JPH04269593A - 染料熱転写受像シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、染料熱転写受像シート
に関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明
は、加熱転写の際に、染料画像受容層が熱融着を発生す
ることがなく、走行性の安定している染料熱転写受像シ
ートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】染料熱転写方式を用いる高画質カラーハ
ードコピー、およびそのためのプリンターの開発が進ん
でいる。染料熱転写方式では、イエロー、マゼンタ、シ
アンの３色の昇華性染料層を有するインクシートからの
染料熱転写量を、サーマルヘッドの加熱エネルギーを連
続的に制御することによって連続的に変化させ、それに
よってフルカラーの濃度階調画像の形成が可能になって
いる。

【０００３】受像シート上に、高速で、高品位の画像を
得るための染料画像受容層用樹脂として、染料の転写速
度と転写染着量が大きく、保存性が良好なばかりでなく
、インクシートとの間で熱融着などのトラブルを発生さ
せることのない染着性樹脂が研究されている。

【０００４】染料画像受容層は、加熱によって熱可塑性
等を示し、染料に染着されやすくなる樹脂を主成分とし
て含むものである。そこで良好な転写の為にはインクシ
ートの染料層のバインダーと、画像受容層の熱可塑性樹
脂との密着が必要であり、このためには、画像受容層が
加熱によって軟化又は可塑化することが必要であった。

【０００５】サーマルヘッドなどによる加熱によって画
像受容層は局部的に　２００℃以上に昇温する為、イン
クシートの染料層のバインダーと、画像受容層の熱可塑
性樹脂とが軟化あるいは溶融によって融着し、それらの
剥離が不能となるという問題を生じていた。

【０００６】従来、このようなインクシートと画像受容
シートの熱融着を防止する方法として、離型剤、又は剥
離剤を添加する方法があり、この方法は、塗料や、溶融
熱転写インクシート、感熱紙などの分野においてよく知
られている。

【０００７】そのほかに、例えば特開昭５７−１０７８
８５号公報に記載されているように画像受容層中に顔料
を添加してその表面を粗面化する方法、或は特開昭５８
−２１５３９７号公報に記載されているように、画像受
容層を、架橋性の樹脂を用いて形成する方法などが知ら
れている。

【０００８】しかし、離型剤、剥離剤を添加する方法は
、有効な場合もあるが、染着性樹脂と離型剤、剥離剤が
遊離し、汚染や移行などの種々の問題を引き起こすこと
がある。

【０００９】また、顔料を添加して画像受容層表面を粗
面化する方法は、画像受容層表面とインクシートとの密
着性が不十分となり、画像濃度の均一性に問題を生ずる
ことがある。

【００１０】架橋性の樹脂を用いる方法は、架橋により
樹脂の硬化が進み、染着性が不良となるという不都合を
生ずる。

【００１１】一方、離型剤を用いたり、表面エネルギー
の小さい樹脂を用いる方法は、摩擦係数を変動させ、画
像受容層の品質を不均一にする。とりわけ、カットシー
トの走行性を安定させるためには、シートの表裏の間の
摩擦や、シートとインクシートとの間の摩擦が適正な範
囲にコントロールされている必要があるが、上記のよう
な従来の融着防止策は、しばしば受像シートの走行性を
不安定にさせることがあった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
上記欠点を解消し、インクシートからの染料転写の際に
、インクシートと画像受容層との融着がなく、両者の剥
離性が優れ、かつ、画像の感度、濃度が高く、熱、光に
対する保存性が優れ、しかも走行性の優れた染料熱転写
受像シートを提供しようとするものである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者等は前記の問題
点を解決するために種々の研究の結果、シート状支持体
の少なくとも一面上に形成される画像受容層を反応性エ
ポキシ基を有する少なくとも１種類のジメチルシロキサ
ン系重合体に、多官能性の架橋剤と、この架橋剤に対す
る反応性基を有する染料染着性重合体とを反応させて得
られる染料受容性重合体樹脂を用いて形成することによ
って転写速度と画像濃度が高く、印画後の染着層とイン
クシートとの剥離性が良好で、走行性が安定して良好な
、染料熱転写受像シートを得ることに成功したものであ
る。

【００１４】すなわち、本発明の染料熱転写受像シート
はシート状支持体と、その少なくとも１面上に形成され
、染料受容性重合体樹脂を含む染料画像受容層とを有し
、前記染料受容性重合体樹脂が、反応性エポキシ基を有
する少なくとも１種のジメチルシロキサン系重合体と、
多官能性架橋剤と、前記架橋剤に対する反応性基を有す
る少なくとも１種の染料受容性重合体との反応生成物で
あることを特徴とするものである。

