JPH04272999A - 漂白活性化剤配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水安定漂白活性化剤の
性能を向上する方法に関し、　かつ向上した性能を有す
るこの様な活性化剤を含む配合物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】漂白活性化剤は、　洗浄剤配合物の周知
の成分である。　広く使用される活性化剤は、　英国特
許第２８３２０２１号公報に記載されるテトラアセチル
エチレンジアミン（別名ＴＡＥＤとして公知である）で
ある。　無水物構造を有する漂白活性化剤が、　洗浄剤
配合物において最近使用されている。　この様な活性化
剤は、　出願人の欧州特許第３３１３００号公報に特許
請求されかつ記載されている。　これらの活性化剤は、
　主としてイサト酸無水物（この明細書において、　以
下「ＩＡ」と呼ぶ）型の構造に基づいている。　同類の
無水物の使用もまた、　後に出願された欧州特許第３３
２０５０号公報［ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）出願］にも
特許請求されている。　ラクトン構造を有する同類の活
性化剤が、　出願人の欧州特許第３３２２９４号公報に
特許請求されかつ記載されている。

【０００３】これらの活性化剤を粉末又は粒状形態で、
　特に洗浄剤の粉末配合物に使用される時に、　使用さ
れることは周知である。　例えば、　欧州特許第３３２
０５０号公報には、　ＩＡ又はその誘導体が、　純粋な
形態で活性化剤として使用出来ること、　又は貯蔵安定
性を向上する為に、　これは、　錠剤として、　粒状と
して、又は微細に分割され被覆された形態で添加される
ことが出来ることが記載されている。　然し乍ら、　こ
の特許明細書には、　粉末の凝集により製造される粒状
化形態が特に重要であることを付加している。

【０００４】粒状化は、　活性物質粉末を互いに結合し
て凝集物とする方法である。　この技術は、　普通粉末
と粉末材料の取扱いの問題を軽減し、　かつ流動性の向
上；　塊又はケーキの形成の防止；　秤量、　計量及び
小分けの容易さ；　混合物／配合物中の成分の凝離の危
険無しに均一混合物／配合物の形成を可能にすること；
　早期分解に対する活性物質の安定化；　活性物質の放
出分布の制御；　及び被覆を活性物質に適用するのを可
能とすることの様な他の便宜を与える。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従来の粒状形態におい
て、　これらの活性化剤の添加が、　或る場合において
（例えば、　ＩＡを使用して）、　使用中に洗浄液の黄
褐色の着色を引き起こし得ることが突止められている。 　この着色が、　洗浄剤配合物の洗浄性能に必ずしも作
用するわけでないが、　手による洗浄の間、　特に醜い
ものである。　極端な場合、　この着色はまた、　洗浄
された衣類の褐色着色を引き起こし得るものである。

【０００６】上述の問題は、　軽減され得ること、　及
び性能向上は、　活性化剤の粒子寸法を、　特定の限度
内に厳密に制御し、　次いでこれを適切な配合物中に粒
状化することにより達成出来ることが突止められるに至
った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】従って、　本発明は、　
粒状化漂白活性化剤配合物において、 ａ．　粉末化され水安定な漂白活性化剤、　この粉末の
少なくとも５０％の粒子は、　２５０ミクロン以下の粒
子寸法を有し、　かつ漂白活性化剤は、　下記の構造式
：

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中、　Ｑは、　ＱとＮがカルボニル基
と酸素基と共に、　一つ又はそれ以上の環状構造を形成
する様な２価有機配置であり、　かつ構造式（Ｉ）にお
いて、　Ｒは、　水素、　アルキル、　アリール、　ハ
ロゲン、　カルボン酸、　又はカルボニル含有基であり
、　かつ構造式（ＩＩ）において、　Ｒは、　Ｃ２、　
又は高級アルキル、　アルカリール、　アリール、　ア
ルアルキル、　アルコキシ、　ハロアルキル、　アルキ
ルアミノ、　ジアルキルアミノ、　カルボン酸、　又は
カルボニル含有基である）の構造式（Ｉ）の環状無水物
類又は構造式（ＩＩ）のラクトン類から選択される少な
くとも一つの化合物から成り、 ｂ．　粘土結合剤、　及び ｃ．　増量剤及び／又は崩壊助剤粒子、　これらａ，　
ｂ，　及びｃを含み、　かつ２００−２０００ミクロン
の範囲の粒子寸法を有する粒状からなることに関するも
のである。

【００１０】構造式（Ｉ）の漂白活性化剤は、　出願人
の欧州特許第３３１３００号公報に特許請求されかつ記
載されており、　構造式（ＩＩ）の漂白活性化剤は、　
出願人の欧州特許第３３２２９４号公報に特許請求され
かつ記載されている。

