JPH04153085A - 画像の保存性の良い染料熱転写受像シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は昇華性分散染料を熱により転写、染着させ画像
を形成するプリンター用の画像の感度、濃度が高く、鮮
明で、耐光性、耐熱保存性が優れている染着受像シート
に関する。

〔従来の技術と発明が解決しようとする問題点〕染料熱
転写方式の高画質のカラーハードコピプリンターの開発
が進んでいる。染料熱転写方式は、イエロー　マゼンタ
、シアン３色の染料層をもつインクシートを、サーマル
ヘッドの熱エネルギーを連続的に制御することによりそ
れぞれの色の染料の熱による転写量を連続的に変えて、
フルカラーの濃度階調画像を実現するものである。

高品位の画像を得るために、染料の転写速度と転写染着
量が大きく、保存性が良好な、染着受容層を持つ受像紙
が研究されているが、これまでは、画像の濃度、保存性
、耐光性が充分ではなかったり、あるいは転写された画
像の鮮明度が低下したり、変色するなどの問題点があっ
た。

これは染着層に移行した染料が、熱により再拡散したり
、光、湿度、大気中の活性成分の影響で分解することな
どによるものと考えられる。

本発明者らは、各種の特定の構造をもったポリエステル
樹脂は染料の転写染着量が大きく、再転写による退色が
少ないことを見出した〔特願平１−３４９４７号など〕
。

しかし、特定の官能基よりも、樹脂層全体の熱的性質が
重要ではないかと考えた。

本発明は、従来技術の欠点を解消し、染料転写性を改善
し、画像の保存性が優れた受像シートを提供することを
目的とする。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者らは、ガラス転移点（以下Ｔｇと略す）が６０
℃以上の高分子５０〜９０％と、Ｔｇが５０℃以下の高
分子１０〜５０％とからなり、樹脂全体のＴｇが５０℃
〜７０℃の染料染着層をシート状支持体の表面に設けた
受像シートを用いることにより、転写速度と画像濃度が
高く、熱による退色が少なく、耐光性、耐候性が良好な
受像シートが得られることを見出し、本発明をなすに至
った。

樹脂としては、いずれもポリエステル樹脂を用いるのが
相溶性が良く、好ましい。低Ｔｇの樹脂としてポリエス
テル以外の低重合度の樹脂を利用しても相溶可能な場合
が多い。

本発明は、熱移行性染料インクシートと組合せて使用さ
れるシート状支持体の表面に、特定の樹脂を主成分きす
る染料染着層を設けたことを特徴とする、染料転写プリ
ンター用受像シートに関するものである。

染着層を構成する材料は、インクシートからの染料によ
り染着された画像を保持する。昇華性分散染料の染着し
やすい樹脂を主成分に、融着防止剤、染料、顔料等を必
要に応じ配合したものである。本発明においては、染着
受容層の主成分として、染着性と機械的強度と一定の血
（熱性とを兼ね備えたポリエステルなどの樹脂が好まし
く用いられる。

本発明者らは先に、昇華染料の染着性と安定性を改善す
るた杓にジカルボン酸と特殊な置換基を持つジオールの
縮合体が有効であることを見出した〔特願平１−３４９
４７号など〕が、さらに樹脂の熱的性質が重要であるこ
とに着目したのが本発明である。

ポリエステル樹脂以外に、各種のビニル重合体、ポリカ
ーボネート、エポキシ樹脂等の縮合系樹脂なども使用可
能である。

ポリエステル樹脂の場合、熱的性質、特にＴｇは、原料
のジカルボン酸とジオールの熱的性質と高分子主鎖、側
鎖の剛直性などによって決まるもので、特定の化学構造
には依存しない。芳香族などの嵩高でかつ剛直な基を主
査に導入することにより高くなり、逆に、長鎖脂肪族基
や２．３級の分岐などを有する基を導入することによっ
て低下させることが出来る。

相溶性は、分子量と、分子構造の近似性、あるいは、溶
解性に依存する。染着樹脂として必要な高分子量のもの
では、よほど構造の近似している樹脂同士でないと相溶
しないことが知られている。

昇華染料によって染着される材料として、染着量と染着
速度が大きく、保存時の再昇華などによる退色のすくな
い優れた樹脂が要望されている。樹脂の熱的性質から新
規な昇華染料の染着材料ができる可能性に着目し、受容
性の向上と、耐熱保存性の改善が同時に達成でき、前記
従来技術の欠点を解消することが出来た。

ポリエステル樹脂の場合、合成反応に用いられる２価カ
ルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、セパ
チン酸などが、ジオールとしては、エチレングリコール
、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなど
がある。

