JPH0427221B2 - - Google Patents

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JPH0427221B2
JPH0427221B2 JP62273599A JP27359987A JPH0427221B2 JP H0427221 B2 JPH0427221 B2 JP H0427221B2 JP 62273599 A JP62273599 A JP 62273599A JP 27359987 A JP27359987 A JP 27359987A JP H0427221 B2 JPH0427221 B2 JP H0427221B2
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ethyl
hydrogen
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Hafunaa Uarutaa
Gebaueru Herumuuto
Marukuru Eritsuku
Rejiiruto Maruriisu
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Consortium fuer Elektrochemische Industrie GmbH
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Consortium fuer Elektrochemische Industrie GmbH
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/05—Alcohols containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C33/16—Alcohols containing rings other than six-membered aromatic rings containing rings with more than six ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/13—Monohydroxylic alcohols containing saturated rings
    • C07C31/133—Monohydroxylic alcohols containing saturated rings monocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
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    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14—Unsaturated ethers
    • C07C43/162—Unsaturated ethers containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
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Description

【発明の詳細な説明】 シクロドデシル基またはシクロドデセニル基を
有する多くの香料が公知である。これらは主とし
てエーテルおよびケトンであるが、アルコール、
エステルまたはニトリル誘導体も含む。これらの
化合物は一般に樹木香料（wood scent）から成
る群に属するが、各化合物がその固有の特徴を有
する。
本発明の目的は、固有の特徴を有し、良好な付
着性、低い限界値と低い希釈限界値を示す、新規
な樹木香料を発見することである。
本発明の対象は一般式： または 〔式中、Ｒはメチル基またはエチル基であり、
R1は水素、メチル基またはエチル基である〕で
示される化合物である。
一般式： または 〔式中、Ｒはメチル基またはエチル基であり、
R1は水素、メチル基またはエチル基である〕を
有する化合物の製造法は、 (a) Znの存在下でシクロドデカノンと
BrCHRCOOEt（Ｒは上記で定義した意味を有
する）とを反応させ、水の除去が終了した後に (b) (a)による反応生成物を水素化アルミニウムリ
チウムによつて還元し、それ自体公知の方法で
任意にエーテル化する ことを特徴とする。
シクロドデカノンとBrCHRCOOEt（Ｒは上記
で定義した意味を有する）はは市販の化合物であ
るか、または簡単な方法によつて容易に入手でき
る化合物である。反応は例えばトルエンのような
芳香族類および例えばジエチルエーテルのような
エーテル等のレホルマトスキー反応（Reform
atsky′s reaction）に通常用いられる、不活性な