【００１１】別の実施態様によると、　本発明は、　粒
状化漂白活性化剤配合物において、　乾燥重量を基にし
て、ａ．　少なくとも６０％ｗ／ｗの水安定な粉末化漂
白活性化剤、　この粉末の少なくとも５０％は、　２５
０ミクロン以下の粒子寸法を有し、　かつ前記請求項１
に定義した構造式（Ｉ）又は（ＩＩ）の少なくとも一つ
の化合物を含み、ｂ．　５−２０％ｗ／ｗの粘土結合剤
、ｃ．　０−１５％ｗ／ｗの崩壊助剤、　及びｄ．　０
−２０％ｗ／ｗの増量剤 このａ，　ｂ，　ｃ，　及びｄの成分からなり、　粒状
物中に存在する崩壊助剤、　増量剤、　及び結合剤の全
量は、　少なくとも９％ｗ／ｗであり、　前記粒状物は
２００−２０００ミクロンの範囲の粒子寸法を有するこ
とに関するものである。

【００１２】粒状化配合物における漂白活性化剤の量は
、　適切には少なくとも６０％ｗ／ｗ、　好適には少な
くとも７０％ｗ／ｗである。

【００１３】粒状物を製造するのに使用される粉末化漂
白活性化剤の粒子寸法は、　２５０ミクロン以下、　適
切には１５０ミクロン以下、好適には１−１１０ミクロ
ンである。　洗浄剤配合物に販売されかつ使用される活
性化剤の幾つかの市販品は、　この範囲外の粒子寸法を
有することが突止められている。　この様な場合、　活
性化剤は、　磨砕されるか又は粉砕されて、　上述の特
定した範囲内の粒子寸法にし、　次いで空気選別又は篩
分けして所望の粒子寸法の範囲の粉末を製造しなければ
ならない。　そうしなければ、　本発明の配合物は、　
例えばＩＡの場合において、　粒状化の為により大きい
粒子の使用は、　洗浄液の黄褐色の着色を引き起こし、
　かつ或る場合において洗浄した衣類の着色を引き起こ
し得るので、　効果的に機能しない。　然し乍ら、　若
し活性化剤が、　適切な粒子寸法で入手出来るならば、
　本発明の粒状化配合物を製造するのに、　これを直接
に使用出来る。

【００１４】本発明の粒状化配合物を製造するのに使用
出来る構造式（Ｉ）の活性化剤の特定の例は、　Ｑがア
リーレン基を表し、　ＲがＨ又は低級アルキル、　例え
ばイサト酸無水物及びその誘導体の様なメチルである化
合物を含み、　かつ構造式（ＩＩ）の活性化剤の特定の
例は、　Ｑが再びアリーレン基であり、　かつＲが、　
Ｃ２又は高級アルキル基、　又は置換されるか又はアリ
ール核において更に置換されたアリール基、　又はアル
キルアミノ又は２−ジメチルアミノの様なジアルキルア
ミノ基、　及び２−アリール、　例えば３，１−（４Ｈ
）−ベンゾキサジン−４−オンの２−フェニール誘導体
であって良いアリール基を表す化合物を含む。

【００１５】本発明の粒状化配合物は、　粒状化された
配合物に使用される混合活性化剤を含む粉末の粒子寸法
が、　前記特定した範囲内にあることを条件として、　
任意的に、　構造式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物に加え
て、　テトラアルキルエチレンジアミンの様な従来の漂
白活性化剤を含むことが出来る。

【００１６】使用される結合剤は、　粘土、　適切には
ベントナイト粘土、　好適にはアルカリ金属ベントナイ
ト粘土、　又はアルカリ土類金属ベントナイト粘土であ
る。　最も好適には、　ベントナイトのナトリウムとカ
ルシウム形態の物である。　配合物に使用される結合剤
の量は、　適切には乾燥粒子の５−２０％ｗ／ｗ、　好
適には５−１５％ｗ／ｗである。

【００１７】粒状化配合物中の崩壊助剤の存在は、　本
質的ではないが、　洗浄液中の配合物中に存在する活性
化剤の崩壊を促進する。　このことは、　普通、　過剰
の水の存在において膨潤する能力により達成されるもの
で、　この膨潤は、　洗浄サイクルの間に起こり、　そ
の際、　粒子を破壊して活性化剤を放出するのを助ける
。　或る場合、崩壊助剤はまた、　配合物中の増量剤を
部分的に又は全体的に置換されて使用されても良い。　
配合物に使用される崩壊助剤の量は、　全配合物の乾燥
重量に基づいて、　適切には０−１５％ｗ／ｗ、　好適
には２−１１％ｗ／ｗである。　使用出来る崩壊助剤の
例は、　架橋微細結晶の誘導体のＡｃ−ｄｉ−ｓｏｌ（
ＦＭＣ社製造品の登録商標）の様な膨潤性カルボキシメ
チルセルロース誘導体、　及びポリアクリル酸塩類を含
む。