【００１５】

【作用】本発明において、画像受容層形成用染料受容性
重合体樹脂は、反応性エポキシ基を有する少なくとも１
種のジメチルシロキサン系重合体と、２以上の官能基を
有する架橋剤と、この架橋剤に対する反応性基を有する
少なくとも１種の染料受容性重合体との、架橋反応によ
り生成する。

【００１６】架橋剤としては、多官能性イソシアネート
を用いることが好ましいが、エポキシ基に対する反応性
基を有する他の架橋剤、例えば、多官能性アミンなども
利用出来る。

【００１７】染料受容性重合体としては、水酸基を有す
るポリエステル重合体を用いることが好ましいが、架橋
剤に対する反応性官能基を有する他の染着性重合体、例
えばエポキシ樹脂、塩化ビニル共重合体、ポリカーボネ
ートなども利用出来る。

【００１８】反応性エポキシ基を有するジメチルシロキ
サン系重合体としては、例えば、商標ＫＦ−０１０〔エ
ポキシ当量３５０　〕、又はＸ６０−１６４　〔エポキ
シ当量７３０　〕（信越化学（株）製）により市販され
ているものを用いることができる。

【００１９】このような架橋反応生成物が、融着防止効
果と、安定した摩擦、走行性とを両立せしめ得る理由は
、完全には解明されていない。しかし、遊離のジメチル
シロキサン系重合体は走行性を悪化させると考えられて
いるので、架橋により遊離のジメチルシロキサン系重合
体の含有率が減少することに走行性向上効果があると推
定される。

【００２０】特に、エポキシ基は、他の官能基（例えば
水酸基）に比して、架橋剤に対する反応性が高いことか
ら、この架橋反応による遊離ジメチルシロキサン系重合
体の含有率の減少効果が期待できる。更に、上記反応に
よって水酸基が生成することにより、表面の疎水性をあ
る程度緩和することにも効果があると推定される。

【００２１】染料受容性樹脂成分として用いられるポリ
エステル樹脂としては、少なくとも１種類のジオール成
分と、少なくとも１種類のジカルボン酸成分との重縮合
生成物が通常であり、反応において過剰のジオール成分
を用いることにより、反応性水酸基を重合体中に導入す
ることができる。

【００２２】又、ポリエステル樹脂の原料であるジオー
ルとしては、炭素数２〜６の脂肪族グリコール、例えば
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−
プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコールなどがあり、また１，４シクロヘキサンジ
メタノールの如き脂環族グリコールを使用することが出
来る。その他３官能以上のポリオールを少量併用しても
良い。芳香族ポリオールの例としては、ビスフェノール
Ａのエチレングリコール付加物からなるジオール化合物
がある。

【００２３】ポリエステル樹脂の原料であるジカルボン
酸としては、芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸
、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸等が挙げられる。また芳香族ジカルボン酸
以外のジカルボン酸として、コハク酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー
酸等の脂肪族ジカルボン酸、及び１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、或は３官能以
上のポリカルボン酸を少量用いても良い。

【００２４】染料受容性重合体と、ジメチルシロキサン
系重合体と、架橋剤との反応は、通常室温以上の温度で
進行する。

【００２５】反応性エポキシ基含有ジメチルシロキサン
系重合体に対して、染料受容性重合体としてポリエステ
ル樹脂を使用し、架橋剤として多官能イソシアネート化
合物を使用する場合、イソシアネート化合物の配合割合
は、ポリエステル樹脂とエポキシ基の合計モル量に対し
て、１０モル％以上、　１００モル％以下であることが
好ましく、更に好ましくは３０〜９０モル％である。

【００２６】イソシアネート化合物の配合割合が　１０
０モル％を越えると未反応のイソシアネート化合物の存
在により、得られる画像受容層が経時変化を起こしたり
、画像が変色するおそれがある。上記架橋反応生成物中
のシロキサン系重合体の量がこの生成物の全モル量に対
し０．１モル％以下の場合、印画時インクリボンとの熱
融着防止効果が不十分になることがある。

【００２７】本発明により合成されたジメチルシロキサ
ン系共重合体含有架橋反応生成物を画像受容層を形成す
る材料として使用する場合は、他の未架橋又は架橋した
樹脂、例えばポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸
ビニル系樹脂等を少量だけ混合してもよい。

【００２８】また酸化防止、紫外線吸収、増感等の目的
でフェノール、テルペンなどの低分子有機化合物を、ブ
レンドすることも可能である。

【００２９】一般に塗料の白色度、不透明度の改善に用
いられる顔料、画像受容層の色調を調節するための蛍光
染料、或は、ブルー、バイオレットなどの染料も添加可
能である。

