラストマーブレンド組成物中に組み入れられる
。EPDMエラストマーのための硬化システムにおいて
使用される慣用の促進剤を、本方法において使用するこ
とができる。代表的な促進剤は、ジアルキルジチオカル
バメートの塩例えば亜鉛ジブチルジチオカルバメート、
亜鉛ジメチルジチオカルバメート、亜鉛ジエチルジチオ
カルバメート、ビスマスジブチルジチオカルバメート、
銅ジメチルジチオカルバメート、セレンジエチルジチオ
カルバメート、鉛ジメチルジチオカルバメート、テルル
ジエチルジチオカルバメート、カドミウムジエチルジチ
オカルバメート、並びにチウラムモノスルフィド例えば
テトラメチルチウラムモノスルフィド及びテトラブチル
チウラムモノスルフィドを含む。促進剤を含むEPDM
エラストマー及びエチレン含有ポリマーのブレンドは、
元素状硫黄が屋根膜の内部に移動する時にEPDMエラ
ストマーの硬化をさ加速することを助ける加硫促進剤を
含んでよく、そして好ましくは本当に含む。これらの加
硫促進剤は、ベンゾチアゾール例えば2−メルカプトベ
ンゾチアゾール、ベンゾチアジルジスルフィド及び2−
メルカプトチアゾリンを含む。これらの加硫促進剤は、
全ポリマーの100部あたり約0.5〜3部の量でポリ
マーブレンド中に組み込むことができる。
【0010】金属酸化物が、EPDM及びエチレン含有
ポリマーのブレンド中に通常は存在する。代表的な金属
酸化物は、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化ビスマス、酸化カド
ミウム及び酸化カルシウムを含む。酸化亜鉛は、その有
効性及び毒性の欠如のために、殆ど常に選択される金属
酸化物である。通常は、このような金属酸化物は、全ポ
リマー100部あたり2〜10部の量でポリマーブレン
ドに添加される。多くの加速剤及び加硫促進剤は、酸化
亜鉛と反応してさらに一層大きな加硫活性の塩を生成さ
せる。酸化亜鉛それ自体、加硫促進剤として作用し、E
PDMエラストマー中の不飽和硬化部位と元素状硫黄と
の反応の速度を加速する。
【0011】その他の成分例えば低揮発性のパラフィン
系またはナフテン系加工オイル、例えばサンパル(Su
npar)2280及びシェルフレックス(Shell
flex)790を、慣用の量、通常は全ポリマー10
0部あたり10〜60部でポリマー中に組み込むことが
できる。充填剤例えばカーボンブラック及び鉱物充填剤
を、通常は全ポリマー100部あたり50〜200部の
量でポリマー中に組み込むことができる。
【0012】屋根膜を形成する組成物は、勿論硫黄を除
いて、バンバリーミキサー中ですべての成分を一緒に混
合することによって生成させることができる。元素状硫
黄を含まない膜は、約120〜160℃の温度でのカレ
ンダリング方法または圧縮成形によって形成することが
できる。未硬化屋根膜のムーニースコーチ値は、通常は
、ASTM  D−1646の小さいローターを使用し
て150℃で測定して10ポイント上昇に少なくとも約
30分である。また、表面上の硫黄による膜の硬化速度
は、通常は、30日間70℃に加熱されたオーブン中で
の暴露の後で少なくとも約3.0MPaの70℃での引
張強さ及び横方向において少なくとも約2.4の50%
伸びでの弾性率をそれが有するようなものである。
【0013】
【実施例】特記しない限り、部が重量による以下の実施
例は、本発明の実施態様をさらに例示する。
【0014】実施例1 バンバリーミキサー中で65部のEPDMエラストマー
(71重量%のエチレン、3.7重量%の1,4−ヘキ
サジエン及び0.9重量%のノルボルナジエン、固有粘
度  2.2)、35部のエチレン/ブテンコポリマー
(94重量%のエチレン、密度  0.924g/cc
、メルトインデックス  4.0dg/min.)、1
40部のN774カーボンブラック、30部のサンパー
ル(Sunpar)2280パラフィン系オイル、0.
2部のステアリン酸、3部の酸化亜鉛を混合することに
よってポリマー組成物を製造した。温度が140℃に到
達した時に、この組成物をミキサーから降ろした。1部
のメルカプトベンゾチアゾール及び1部の亜鉛ジブチル
ジチオカルバメート加速剤を、130℃に加熱されたロ
ールによって2ロールミルで組成物中に引き続いて混入
した。130〜140℃のカレンダーロール温度を使用
して、この組成物を1.14mmの厚さの膜にカレンダ
ー加工した。8.3cmx12.7cmの膜のサンプル
を、100部の元素状硫黄、30部の、重合されたアル
キルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩から成る分散
剤であるダックサト(Daxad)11の10%水溶液
、30部のアンモニウムカセイネートの10%水溶液及
び40部の水を混合することによって製造された硫黄分
散液によってコートした。この分散液を水によって25
%希釈しそして、膜にブラッシで塗布して、それらの表
面の上に種々のレベルの硫黄がある試験標本を製造した
。試験標本を70℃で30分間乾燥して水を蒸発させた
。表面の上の乾いたコーティングの量は重量増加によっ
て測定した。日の照る夏の日の数時間の平たい屋根の経
歴(experiences)での黒い膜のおおよその
温度である70℃での30日間の硬化の後での試験標本
の物理的特性を表1中に示す。膜の元の特性も比較のた
めに示す。弾性率、引張強さ及び破断時の伸びは、AS
TM  D−412に従って測定した。
【0015】
【表1】                          
        表  1             
              サンプルA  サンプル
B  サンプルC  元の特性    コーティング重
量、g    0.055   0.070   0.
106    ――    硫黄重量、g      
      0.049   0.063   0.0
95    ――    硫黄、g/m2      
     4.6       6.2       
9.0        ――        70℃で
の機械に直角方向における応力/歪み特性      
  70℃で30日間老化させたサンプル    M5
0、MPa            2.6     
  2.5       2.8        1.
8    M100、MPa           3
.0       3.0       3.3   
     2.0    TB、MPa       
      3.4       4.5      
 5.7        2.0    EB、%  
           270      290  
    270       280引張強さ、50%
及び100%伸びでの弾性率、並びに破断時の伸びの値
は、A、B及びCの膜サンプルが硬化して70℃で30
日間以内に強いエラストマー状の組成物を形成したこと
を示す。
【0016】膜が膜の端を重ねて屋根の上に設置される
時には、重なる端を通常の方法で熱シールすることによ
ってしっかりと接合して水が漏れない継目を形成するこ
とができる。すべての継ぎが完了した後で、硫黄の分散
液を上の表面に付与する。
【0017】実施例2 実施例1中で述べた屋根膜の3つのサンプルを、約5g
/m2の量で粉末にした元素状硫黄を付与することによ
って実質的に均等にコートした。コートされた膜を、接
合された繊維及び硬質ポリウレタンフォームの均一な厚
さから成る5cmの厚さの断熱板の上に装着した。これ
らの膜を、6月から8月の月の間の12週間の期間の間
、デラウエア(Delaware)において覆いのない
地域で水平に屋外にさらした。この期間の間に、膜は、
日の照る日に数時間70℃以上になったであろう。
【0018】暴露の種々の期間の後の膜の物理的特性を
、以下に表2中に与える。弾性率、引張強さ及び破断時
の伸びは、ASTM  D−412に従って測定した。
【0019】
【表2】                          
        表  2             
               サンプル2A   サ
ンプル2B   サンプル2C    硫黄、g/m2
                5.0      
    4.9          4.6     
   70℃での機械に直角方向における応力/歪み特
性    4週間後         M50、MPa          
   2.1        M100、MPa   
         2.7        TB、MP
a              2.8       
 EB、%              240   
 8週間後         M50、MPa          
                  2.3    
    M100、MPa             
              2.8        
TB、MPa                   
          3.7        EB、%
                         