【００１８】粒状化配合物において、　増量剤の存在は
、　本質的ではないが、　粘土結合剤の結合性を向上す
る。　増量剤は、　適切には０−２０％ｗ／ｗの量で、
　好適には１−１２％ｗ／ｗの量で存在する。　使用出
来る増量剤の例は、　硫酸ナトリウムの様な各種の従来
の無機増量剤、　又は例えばアビセル（Ａｖｉｃｅｌ）
（ＦＭＣ社製造の登録商標）の様なセルロース系の増量
剤を包含する。

【００１９】本発明の配合物は、　例えばポリオキシエ
チレン・ソルビタン・モノオレート・エステルであるツ
イーン８１（Ｔｗｅｅｎ８１）（登録商標）、　又はポ
リカルボン酸（デイスペックス　Ｇ４０）（Ｄｉｓｐｅ
ｘ　Ｇ４０）（アライド　コロイド社の登録商標）の様
な界面活性剤を更に含んで良い。　この様な界面活性剤
はまた、　崩壊剤を助けることが出来るが、０．０１−
５％ｗ／ｗ量で、　好適には３％ｗ／ｗまでの量で存在
出来る。

【００２０】２−アリール−３，１−（４Ｈ）−ベンゾ
キサジン−４−オンが使用される場合、　粒状化される
前に、　極めて微細粉末まで活性化剤を粉砕する必要が
ある。　粒状化される活性化剤粉末の粒子寸法は、　出
来るだけ小さく、　好適には１０ミクロン以下にすべき
である。　幾らかの界面活性剤の使用、　例えば少なく
とも０．５％ｗ／ｗ、　好適には少なくとも２％ｗ／ｗ
の使用は、　この場合に、最適結果を達成する為に有利
である様である。２−アリール−３，１−（４Ｈ）−ベ
ンゾキサジン−４−オンに対して使用される好適な界面
活性剤は、　好適にはアルカリ金属塩、　例えば重合性
カルボン酸、例えばデイスペックス−Ｇ４０）（Ｄｉｓ
ｐｅｘ−Ｇ４０）（英国アライド　コロイド社により販
売され、　登録商標）のナトリウム塩の水溶液である。 　界面活性剤は、　洗浄液中の微細活性化剤粉末の分散
を可能とする。

【００２１】最適な取扱い特性を有する粒状化配合物を
製造する為に、　配合物は、　適切には、　分散助剤と
増量剤の少なくとも一つ、　好適には両方を含む。　然
し乍ら、　どちらの組合せが使用されようとも、　使用
される崩壊助剤、　増量剤、　及び結合剤の全量が、　
乾燥重量に基づいて全粒状化配合物の少なくとも９％ｗ
／ｗであるのが好適である。

【００２２】粒状化配合物は、　適切には、　押出し／
球状化技術により製造される。

【００２３】押出し／球状化技術は、　粉末形態の活性
物質を一定の寸法、　濃密な球状に変える為に使用され
る。　この技術の目的は、　普通、　粉末と物質の取扱
いの問題を軽減して、　凝離の危険無しに粉末混合物と
共に完全なかつ均一な混合を達成させ、　かつ均一な被
覆を適用させることを可能とすることである。

【００２４】この技術は、　（ｉ）　活性物質の粉末を
、　粒状化結合剤と水と混合して崩壊し易いドウを形成
し、　（ｉｉ）　ドウを押出してドウから糸状材料を形
成し、　（ｉｉｉ）　押出し物に円形運動と混転運動を
付与することにより、　押出し物を短片に粉々に砕いて
粒状形とする様に球状化機に掛ける、　これらの工程か
ら本質的に構成される。

【００２５】適切な配合物を選定することにより、　粉
末は、　押出されて滑らかな押出し物とすることが出来
、　この押出し物は、　（ａ）　砕け易くなく、　（ｂ
）　球状化機中で粉末粉末に砕けず、　かつ（ｃ）　混
合物内に湿度を保持することにより粘着性を軽減しかつ
凝集の危険を削減する。

【００２６】この押出し／球状化技術は、　第一に、　
球体を製造するのに使用され、この球体は、濃密でかつ
密な粒子寸法分布を有し；　かつ比較的に滑らかな表面
を有し；　凝離の危険無しに成分の完全でかつ均一な混
合を可能とし；　その上に被覆を適用するのを容易とし
；　貯蔵と移送の間で活性物質を保護する。

