JPH04272920A - ポリエステルの製造法 - Google Patents
ポリエステルの製造法Info
- Publication number
- JPH04272920A JPH04272920A JP5359091A JP5359091A JPH04272920A JP H04272920 A JPH04272920 A JP H04272920A JP 5359091 A JP5359091 A JP 5359091A JP 5359091 A JP5359091 A JP 5359091A JP H04272920 A JPH04272920 A JP H04272920A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- polyester
- polymerization
- solid phase
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリエステルの製造法に
関し、さらに詳しくは耐湿熱性や流動性に優れたポリエ
ステルの製造法に関する。
関し、さらに詳しくは耐湿熱性や流動性に優れたポリエ
ステルの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥ
Ｔと略す）やポリブチレンテレフタレート（以下ＰＢＴ
と略す）等のポリエステルは、化学的、機械的性質がす
ぐれているために繊維、フイルム、ボトル、成形用樹脂
等に広く使用されている。これらのポリエステルは、特
に近年、電気、電子部品などの過酷な条件下で使用され
る分野に使用されるようになってきている。かかる用途
において、従来のポリエステルは、高温・高湿下で加水
分解を受け易く、また成形時に白粉汚れやスカムの発生
することがあった。これらの問題を解決するため、特に
高温・高湿下における加水分解を防止するためポリマー
末端のカルボキシル基濃度を低下させ、また成形時の白
粉汚れやスカムの原因となるオリゴマーの含有量を低減
させるため、溶融重合後さらに固相重合することが行わ
れている。
Ｔと略す）やポリブチレンテレフタレート（以下ＰＢＴ
と略す）等のポリエステルは、化学的、機械的性質がす
ぐれているために繊維、フイルム、ボトル、成形用樹脂
等に広く使用されている。これらのポリエステルは、特
に近年、電気、電子部品などの過酷な条件下で使用され
る分野に使用されるようになってきている。かかる用途
において、従来のポリエステルは、高温・高湿下で加水
分解を受け易く、また成形時に白粉汚れやスカムの発生
することがあった。これらの問題を解決するため、特に
高温・高湿下における加水分解を防止するためポリマー
末端のカルボキシル基濃度を低下させ、また成形時の白
粉汚れやスカムの原因となるオリゴマーの含有量を低減
させるため、溶融重合後さらに固相重合することが行わ
れている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、固相重
合法により製造されたポリエステルは、同じ分子量の溶
融重合法によるポリエステルに比べ、オリゴマー含量が
少なく、且つ分子量分布が狭いために溶融粘度が高い。 このため、溶融成形すると分解して重合度が低下したり
、揮発ガスが増加するという欠点がある。分解を抑える
ような条件を選ぶと、溶融粘度が高いために、肉薄の成
形品が得られにくい。溶融粘度を下げるために可塑剤を
添加する方法があるが、成形時のにじみ出しによるスカ
ムやガスの発生があり、好ましくない。本発明は、固相
重合法において溶融粘度を低下させ、耐湿熱性、成形性
に優れたポリエステルを製造する方法を提供することを
目的とする。
合法により製造されたポリエステルは、同じ分子量の溶
融重合法によるポリエステルに比べ、オリゴマー含量が
少なく、且つ分子量分布が狭いために溶融粘度が高い。 このため、溶融成形すると分解して重合度が低下したり
、揮発ガスが増加するという欠点がある。分解を抑える
ような条件を選ぶと、溶融粘度が高いために、肉薄の成
形品が得られにくい。溶融粘度を下げるために可塑剤を
添加する方法があるが、成形時のにじみ出しによるスカ
ムやガスの発生があり、好ましくない。本発明は、固相
重合法において溶融粘度を低下させ、耐湿熱性、成形性
に優れたポリエステルを製造する方法を提供することを
目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、芳香族ジカル
ボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族ジオールを主たるグ