ポリエステル樹脂の分子量は１０，０００以下のものが
好ましい。ジオール成分中にフェニル基は含有していて
もいなくても良い。

本発明の樹脂ブレンドは、昇華染料の染着量と染着速度
が大きく、耐熱保存性が優れている。

この理由については種々の考え方があるが、低Ｔｇ高分
子によって、熱転写時の染料の樹脂内拡数が促進され、
一方、高Ｔｇ高分子の存在により、保存時の室温付近で
の染料の樹脂内拡数が抑制されることによるものと推定
される。

Ｔｇの低い樹脂だけでは、高濃度のプリントが得られた
としても、保存時に染料が樹脂内を再拡散し褪色が早い
。

一方、Ｔｇの高い樹脂だけでは耐熱保存性は良好である
が、高濃度が出にくいといった欠点がある。

そこで染着速度と耐熱保存性を両立させる為、Ｔｇの低
い樹脂と高い樹脂をブレンドするのが一つの有効な方法
である。感度を落さずに耐熱性を確保するには、樹脂全
体のＴｇを５０〜７０℃にすべきであり、そのためＴｇ
が６０℃以上の樹脂を５０〜９０％、Ｔｇが５０℃以下
の樹脂を１０〜５０％ブレンドする必要がある。

発明・明の染着層には通常、プリント時の熱によるイン
クシートとのスティック、融着を防ぐ目的で、樹脂の架
橋剤や、滑り剤を添加するのが望ましい。

架橋剤は、ポリエステルに架橋反応して３次元化し染着
層被膜の耐熱性を改善するもので、例えば多官能のイソ
シアネート化合物が用いられる。

滑り剤は、感熱紙や熱転写インクシートのスティック防
止剤として従来から用いられているシリコーン（ポリジ
メチルシロキサン系共重合体）や脂肪酸系化合物などが
利用可能である。

染着樹脂に融着防止性を持たせる方法も知られている。

染着層にテルペン、置換フェノールなどの低分子を機化
合物を、酸化防止、紫外線吸収、増感等の目的でブレン
ドすることが可能である。

一般に染料の白色度、不透明度の改善に用いられる白色
顔料、受容層の色調を調節する蛍光染料や、ブルー、バ
イオレットなどの染料も添加可能である。

以上の白色顔料、紫外線吸収剤、スティック防止剤、架
橋剤などの添加剤は受容層の主成分であるポリエステル
樹脂ど混合して塗工するのが、便利であるが、紫外線吸
収剤、スティック防止剤などについては、別の被覆層と
して染着層の上、又は下に塗工しても良い。

一般に、染着性の被覆層の塗工量は２〜２０ｇ／ｍ２、
好ましくは４〜１０ｇ／ｍ２である。

塗工量が少いと画像の濃度及び感度が低下し、塗工精度
の制限から画像の均一性が悪くなる。

また、多過ぎると効果が飽和し不経済であるばかりでな
く被覆層の強度が低下する。

受像シートのプリンター内での走行時に静電気の発生を
防ぐために、シートの少なくともいずれかの面に、帯電
防止剤を含有させることができることは、熱転写に限定
されずプリンタ用紙には良く知られた技術である。帯電
防止剤としては六チオン系水溶性高分子が用いられる。

シート状支持体としては、用途によって上質紙、コート
紙、ポリオレフィンと無機顔料を主成分とした１ないし
２軸延伸したフィルムである合成紙など各種プラスチッ
クフィルム、またはそれらを複合させた積層シートなど
を用いることが出来る。

特にポリエチレンを上質紙、またはコート紙にラミネー
トした積層シートが外観が美しく、熱によるカールも小
さいので好ましい。本発明で用いられる支持体の厚さは
２０〜２５０μｍ１坪量は２０〜２５０　ｇ／ｍ”の範
囲内のものが゛好ましい。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明する。

ポリエステル樹脂−１の合成 デヒドロアビエチン酸を含有する不均化ロジン３１．６
　ｇ　、エピクロルヒドリン６３．３　ｇを塩化ベンジ
ルトリメチルアンモニウム０．０３　ｇ　トともに、か
くはんして、溶解した後、加熱し、８０℃で、４時間反
応させた。さらに水酸化ナトリウム５．０７ｇを徐々に
添加し、１００℃で２時間反応させた。生成した食塩の
沈澱をろ別し、ロータリーエバポレーターで未反応のエ
ピクロルヒドリンを留去し、更に減圧蒸留で揮発成分を
完全に除去してロジンのエポキシ化合物を得た。（分子
量４４２） テレフタル酸　　　　０．８モル（１５０ｇ）イソフタ
ル酸　　　　０．２モル（３３ｇ）エチレングリコール
　０．６モル（３７ｇ）エポキシ化合物−１０，４モル
（１７７ｇ）上記割合のジカルボン酸成分とエポキシ成
分を、触媒として、微量の酢酸カルシウム及び３酸化ア
ンチモンとともに、窒素雰囲気中で加熱し、１５０℃ま
で昇温し、この温度を１時間保持して、反応させた。更
に、上記割合のジオール成分を添加して、窒素雰囲気中
で、１５０℃で１時間反応させた。更に、ｌｍｍＨｇ以
下の真空に保ちながら、１５０℃で１時間重縮合反応さ
せ、未反応のジオール成分を除去しポリエステル樹脂−
１を得た。