    250    12週間後         M50、MPa          
                         
         2.4        M100、
MPa                      
                     3.2 
       TB、MPa            
                         
        3.8        EB、%  
                         
                  260本発明の
主なる特徴及び態様は以下の通りである。
【0020】1)(a)50〜80重量%のエチレン/
プロピレン/非共役ジエンエラストマー並びに(b)2
0〜50重量%の、ポリエチレン、エチレンα−モノオ
レフィンコポリマー(このコポリマー中では、モノオレ
フィンは3〜12の炭素原子を含みそして2〜8重量%
の量で存在する)及び約10重量%までの酢酸ビニル含
量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーから成る群か
ら選ばれたエチレン含有ポリマーのブレンドである屋根
膜の外側表面の上に元素状硫黄を付与することを有して
成る熱溶接できる屋根膜を硬化するための方法であって
、該膜が硬化促進剤を含み、膜の上の硫黄が膜の内部に
移動しそして硬化促進剤と一緒に膜の硬化をもたらすよ
うな周囲温度に屋根膜をさらすことを有して成る方法。
【0021】2)該膜が、(a)60〜75重量%のエ
チレン/プロピレン/非共役ジエンエラストマー及び(
b)25〜40重量%のエチレン含有ポリマーのブレン
ドである、上記1に記載の方法。
【0022】3)該エチレン/プロピレン/ジエンエラ
ストマーが50〜75重量%のエチレン単位を含む、上
記1に記載の方法。
【0023】4)屋根膜の外側表面に付与される硫黄が
粉末の形である、上記1に記載の方法。
【0024】5)屋根膜の外側表面に付与される硫黄が
分散液の形である、上記1に記載の方法。
【0025】6)膜に付与される硫黄の量が2〜10g
/m2である、上記1に記載の方法。
【0026】7)エチレン含有ポリマーがエチレン/ブ
テンコポリマーである、上記1に記載の方法。
【0027】8)エチレン含有ポリマーがポリエチレン
である、上記1に記載の方法。
【0028】9)促進剤がジアルキルジチオカルバメー
トである、上記1に記載の方法。
【0029】10)ジアルキルジチオカルバメートが亜
鉛ジブチルジチオカルバメートである、上記9に記載の
方法。
【0030】11)該エチレン/プロピレン/ジエンエ
ラストマーが少なくとも65重量%のエチレン単位を含
む、上記1に記載の方法。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項】  (a)50〜80重量%のエチレン/プ
    ロピレン/非共役ジエンエラストマー並びに(b)20
    〜50重量%の、ポリエチレン、エチレンα−モノオレ
    フィンコポリマー(このコポリマー中では、モノオレフ
    ィンは3〜12の炭素原子を含みそして2〜8重量%の
    量で存在する)及び約10重量%までの酢酸ビニル含量
    を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーから成る群から
    選ばれたエチレン含有ポリマーのブレンドである屋根膜
    の外側表面の上に元素状硫黄を付与することを有して成
    る熱溶接できる屋根膜を硬化するための方法であって、
    該膜が硬化促進剤を含み、膜の上の硫黄が膜の内部に移
    動しそして硬化促進剤と一緒に膜の硬化をもたらすよう
    な周囲温度に屋根膜をさらすことを有して成る方法。
JP3315226A 1990-11-09 1991-11-05 Epdmエラストマー及びエチレン含有ポリマーの屋根膜を製造する方法 Pending JPH04268334A (ja)

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US5096743A (en) 1992-03-17
EP0484872A2 (en) 1992-05-13
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