リコール成分とするポリエステルを固相重合法によって
製造するに際し、三官能以上の多官能化合物（官能基数
をｆとする）をポリエステルを構成する全酸成分に対し
、０．１ 〜３モル％、及び単官能化合物を、単官能化
合物のモル数が多官能化合物のモル数の（ｆ−２）倍以
上ｆ倍以下となるように添加して溶融重合を行ない、し
かる後に固相重合を行なうことを特徴とするポリエステ
ルの製造法である。
ボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族ジオールを主たるグ
リコール成分とするポリエステルを固相重合法によって
製造するに際し、三官能以上の多官能化合物（官能基数
をｆとする）をポリエステルを構成する全酸成分に対し
、０．１ 〜３モル％、及び単官能化合物を、単官能化
合物のモル数が多官能化合物のモル数の（ｆ−２）倍以
上ｆ倍以下となるように添加して溶融重合を行ない、し
かる後に固相重合を行なうことを特徴とするポリエステ
ルの製造法である。
【０００５】本発明に於いて「ポリエステル」とは、芳
香族ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族ジオール
を主たるグリコール成分とするポリエステルである。 「芳香族ジカルボン酸」としては、テレフタル酸、ナフ
タレンジガルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルジカル
ボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニル
スルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸
等が例示される。「脂肪族ジオール」としては、エチレ
ングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコールなどが例示さ
れる。
香族ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族ジオール
を主たるグリコール成分とするポリエステルである。 「芳香族ジカルボン酸」としては、テレフタル酸、ナフ
タレンジガルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルジカル
ボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニル
スルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸
等が例示される。「脂肪族ジオール」としては、エチレ
ングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコールなどが例示さ
れる。
【０００６】ここで「主たる」とは、特に限定しないが
、概ね８０モル％以上をいう。２０モル％未満の範囲で
他の酸成分、ヒドロキシ化合物等が共重合されていても
よい。共重合可能な第３成分としては、前記ポリエステ
ルの主成分を構成している芳香族ジカルボン酸、脂肪族
ジオール以外の芳香族ジカルボン酸；脂肪族ジオール；
ナトリウム−スルホイソフタル酸；ジブロモテレフタル
酸；ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、ポリエチレング
リコールなど；脂環族ジカルボン酸、例えばデカリンジ
カルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸など；脂肪族ジ
カルボン酸、例えばマロン酸、コハク酸、アジピン酸な
ど；芳香族ジオール、例えばヒドロキノン、カテコール
、ナフタレンジオール、レゾルシン、４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、ビスフェノールＡ〔２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〕、テトラ
ブロモビスフェノールＡ、ビスヒドロキシエトキシビス
フェノールＡなど；脂環族ジオール、例えばシクロヘキ
サンジオールなど；脂肪族オキシカルボン酸、例えばグ
リコール酸、ヒドロアクリル酸、３−オキシプロピオン
酸など；脂環族オキシカルボン酸、例えばアシアチン酸
、キノバ酸など；芳香族オキシカルボン酸、例えばサリ
チル酸、ｍ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、マ