有機溶媒中で80℃〜110℃の範囲の温度において
実施するのが好ましい。激しい攪拌および任意
に、超音波の使用も反応を促進する。塩酸のよう
な無機酸を用いて分解した後に、リン酸またはト
ルエンスルホン酸のような酸および任意に、無水
酢酸のようなエステル化試薬を用いて水の除去を
行う。(a)からの反応生成物は水素化アルミニウム
リチウムを用いて還元する。各基Ｒに対して、一
般式、および／またはの特定の化合物から
成る異性体の混合物が得られ、これらを例えば分
留することができる。異性体の混合物の組成は合
成に選択した反応条件と処理条件に実質的に依存
する。
一般式： 〔Ｒはメチル基またはエチル基であり、R1は
水素、メチル基またはエチル基である〕 で示される化合物の製造方法は、(a)Znの存在下
で、シクロドデカノンとBrCHRCOOEt（Ｒは上
記で定義した意味を有する）とを反応させて得た
反応生成物、又は、水の除去が終了したときに、
(b)(a)による反応生成物を水素化アルミニウムリチ
ウムによつて還元して得た反応生成物を還元触媒
および水素と反応させ、R1がメチル基またはエ
チル基の場合にはこの反応生成物を更にエーテル
化することから成る。
用いる還元触媒は活性炭付きまたはラネ−ニツ
ケル付きパラジウムであることが好ましい。
本発明によるアルコールは例えばウイリアムソ
ン（Williamson）のエーテル合成法のような公
知の方法によつて、同様に木材芳香剤であるメチ
ルエーテルたはエチルエーテルに転化することが
できる。
本発明のさらに詳細に関しては、次の実施例で
述べる。
実施例 １ ２−シクロドデシセニルプロパン−１−オール 電磁攪拌機、温度計、還流冷却器および不活性
ガスに接続した滴下ロートを装備した２−三口
フラスコに、トルエン150mlと顆粒状亜鉛128ｇと
を装入し、混合物をアルゴン雰囲気下で95℃に熱
した。シクロドデカノン334ｇ、ブロモプロピオ
ン酸エチル330ｇ、トルエン350mlおよびエーテル
50mlの混合物を１時間にわたつて滴加した。温度
は95〜100℃に４時間維持した。冷却した後に、
バツチを氷中に注入し、濃塩酸を用いて酸性化
し、層を分離した。ｔ−ブチルメチルエーテル
200mlを加えて振とうすることによつて、水相を
１回抽出して、廃棄した。結合した有機層から溶
媒を実質的に留去した。残滓にキシレン300ml、
無水酢酸210ｇおよびｐ−トルエンスルホン酸５
ｇを加え、３時間還流沸とうさせた。次に炭酸ナ
トリウム５ｇを注意深く加え、ガス発生が沈静し
た後に、酢酸、無水酢酸および溶媒を不完全真空
下で留去し、残滓を濾過した。次に真空蒸留を続
けた。初留後に、95〜115℃／0.1〜0.3mbarにお
いて２−シクロドデセニルプロピオン酸エチルエ
ステルの異性体混合物390ｇが留出した。
この異性体混合物200ｇをアルゴン雰囲気下、
30〜40℃おいてテトラヒドロフラン400ml中水素
化アルミニウムリチウム20ｇの溶液または懸濁液
に滴加した。この温度において２時間、65℃にお
いてさらに４時間混合を続けた。冷却後に、バツ
チを氷上に注入し、塩酸によつて酸性化し、上層
を分離した。ｔ−ブチルメチルエーテルとともに
１回振とうすることによつて、水相を抽出してか
ら廃棄した。一緒にした有機層を希炭酸ナトリウ
ム溶液とともに振とうすることによつて洗浄し、
固体K2CO3上で乾燥し、ビグロ精留塔（Vigreux
column）によつて蒸留した。一般式の化合物
90重量％、一般式の化合物９重量％および一般
式の化合物１重量％未満（Ｒ＝CH3、R1＝Ｈ）
の組成の異性体の混合物（沸点0.07mbarにおい
て103℃）が得られた。
臭いの特徴：谷間の百合の芳香性を帯びた、強
い竜ぜん香（amber）の臭いを有する樹木
の臭い。
実施例 ２ ２−シクロドデセニルプロピルメチルエーテル 乾燥テトラヒドロフラン150ml中水素化ナトリ
ウム4.4ｇの懸濁液に、アルゴンによつてフラツ
シユしながら、実施例１に従つて製造した化合物
15ｇを加え、混合物を２時間還流沸とうさせた。
次にテトラヒドロフラン50mlに溶解した硫酸ジメ
チル8.5ｇを加え、混合物をさらに１時間還流し
た。次に、バツチを氷上に注入し、有機物質をｔ
−ブチルメチルエーテル中に加え、10％濃度の
NaOHとともに振とうすることによつて抽出し
た。K2CO3を用いて乾燥した後、溶媒を除去し、
小ビグロ精留塔を用いて生成物を蒸留した。
シクロドデセニルプロピルメチルエーテル（沸
点90〜97℃／0.2mbar）10ｇが得られた。
臭いの特徴：樹木の臭い、芳香性、竜ぜん香の
臭い、土の臭いを有し、ベチベル油を思わ
せる。
実施例 ３ ２−シクロドデシルプロパン−１−オール 実施例１からの２−シクロドデセニルプロパン
−１−オールの異性体の混合物を200barの水素
を含む振とう式オートクレープ内で、ラネーニツ
ケル２ｇおよびエタノール10mlとともに200℃に