【００３０】本発明に係る架橋反応生成物を用いて、画
像受容層を形成すると、シリコーンなどの離型剤を添加
し、または表面被覆層とする方法に比較して、より高感
度、および高濃度の染料画像を得ることが可能となる。

【００３１】一般に、画像受容層の重量は、１〜２０ｇ
／ｍ２　であることが好ましく、より好ましくは４〜１
０ｇ／ｍ２　である。

【００３２】画像受容層の重量が、１ｇ／ｍ２　未満で
あると、得られる画像の濃度及び画像受容層の感度が低
下し、塗工精度の制限から画像の均一性が低下すること
がある。また、それが、２０ｇ／ｍ２　をこえて大きく
なると、上記効果が飽和し、却って不経済であるばかり
でなく、得られる画像受容層の機械的強度が低下するこ
とがある。

【００３３】受像シートのプリンター内での走行時に静
電気の発生を防ぐために、シートの少なくともいずれか
の面において帯電防止剤を、画像受容層内に添加したり
、又は積層塗工するなどの方法で含有させることは、プ
リンター用カットシートの分野において、よく知られた
技術である。帯電防止剤としてはカチオン系水溶性高分
子を用いることが好ましい。

【００３４】シート状支持体としては、用途によって上
質紙、コート紙、ポリオレフィンと無機顔料を主成分と
した１ないし２軸延伸した単層ないし多層フィルムなど
各種プラスチックフィルム、またはそれらを複合させた
積層シートなどを用いることができる。

【００３５】上記積層シートの１例としてポリエチレン
を上質紙などにラミネートしたものがある。

【００３６】本発明に用いられる支持体の厚さは２０〜
　２５０μｍであることが好ましく、その坪量は２０〜
２５０　ｇ／ｍ２　であることが好ましい。

【００３７】

【実施例】本発明を下記実施例によって更に詳細に説明
する。実施例中の重量は特に断らないかぎり固形分重量
である。

【００３８】実施例１ ポリエステル樹脂−１の合成 下記成分組成によりポリエステル樹脂−１を製造した。

【００３９】ジカルボン酸成分 テレフタル酸　　　　　　　　　　　　　　５０モル部
（８３．１ｇ）イソフタル酸　　　　　　　　　　　　
　　４０モル部（６６．５ｇ）セバシン酸　　　　　　
　　　　　　　　　　１０モル部（２０．２ｇ）ジオー
ル成分 エチレングリコール　　　　　　　１２０モル部（７３
．７ｇ）

【００４０】上記ジカルボン酸成分とジオール
成分とを、微量の酢酸カルシウム及び３酸化アンチモン
とともに、窒素雰囲気中で　１５０℃まで加熱した後、
この温度に１時間保持し、更に、０．１ｍｍＨｇ以下の
真空に保ちながら、　１８０℃で１時間反応させ、未反
応の低分子物を除去し、ポリエステル樹脂−１を得た。

【００４１】この樹脂の数平均分子量は３０００であり
、そのガラス転移点は４８℃であった。重合体分子の両
末端はほとんど水酸基からなるものと考えられる。

【００４２】上記ポリエステル樹脂１を用いて下記組成
の反応混合物を調製した。

【００４３】（１）　ポリエステル樹脂−１：固形分　
１００ｇ（水酸基０．０４モル） （２）　エポキシ基を有するジメチルシロキサン系重合
体（商標：Ｘ６０−１６４　、信越化学社製、エポキシ
当量：７３０　、エポキシ基：　０．０１４モル）：１
０ｇ（３）　３官能性イソシアネート（商標：コロネー
トＨＸ、日本ポリウレタン工業社製、イソシアネート基
含有量：　０．０４５モル）：１０ｇ

【００４４】上記反応混合物を、水を含まないトルエン
：メチルエチルケトン＝１：１混合溶媒（以下、混合溶
媒と記す）に溶解して２０％溶液とし、この溶液を還流
冷却器をつけたフラスコに入れ、５０度で２４時間加熱
して反応生成物−１（数平均分子量は６５００）を得た
。その分子量の増加から架橋生起していることは明らか
であった。

【００４５】坪量６４ｇ／ｍ２　の上質紙の両面に各３
０μｍのポリエチレンをラミネートした積層シートをシ
ート状支持体として用い、その片面上に、上記反応生成
物−１の２０％溶液を、５ｇ（固形分）／ｍ２　の厚さ
に塗工、乾燥して画像受容層を形成し、受像シート−１
を得た。