ンデル酸、アトロラクチン酸などを挙げることができる
。
、概ね８０モル％以上をいう。２０モル％未満の範囲で
他の酸成分、ヒドロキシ化合物等が共重合されていても
よい。共重合可能な第３成分としては、前記ポリエステ
ルの主成分を構成している芳香族ジカルボン酸、脂肪族
ジオール以外の芳香族ジカルボン酸；脂肪族ジオール；
ナトリウム−スルホイソフタル酸；ジブロモテレフタル
酸；ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、ポリエチレング
リコールなど；脂環族ジカルボン酸、例えばデカリンジ
カルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸など；脂肪族ジ
カルボン酸、例えばマロン酸、コハク酸、アジピン酸な
ど；芳香族ジオール、例えばヒドロキノン、カテコール
、ナフタレンジオール、レゾルシン、４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、ビスフェノールＡ〔２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〕、テトラ
ブロモビスフェノールＡ、ビスヒドロキシエトキシビス
フェノールＡなど；脂環族ジオール、例えばシクロヘキ
サンジオールなど；脂肪族オキシカルボン酸、例えばグ
リコール酸、ヒドロアクリル酸、３−オキシプロピオン
酸など；脂環族オキシカルボン酸、例えばアシアチン酸
、キノバ酸など；芳香族オキシカルボン酸、例えばサリ
チル酸、ｍ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、マ
ンデル酸、アトロラクチン酸などを挙げることができる
。
【０００７】本発明において使用する「多官能化合物」
としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、トリメリット酸、トリメシン酸、ピ
ロメリット酸、トリカルバリル酸、没食子酸などが例示
される。多官能化合物の添加量は、ポリエステルを構成
する全酸成分に対して０．１〜３モル％で、この範囲を
はずれると減粘効果が小さくなる。
としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、トリメリット酸、トリメシン酸、ピ
ロメリット酸、トリカルバリル酸、没食子酸などが例示
される。多官能化合物の添加量は、ポリエステルを構成
する全酸成分に対して０．１〜３モル％で、この範囲を
はずれると減粘効果が小さくなる。
【０００８】また、本発明において、「単官能化合物」
としては、安息香酸、ｏ−ベンゾイル安息香酸、ナフト
エ酸、ステアリン酸、アミルアルコール等が例示される
。単官能化合物のモル数は、多官能（官能基数をｆとす
る）化合物のモル数の（ｆ−２）倍以上ｆ倍以下である
ことが必要である。単官能化合物のモル数が（ｆ−２）
倍未満であると溶融重合中にゲル化する恐れがあり、ｆ
倍を超えると重合反応が遅くなる恐れがある。好ましく
は（ｆ−２）倍〜（ｆ−１）倍の範囲である。多官能化
合物と単官能化合物とを上記使用量で組み合わせること
により、ゲル化させずに分子の慣性半径を小さくし、ポ
リマーの流動性を上げることが可能となる。
としては、安息香酸、ｏ−ベンゾイル安息香酸、ナフト
エ酸、ステアリン酸、アミルアルコール等が例示される
。単官能化合物のモル数は、多官能（官能基数をｆとす
る）化合物のモル数の（ｆ−２）倍以上ｆ倍以下である
ことが必要である。単官能化合物のモル数が（ｆ−２）
倍未満であると溶融重合中にゲル化する恐れがあり、ｆ
倍を超えると重合反応が遅くなる恐れがある。好ましく
は（ｆ−２）倍〜（ｆ−１）倍の範囲である。多官能化
合物と単官能化合物とを上記使用量で組み合わせること
により、ゲル化させずに分子の慣性半径を小さくし、ポ
リマーの流動性を上げることが可能となる。
【０００９】溶融重合は、直接重合法、エステル交換法
など従来公知の方法が採用される。直接重合法の場合は
、酸とグリコールを無触媒もしくはＤＥＧ、ＴＨＦなど
の副生物抑制剤の存在下にエステル化を行なった後、重
縮合する。重合触媒としては、アンチモン、ゲルマニウ
ム、チタン化合物等が好ましく用いられる。エステル交
換法による場合は、酸のジアルキルエステルとグリコー
ルとをエステル交換触媒、例えばカルシウム、マグネシ
ウム、マンガン、コバルト化合物等の存在下にエステル
交換反応を行った後、重縮合する。溶融重合の際、必要