ＤＳＣ法によるＴｇは７５℃であった。

樹脂−２ バイロン２９０　東洋紡■製　Ｔｇ＝　７７℃樹脂−３ バイロン１０３　東洋紡■製　Ｔｇ＝４６℃樹脂−４ バイロン３００　東洋紡■製　Ｔｇ＝　　７℃受容紙の
製造 以下、部は固形分重量部を示す。

実施例−１ 坪量６４　ｇ／ｍ”の上質紙の両面に各３０μのポリエ
チレンをラミネートしたものを基材として、その片面上
に昇華性染料の染着層として、塗料−１を固形分で５　
ｇ／ｍ２の厚さで塗工、乾煙して染着層を設は染料熱転
写プリンターの受像シートとした。

塗料−１ ポリエステル樹脂−１７０部 ポリエステル樹脂−３３０Ｂ シリコーン変性ポリエステルワニス　３部（Ｔｇ＜　０
℃　ＫＲ５２２１信越化学）トルエン　　　　　　　　
　　　２００部メチルエチルケトン　　　　　　２００
部（Ｄ　Ｓ　Ｃ法による樹脂混合物のＴｇは６０℃であ
った。） 実施例−２ 塗料−２の樹脂を固形分で５　ｇ／ｍ２の厚さで塗工、
乾燥して、架橋した染着層を設けた以外は実施例−１と
同様にして受像シートを製造した。

塗料−２ ポリエステル樹脂−２５０邪 ポリエステル樹脂−３４０部 ポリエステル樹脂−４１０部 架橋剤３官能イソシアネート　　　１０部（コロネート
ＨＸ　　日本ポリウレタン）トルエン　　　　　　　　
　　　２００部メチルエチルケトン　　　　　　２００
部（ＤＳＣ法による樹脂混合物のＴｇは５６℃であった
。） 比較例１ 実施例１と同一の基材上に昇華性染料染着層として塗料
−３を固形分で５　ｇ／ｍ”の厚さで塗工、乾燥し、染
着層を設は受像シートとした。

塗料−３ ポリエステル樹脂−２１００部 シリコーン変性ポリポリエステル樹脂３部（ＫＲ５２２
１信越化学） トルエン　　　　　　　　　　　２００部メチルエチル
ケトン　　　　　　２００部（ＤＳＣ法によるＴｇは７
２℃であった）比較例２ 実施例１と同一の基材上に昇華性染料染着層として塗料
−４を固形分で５　ｇ／ｍ”の厚さで塗工、乾煙し、染
着層を設は受像シートとした。

塗料−４ ポリエステル樹脂−３９０部 ポリエステル樹月旨−４１０部 トルエン　　　　　　　　　　　２００部メチルエチル
ケトン　　　　　　２００部（ＤＳＣ法による樹脂混合
物のＴｇは４１℃であった。） これらの受像シートに市販の昇華転写カラービデオプリ
ンター（日立製作所　ＶＹ−ＰＩ）でカラーテストパタ
ーンをプリントし、プリント時の感度、色濃度、色濃度
の耐熱保存性を評価し、優秀なもの、良好なもの、−船
釣な品質、劣るもの、重大な欠点があるものに分けた。

色濃度はマクベス濃度計で測定し、感度は低エネルギー
での色濃度を用いた。耐熱保存性は、６０℃、４８時間
で比較、試験した。

評価結果を第１表に示す。

表 〔発明の効果〕 本発明の昇華転写プリンター受容シートはその受容層を
、染着性と保存性を改良したポリエステル樹脂を含む構
成としたことにより、転写した染料による画像が鮮かで
あり、熱退色したり、光退色するといった従来の欠点を
生じない優秀なものであり、産業に貢献するところ大で
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、シート状支持体の表面に設けた染料染着層の主成分
   である染着樹脂が、お互いに相分離しないガラス転移点
   が６０℃以上の高分子５０〜９０％と、ガラス転移点が
   ５０℃以下の高分子１０〜５０％からなり、樹脂全体の
   ガラス転移点が５０℃〜７０℃であることを特徴とする
   、染料熱転写プリンター用受像シート。