【００４６】実施例２ 実施例１と同一の操作を行った。但し、２軸延伸シート
　　ユポＦＰＧ１５０（王子油化合成紙（株）製）をシ
ート状支持体として用い、その片面上に下記組成の塗料
を塗布した。 （１）　実施例−１のポリエステル樹脂−１：固形分　
１００ｇ（水酸基０．０４モル） （２）　エポキシ基を有するジメチルシロキサン系重合
体（商標：Ｘ６０−１６４　、信越化学社製、エポキシ
当量：７３０　、エポキシ基：　０．０１４モル）：１
０ｇ（３）　３官能性イソシアネート（商標：コロネー
トＨＸ、イソシアネート基：０．０４５　モル）：１０
ｇ

【００４７】上記混合物の２０％溶液（混合溶媒）を
固形分５ｇ／ｍ２　の塗布量で塗工、乾燥し染着層を設
け、次にこれを６０℃で７２時間加熱して架橋反応を行
なわせて、画像受容層を形成し、受像シート−２を得た
。

【００４８】この架橋反応生成物を混合溶媒（トルエン
／メチルエチルケトン（２：１））に溶解したところ、
未溶解のゲルが観察され、それにより架橋反応が行われ
たことを確認した。

【００４９】比較例１ 実施例１と同じ操作を行った。但し、画像受容層の形成
に際し、下記の操作を行った。

【００５０】ポリエステル樹脂（商標：バイロン２００
　、東洋紡社製）：　１００ｇ ジメチルシロキサン系重合体（商標：ＫＦ　４１２、信
越化学社製）：１０ｇ ３官能性イソシアネート（商標：コロネートＨＸ、イソ
シアネート基：　０．０４５モル）：１０ｇを含む２０
％溶液（混合溶媒）を固形分で５ｇ／ｍ２　の重量で、
実施例１と同一のシート状支持体上に塗工、乾燥し、画
像受容層を形成し、受像シート−３を得た。

【００５１】比較例２ 下記事項を除き実施例１と同じ操作を行った。 実施例１のポリエステル樹脂−１：　１００ｇジメチル
シロキサン系重合体（商標：ＳＨ２０３　、東レ・ダウ
コーニング・シリコーン（株）製）：１０ｇの２０％溶
液（混合溶媒）を、実施例１記載のものと同じシート状
支持体の１面上に固形分５ｇ／ｍ２　の重量で塗工、乾
燥し画像受容層を形成し、受像シート−４を得た。

【００５２】比較例３ 下記事項を除き、実施例１と同じ操作を行った。ポリエ
ステル樹脂−１固形分１００ｇ（水酸基０．０４モル）
と、水酸基を有するシリコーン樹脂（商標：ＳＦ８７２
８、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）１０ｇ（
水酸基　０．０１５モル）と、３官能性イソシアネート
（商標：コロネートＨＸ）１０ｇ（イソシアネート基：
０．０４５　モル）との２０％溶液（混合溶媒）を、固
形分５ｇ／ｍ２　の重量で実施例１と同一シート状支持
体の１面上に塗工、乾燥した後、６０℃で７２時間加熱
して架橋反応を行なわせて画像受容層を形成し、受像シ
ート−５を得た。架橋反応生成物を混合溶媒に溶解した
ところ、未溶解のゲルが観察され、それによって架橋反
応が行なわれたことを確認した。

【００５３】性能テスト 上記受像シート１〜５の各々に、市販の昇華熱転写カラ
ービデオプリンター（三菱電気　　ＳＣＴ−ＣＰ２００
）を用いテストパターンの画像をプリントした。

【００５４】評価項目は、プリントにより得られた画像
の最高濃度インクシートと受像シートとの熱融着性、受
像シートの走行の安定性、および画像の精度（しわの発
生など）である。評価結果を、優：性能が優秀なもの、
良：良好なもの、可：一般的な品質、不良：劣るもの、
著しく不良：重大な欠点があり使用できないもの、の５
段階に表示した。

【００５５】評価結果を表１に示す。

【表１】

【００５６】

【発明の効果】本発明の染料熱転写受像シートはその画
像受容層を特殊変性ポリエステル樹脂を用いて構成する
により、安定した走行性を有し、プリント操作の際にイ
ンクシートと熱融着を生ずることがなく、転写染料によ
り鮮明な画像を形成できるものであって、染料熱転写プ
リンター用に有用なものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　シート状支持体と、その少なくとも１
   面上に形成され、染料受容性重合体樹脂を含む染料画像
   受容層とを有し、前記染料受容性重合体樹脂が、反応性
   エポキシ基を有する少なくとも１種のジメチルシロキサ
   ン系重合体と、多官能性架橋剤と、前記架橋剤に対する
   反応性基を有する少なくとも１種の染料受容性重合体と
   の反応生成物である、ことを特徴とする染料熱転写受像
   シート。