に応じて他の添加剤、例えば着色剤、抗酸化剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤、難燃剤などを使用してもよい。
など従来公知の方法が採用される。直接重合法の場合は
、酸とグリコールを無触媒もしくはＤＥＧ、ＴＨＦなど
の副生物抑制剤の存在下にエステル化を行なった後、重
縮合する。重合触媒としては、アンチモン、ゲルマニウ
ム、チタン化合物等が好ましく用いられる。エステル交
換法による場合は、酸のジアルキルエステルとグリコー
ルとをエステル交換触媒、例えばカルシウム、マグネシ
ウム、マンガン、コバルト化合物等の存在下にエステル
交換反応を行った後、重縮合する。溶融重合の際、必要
に応じて他の添加剤、例えば着色剤、抗酸化剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤、難燃剤などを使用してもよい。
【００１０】本発明においては、溶融重合で生成したプ
レポリマーを、さらに低カルボキシル化、低オリゴマー
化等のために、固相重合させる。固相重合は、ポリマー
の融点以下の温度で、不活性気流中もしくは真空下で実
施し、所望の重合度まで反応させる。
レポリマーを、さらに低カルボキシル化、低オリゴマー
化等のために、固相重合させる。固相重合は、ポリマー
の融点以下の温度で、不活性気流中もしくは真空下で実
施し、所望の重合度まで反応させる。
【００１１】
【実施例】以下実施例により、本発明をさらに詳説する
。なお、実施例中の「部」、「％」は、重量部、重量％
を意味する。また、実施例中で用いた特性の測定法を以
下に示す。 固有粘度；〔η〕 フェノール／テトラクロロエタン（重量比６０／４０）
の混合溶媒を用い、３５℃で測定した溶液粘度から算出
する。
。なお、実施例中の「部」、「％」は、重量部、重量％
を意味する。また、実施例中で用いた特性の測定法を以
下に示す。 固有粘度；〔η〕 フェノール／テトラクロロエタン（重量比６０／４０）
の混合溶媒を用い、３５℃で測定した溶液粘度から算出
する。
【００１２】末端カルボキシル基濃度；〔ＣＯＯＨ〕Ａ
． Ｃｏｎｉｘの方法（Ｍａｋｒｏｍｏｌ． Ｃｈｅｍ
．，２６巻、２２６頁、１９５８年） による。 溶融粘度 ポリマーを粉砕、乾燥しフローテスターにて、ＰＥＴの
場合２８０℃、ＰＢＴの場合２６０℃でノズル径０．５
ｍｍ、ランド長２．０ｍｍの口金から押し出し、剪断速
度１０３ ｃｍ−１の時の粘度を測定する。
． Ｃｏｎｉｘの方法（Ｍａｋｒｏｍｏｌ． Ｃｈｅｍ
．，２６巻、２２６頁、１９５８年） による。 溶融粘度 ポリマーを粉砕、乾燥しフローテスターにて、ＰＥＴの
場合２８０℃、ＰＢＴの場合２６０℃でノズル径０．５
ｍｍ、ランド長２．０ｍｍの口金から押し出し、剪断速
度１０３ ｃｍ−１の時の粘度を測定する。
【００１３】オリゴマー含量
ポリマー１５ｍｇを精秤し、ヘキサフルオロイソプロパ
ノール０．４ｍｌ／クロロホルム０．４ｍｌに溶解し、
クロロホルムで全量を１０ｍｌに希釈する。これを日本
分析工業ＡＪ−２Ｈ、ＡＪ−１Ｈのカラムをつけた流体
クロマトグラフィーに注入し、溶出液クロロホルム、流
量３．５ｍｌ／分で流し、ＵＶ２５４ｎｍでＰＥＴの場
合は環状三量体を、ＰＢＴの場合は環状二量体＋環状四
量体を定量する。
ノール０．４ｍｌ／クロロホルム０．４ｍｌに溶解し、
クロロホルムで全量を１０ｍｌに希釈する。これを日本
分析工業ＡＪ−２Ｈ、ＡＪ−１Ｈのカラムをつけた流体
クロマトグラフィーに注入し、溶出液クロロホルム、流
量３．５ｍｌ／分で流し、ＵＶ２５４ｎｍでＰＥＴの場
合は環状三量体を、ＰＢＴの場合は環状二量体＋環状四
量体を定量する。
【００１４】実施例１
ジメチルテレフタレート４０部、エチレングリコール２
５．５部、無水トリメリット酸（ｆ＝３）０．４部（ジ
メチルテレフタレートに対し、１モル％）、ｏ−メチル
ベンゾイルベンゾエート０．５部〔無水トリメリット酸
と等モル（ｆ−２）倍〕、酢酸マンガン四水塩０．０１
５部を攪拌機つき反応機に仕込み、２００〜２４０℃で
エステル交換反応を行なった。ほぼ理論量のメタノール
が留出した時点で、リン酸モノメチル／ジメチル混合物
のエチレングリコール溶液（Ｐとして５．６％溶液）０
．０３９部、三酸化アンチモン０．０１６部を添加し、
２８５℃にて減圧反応を行なった。〔η〕が０．６１に
達した段階でポリマーを取り出してペレット化し、２１
０℃で窒素気流下、固相重合を行なって〔η〕が０．７
１になるまで重合度を上げた。得られたポリマーの〔Ｃ
ＯＯＨ〕は２０ｅｑ／Ｔ（トン）、オリゴマー含量は０
．７％、溶融粘度は４，５００ポアズであった。