おいて７時間加熱した。触媒と溶媒を除去した後
に、反応混合物を蒸留した。105〜110℃、
0.7mbarにおいて２−シクロドデシルプロパン−
１−オール、35ｇが得られた。
臭いの特徴：やや芳香性の、新鮮な、強い樹木
の臭い。
実施例 ４ ２−シクロドデシルプロピルエチルエーテル ２−シクロドデシルプロパン−１−オール15ｇ
をテトラヒドロフラン150ml中の水素化ナトリウ
ム４ｇとともに沸とう温度において２時間、排気
しながら攪拌した。次に硫酸ジエチル６ｇを滴加
し、混合物をさらに２時間還流沸とうさせた。冷
却した反応混合物を氷上に注入し、10％濃度
NaOH20mlとｔ−ブチルメチルエーテール50ml
とを加えて攪拌することによつて抽出した。水層
をｔ−ブチルメチルエーテルとともに振とうする
ことによつて再び抽出し、一緒にした有機層を10
％濃度のNaOHとともに振とうすることによつ
て再び抽出して、蒸留した。溶媒を除去した後
に、0.2mbar、92〜95℃において２−シクロドデ
シルプロピルエーテル9.5ｇが得られた。
臭いの特徴：竜ぜん香の臭い、樹木の臭い、強
いハーブ臭を有し、ムスカテルサルビア油
を思わせる。
実施例 ５ ２−シクロドデセニルブタン−１−オール Zn粉末26ｇと乾燥トルエン40mlとを排気しな
がら90℃に加熱した。２−プロモ酪酸エチル78
ｇ、シクロドデカノン73ｇ、乾燥トルエン200ml
および乾燥ジエチルエーテル20mlの混合物を、激
しく攪拌しながら、１時間にわたつて加えた。次
にバツチを81℃において、さらに５時間攪拌し、
冷却してから、氷と塩酸の混合物中に注入した。
有機層を分離し、水層をｔ−ブチルメチルエーテ
ルとともに振とうすることによつて抽出してから
廃棄した。一緒にした有機層を、溶媒留去の前
に、希塩酸および水とともに振とうすることによ
つて再び抽出した。残滓にメシチレン100ml、無
水酢酸100mlおよびリン酸２ｇを加えて加熱し、
酢酸を徐々に留去した。続いて、全バツチを蒸留
した。95℃／0.1mbarにおいてシクロドデカノン
16ｇが得られ、95〜105℃／0.1mbarにおいて２
−シクロドデセニル酪酸エチル異性体の混合物42
ｇが得られた。この異性体の混合物42ｇを乾燥テ
トラヒドロフラン150ml中で45〜50℃において、
水素化アルミニウムリチウム３ｇとともに、排気
しながら、７時間攪拌した。次に、氷と塩酸を用
いて分解を生じさせ、分解生成物をエーテル中に
抽出し、これを中性になるまで洗浄してから蒸留
した。シクロドデカノールの少量の初留が留出し
た後に、２−シクロドデセニルブタン−１−オー
ル21ｇが115〜118℃／0.2mbarにおいて得られ
た。
臭いの特徴：タバコ、スギの葉油
（cedarleafoil）、樹木おび竜ぜん香の臭
い。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式： または 〔式中、Ｒはメチル基またはエチル基であり、
    R1は水素、メチル基またはエチル基である〕で
    示される化合物。 ２ 一般式： または 〔式中、Ｒはメチル基またはエチル基であり、
    R1は水素、メチル基またはエチル基である〕で
    示される化合物の製造法において、 (a) Znの存在下で、シクロドデカノンと
    BrCHRCOOEt（Ｒは上記で定義した意味を有
    する）とを反応させ、水の除去が終了したとき
    に、 (b) (a)による反応生成物を水素化アルミニウムリ
    チウムによつて還元し、R1がメチル基または
    エチル基である場合には、この生成物を更にエ
    ーテル化すること を特徴とする製造法。 ３ 一般式： 〔式中、Ｒはメチル基またはエチル基であり、
    R1は水素、メチル基またはエチル基である〕で
    示される化合物の製造法において、(a)Znの存在
    下で、シクロドデカノンとBrCHRCOOEt（Ｒは
    上記で定義した意味を有する）とを反応させて得
    た反応生成物、又は、水の除去が終了したとき
    に、(b)(a)による反応生成物を水素化アルミニウム
    リチウムによつて還元して得た反応生成物を還元
    触媒および水素と反応させ、R1がメチル基また
    はエチル基である場合には、この反応生成物を更
    にエーテル化することを特徴とする製造法。 ４ 一般式： または 〔式中、Ｒはメチル基またはエチル基であり、
    R1は水素、メチル基またはエチル基である〕で
    表される化合物の１種または２種以上からなる香
    料。
JP62273599A 1987-02-06 1987-10-30 シクロドデシル基またはシクロドデセニル基を有するアルコールおよびエーテル、それらの製造法ならびにこれらの化合物からなる香料 Granted JPH0228124A (ja)