５．５部、無水トリメリット酸（ｆ＝３）０．４部（ジ
メチルテレフタレートに対し、１モル％）、ｏ−メチル
ベンゾイルベンゾエート０．５部〔無水トリメリット酸
と等モル（ｆ−２）倍〕、酢酸マンガン四水塩０．０１
５部を攪拌機つき反応機に仕込み、２００〜２４０℃で
エステル交換反応を行なった。ほぼ理論量のメタノール
が留出した時点で、リン酸モノメチル／ジメチル混合物
のエチレングリコール溶液（Ｐとして５．６％溶液）０
．０３９部、三酸化アンチモン０．０１６部を添加し、
２８５℃にて減圧反応を行なった。〔η〕が０．６１に
達した段階でポリマーを取り出してペレット化し、２１
０℃で窒素気流下、固相重合を行なって〔η〕が０．７
１になるまで重合度を上げた。得られたポリマーの〔Ｃ
ＯＯＨ〕は２０ｅｑ／Ｔ（トン）、オリゴマー含量は０
．７％、溶融粘度は４，５００ポアズであった。
【００１５】比較例１
実施例１において、固相重合をせずに溶融重合のみで（
η）を０．７１まで上げた。得られたポリマーは、溶融
粘度は４，０００ポアズで低かったが、〔ＣＯＯＨ〕は
４７ｅｑ／Ｔ、オリゴマー含量は１．３％で、成形時に
トラブルが発生し、耐湿熱性が低い。
η）を０．７１まで上げた。得られたポリマーは、溶融
粘度は４，０００ポアズで低かったが、〔ＣＯＯＨ〕は
４７ｅｑ／Ｔ、オリゴマー含量は１．３％で、成形時に
トラブルが発生し、耐湿熱性が低い。
【００１６】比較例２
実施例１において、無水トリメリット酸及びｏ−メチル
ベンゾイルベンゾエートを添加しない他は全て実施例１
と同様にして、〔η〕が０．７１の固相重合ポリマーを
得た。得られたポリマーの〔ＣＯＯＨ〕は２０ｅｑ／Ｔ
、オリゴマー含量は０．７％で共に良好なレベルである
が、溶融粘度は５，０００ポアズで非常に高く流動性が
悪かった。
ベンゾイルベンゾエートを添加しない他は全て実施例１
と同様にして、〔η〕が０．７１の固相重合ポリマーを
得た。得られたポリマーの〔ＣＯＯＨ〕は２０ｅｑ／Ｔ
、オリゴマー含量は０．７％で共に良好なレベルである
が、溶融粘度は５，０００ポアズで非常に高く流動性が
悪かった。
【００１７】比較例３
実施例１において、ｏ−メチルベンゾイルベンゾエート
の添加量を０．２５部〔無水トリメリット酸に対し、（
ｆ−２．５）倍〕とする以外は全て実施例１と同様にし
た場合、ポリマーはゲル化ぎみで〔η〕測定溶媒に一部
不溶で測定不能であった。
の添加量を０．２５部〔無水トリメリット酸に対し、（
ｆ−２．５）倍〕とする以外は全て実施例１と同様にし
た場合、ポリマーはゲル化ぎみで〔η〕測定溶媒に一部
不溶で測定不能であった。
【００１８】比較例４
実施例１において、ｏ−メチルベンゾイルベンゾエート
の添加量を１．７５部〔無水トリメリット酸に対して（
ｆ＋０．５）倍〕とする以外は全て実施例１と同様にし
た場合、〔η〕は０．６２で頭打ちとなり、それ以上重
合度を上げることはできなかった。
の添加量を１．７５部〔無水トリメリット酸に対して（
ｆ＋０．５）倍〕とする以外は全て実施例１と同様にし
た場合、〔η〕は０．６２で頭打ちとなり、それ以上重
合度を上げることはできなかった。
【００１９】実施例２、比較例５
実施例１において、無水トリメリット酸０．４部の代り
に無水ピロメリット酸（ｆ＝４）０．４５部（ジメチル
テレフタレートに対して１モル％）、ｏ−メチルベンゾ
イルベンゾエート０．９９部〔無水ピロメリット酸に対
して（ｆ−２）倍〕とする以外は実施例１と同様にして
固相重合を行い、〔η〕を０．７４まで上げた（実施例
２）。 このポリマーの溶融粘度は４，９００ポアズであった。 無水ピロメリット酸、ｏ−メチルベンゾイルベンゾエー
トを添加しないで固相重合で〔η〕を０．７４まで上げ
た（比較例５）ものの溶融粘度は５，７００ポアズであ
った。
に無水ピロメリット酸（ｆ＝４）０．４５部（ジメチル
テレフタレートに対して１モル％）、ｏ−メチルベンゾ
イルベンゾエート０．９９部〔無水ピロメリット酸に対
して（ｆ−２）倍〕とする以外は実施例１と同様にして
固相重合を行い、〔η〕を０．７４まで上げた（実施例
２）。 このポリマーの溶融粘度は４，９００ポアズであった。 無水ピロメリット酸、ｏ−メチルベンゾイルベンゾエー
トを添加しないで固相重合で〔η〕を０．７４まで上げ
た（比較例５）ものの溶融粘度は５，７００ポアズであ
った。
【００２０】
【発明の効果】本発明によれば、低カルボキシル基濃度
、低オリゴマー量且つ低溶融粘度で、耐湿熱性、低スカ
ム、高流動性を兼ね備えたポリエステルを得ることがで
きる。
、低オリゴマー量且つ低溶融粘度で、耐湿熱性、低スカ
ム、高流動性を兼ね備えたポリエステルを得ることがで
きる。
Claims (1)
- 【請求項１】 芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分と
し、脂肪族ジオールを主たるグリコール成分とするポリ
エステルを固相重合法によって製造するに際し、三官能
以上の多官能化合物（官能基数をｆとする）をポリエス
テルを構成する全酸成分に対し、０．１〜３モル％、及
び単官能化合物を、単官能化合物のモル数が多官能化合
物のモル数の（ｆ−２）倍以上ｆ倍以下となるように添
加して溶融重合を行ない、しかる後に固相重合を行なう
ことを特徴とするポリエステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5359091A JPH04272920A (ja) | 1991-02-27 | 1991-02-27 | ポリエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5359091A JPH04272920A (ja) | 1991-02-27 | 1991-02-27 | ポリエステルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04272920A true JPH04272920A (ja) | 1992-09-29 |
Family
ID=12947088
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5359091A Withdrawn JPH04272920A (ja) | 1991-02-27 | 1991-02-27 | ポリエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04272920A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5877262A (en) * | 1995-06-19 | 1999-03-02 | Polyplastics Co., Ltd. | Polyester resin and process for the production thereof |
| JP2000191763A (ja) * | 1998-12-23 | 2000-07-11 | Sinco Ricerche Spa | ポリエステル樹脂を製造するための方法 |
| JP2008524428A (ja) * | 2004-12-21 | 2008-07-10 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリ（トリメチレンテレフタレート）組成物及びそれから作製された成形品 |
| JP2008311680A (ja) * | 2008-09-04 | 2008-12-25 | Toray Ind Inc | 太陽電池裏面封止用フィルムおよびそれを用いた太陽電池 |
| JP2013016864A (ja) * | 2012-10-09 | 2013-01-24 | Toray Ind Inc | 太陽電池裏面封止用フィルムおよびそれを用いた太陽電池 |
-
1991
- 1991-02-27 JP JP5359091A patent/JPH04272920A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5877262A (en) * | 1995-06-19 | 1999-03-02 | Polyplastics Co., Ltd. | Polyester resin and process for the production thereof |
| JP2000191763A (ja) * | 1998-12-23 | 2000-07-11 | Sinco Ricerche Spa | ポリエステル樹脂を製造するための方法 |
| JP2008524428A (ja) * | 2004-12-21 | 2008-07-10 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリ（トリメチレンテレフタレート）組成物及びそれから作製された成形品 |
| JP2008311680A (ja) * | 2008-09-04 | 2008-12-25 | Toray Ind Inc | 太陽電池裏面封止用フィルムおよびそれを用いた太陽電池 |