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DE3703585.1 1987-02-06
DE19873703585 DE3703585A1 (de) 1987-02-06 1987-02-06 Alkohole und ether mit cyclododecyl- und cyclododecenylgruppen, deren herstellung und verwendung als duftstoffe

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JPH0228124A JPH0228124A (ja) 1990-01-30
JPH0427221B2 true JPH0427221B2 (ja) 1992-05-11

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EP (1) EP0278384B1 (ja)
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DE (2) DE3703585A1 (ja)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5444410A (en) * 1993-06-30 1995-08-22 National Semiconductor Corporation Controlled-transitioni-time line driver
DE19725533A1 (de) * 1997-06-17 1998-12-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Cyclododecyl-1-propanol
AU9548298A (en) * 1997-10-28 1999-05-17 Quest International B.V. Novel fragrance compound
EP0926121A1 (en) * 1997-10-28 1999-06-30 Quest International B.V. Reaction of alkenes with epoxides, the products thereof and their use as fragrance compounds
DE19756171A1 (de) * 1997-12-17 1999-07-01 Basf Ag Verfahren zur Hydrierung von Carbonsäuren oder deren Anhydriden oder Estern zu Alkoholen
DE10023256A1 (de) * 2000-05-12 2001-11-15 Basf Ag (+)-und(-)-2-Cyclododecylpropanol und (+)-und(-)-2-Cyclododecylpropionsäure sowie deren Herstellung und Verwendung
US6968782B2 (en) * 2003-02-03 2005-11-29 Creo Inc. Printing plate registration and imaging
JP4873127B2 (ja) * 2006-01-16 2012-02-08 ミツミ電機株式会社 フィルタカバー実装方法及びアンテナ装置
JP5503877B2 (ja) * 2009-01-30 2014-05-28 住友化学株式会社 ジベンゾオキセピン化合物の製造方法
GB201218904D0 (en) * 2012-10-22 2012-12-05 Givaudan Sa Organic compounds
ES2993908T3 (en) 2021-06-03 2025-01-13 Miltitz Aromatics Gmbh Preparation of an intermediate for the synthesis of 2- cyclododecyl-1-propanol

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1196810B (de) * 1963-10-08 1965-07-15 Haarmann & Reimer Gmbh Riechstoffe
CH533072A (de) * 1970-11-03 1973-01-31 Givaudan & Cie Sa Verfahren zur Herstellung von neuen Riechstoffen
DE2630835A1 (de) * 1976-07-09 1978-01-19 Basf Ag Neue moschusartige riechstoffe und verfahren zu deren herstellung
DE2852344A1 (de) * 1978-12-04 1980-06-26 Basf Ag In 1-stellung substituierte cyclododecane und cyclododecene und ihre verwendung als duftstoffe
DE2928348C2 (de) * 1979-07-13 1982-11-18 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl 2-Alkoxiethyl-cycloalkyl-ether und ihre Verwendung als Riechstoffe oder in Riechstoffkompositionen
DE2928347C2 (de) * 1979-07-13 1981-11-26 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Aliphatische Ether des Hydroximethylcyclododecans, diese enthaltende Stoffkombinationen sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Riechstoffkompositionen
DE3219915A1 (de) * 1982-05-27 1983-12-22 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl 2-methoxyethyl-cyclododecenylether, verfahren zu seiner herstellung sowie seine verwendung zur herstellung von 2-methoxyethyl-cyclododecylether
DE3300341A1 (de) * 1983-01-07 1984-07-12 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Aliphatische ether des cyclododecen-2-ols, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung zur herstellung von riechstoffkompositionen
DE3531609A1 (de) * 1985-09-04 1987-03-05 Consortium Elektrochem Ind Alkohole und ester aus der reaktion von butadien mit magnesium und alkylhalogeniden, ihre herstellung und deren verwendung als duftstoffe

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Publication number Publication date
US4948780A (en) 1990-08-14
EP0278384A2 (de) 1988-08-17
EP0278384B1 (de) 1993-09-29
JPH0228124A (ja) 1990-01-30
DE3884419D1 (de) 1993-11-04
EP0278384A3 (de) 1991-03-27
DE3703585A1 (de) 1988-08-18

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