| JP2013016864A (ja) * | 2012-10-09 | 2013-01-24 | Toray Ind Inc | 太陽電池裏面封止用フィルムおよびそれを用いた太陽電池 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101783293B1 (ko) | 폴리에스테르 조성물의 제조 방법 | |
| US3220976A (en) | Process for the preparation of copolyesters comprising reacting a bishaloformate of a dihydroxy compound with a difunctional carboxylic acid in a solution containing tertiary amine | |
| US5331066A (en) | Process for producing polyester ether copolymer | |
| KR101255823B1 (ko) | 투명성이 우수한 생분해성 지방족 폴리에스테르 수지조성물 | |
| EP1013691A2 (en) | Process for the preparation of polyester resin | |
| US3528945A (en) | Acetylacetonates as polycondensation catalysts in the direct esterification method of preparing polyesters | |
| JP2017525821A (ja) | 副産物の含有量が低いポリ（トリメチレンテレフタレート）の製造方法 | |
| KR102589382B1 (ko) | 폴리에스테르 수지 및 이의 제조방법 | |
| JP4848631B2 (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JPS60219226A (ja) | 高重合度ポリエステルの製造法 | |
| JP4975296B2 (ja) | ポリ乳酸系共重合樹脂およびその製造方法 | |
| JPH11106489A (ja) | ポリエステル樹脂及びその製造方法 | |
| JPH1095840A (ja) | 不飽和ポリエステルの製造方法 | |
| US3438944A (en) | Antimony oxalate as a polycondensation catalyst | |
| US3420803A (en) | Lithium amide as a transesterification catalyst | |
| JP2848640B2 (ja) | 低吸水性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH1077336A (ja) | 共重合ポリエステルの製造方法 | |
| US3576790A (en) | New catalyst systems for the production of polyesters | |
| JPH06100680A (ja) | ポリエステルの製造法 | |
| JPS6050819B2 (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JP3044747B2 (ja) | ポリエステル重合体の製造方法 | |
| US3427288A (en) | Salts of ethylene diamine tetraacetic acid as polycondensation catalysts | |
| US3475382A (en) | Group i-a and iv-a metal cyanamide transesterification catalysts in preparation of polyethylene terephthalate | |
| US3699083A (en) | Thioglycolate catalysis of preparation of polyesters | |
| US3489721A (en) | Process for preparing polyesters with cadmium,lead,zinc,or manganese-hydroxide as a transesterification catalyst |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19980514 |