【００２７】この明細書で定義される構造式（Ｉ）と（
ＩＩ）の化合物は、　水安定性で、　即ち、　これらの
化合物は、　少量の水の存在において、　又は少量の水
に晒される時に、　実質的に崩壊せず、　又はどんな望
ましくない化学的及び／又は物理的変化も実質的に受け
ないので、　これらの化合物は、　水性媒体において押
出し／球状化を受入れさせることが出来る。　この様な
望ましくない変化の例は、　下記の早期分解である：　 （ｉ）　環状無水物構造の構造式（Ｉ）を開環鎖状カル
ボン酸化合物へ早期分解、　又は　 （ｉｉ）　環状ラクトン構造の構造式（ＩＩ）の化合物
が遊離カルボキシ基及び／又はヒドロキシ基を露出する
早期分解。

【００２８】本発明の特徴は、　粒状化配合物が、　高
い活性化剤の含有量を有しており、　従来の押出し及び
球状化により製造され、　かつ活性化剤含有量が普通よ
り低く、　かつ結合剤含有量が比較的に高い配合物に比
較して、　漂白機能を更に効率的にすることが出来るこ
とである。

【００２９】次の記載は、　水性システムにおいて押出
し／球状化技術を使用して、　粉末化され、　水安定性
の漂白活性化剤を含む配合物の粒状化を説明している。

【００３０】即ち、　更に他の実施態様によると、　本
発明は、適切にかつ前記の通りに、　水安定性で、　粉
末化された漂白活性化剤、　結合剤、　崩壊助剤、　及
び増量剤とから粒状化配合物を製造する方法であり、　
前記方法は、　配合物の成分と水性媒体とから製造され
た適切な軟度のドウを押出し／球状化技術に掛けること
からなる。

【００３１】前記した様に、　配合物の活性化剤、　結
合剤、　及び他の成分は、　水性媒体、　例えば水と共
に充分に混合されてドウを形成する。　配合物を製造す
ることに関して、　幾らかの一般的手引きが有益である
はずである。

【００３２】例えば、　若し不充分な結合剤が使用され
る場合、　混合物を押出すのに必要とされる圧力は、　
過度に高くなりすぎるし、　又は押出し物は、　球状化
機中で崩壊して塵埃的粉末となるするに違いなく、　ま
た若し液体レベルが低過ぎると、　混合物は、　押出し
困難となるに違いなく、　また若し液体レベルが高過ぎ
ると、　球状化機中の混合物の付着性と塊状化を来すに
違いない。

【００３３】次いでドウを従来の技術により押出される
。　押出しは、　均一な断面の本体を連続的に製造する
為に、　適切なオリフィスを通してドウを押出すことを
含む。　ドウを押出し、　次いでオリフィス形に形成す
る正確な技術は、　押出し機の型により変化するだろう
。　例えば、　使用され得る一つの型の押出し機は、　
ドウを孔明きスクリーンへ供給する為にスクリューを使
用し、　かつドウをこれらの孔を通して押出される型で
ある。　このシステムの変型において、　ドウを回転孔
明きスクリーンと接触している回転ドラム中に供給する
。　使用出来る他の装置は、　可動アームが孔明きスク
リーン上でドウを絞り出すピストン型の押出し機を含む
。　使用出来る更に他の装置は、　ダイを介してラムの
圧力によりドウを押出すものである。

【００３４】基本的に、　押出されるべき材料は、　可
塑性状態になければならない。　この状態は、　適切な
配合物の選択により達成される。　オリフィスの寸法は
、　所望の球状物の最大寸法により決定され、　かつ普
通球状生成物の概略の最終直径であるだろう。　ドウを
形成する成分の粒子寸法は、　実質的には、　オリフィ
スの寸法以下であり、　かつ粒子は、　原則的にはオリ
フィスの直径の半分以下である直径の寸法であろうこと
が理解されるであろう。　充分な圧縮は、　押出し物に
適切な生強度を確実にする為に、　押出し段階の間に達
成されるべきである。　然し乍ら、　圧縮は、　続く球
状化が、　及び適用出来るならば、　使用中の崩壊が、
　妨げられる程に大きくあってはならない。

【００３５】球状化機は、　普通、　垂直軸の周りに回
転する波型円盤からなり、　かつこの円盤は、　円盤の
縁に沿う垂直壁を有する円筒ハウジング中に収められて
いる。　押出し物が、　回転円盤上に落とされる時に、
　押出し物は、　小片に砕けるのに役立ち、　かつ同時
に遠心力によりハウジングの壁に向かって投げ飛ばされ
る。　この作用と波型による引きずる作用とは、　押出
し物の小片を圧縮することによるか、　又は他の小片と
合体することによるかのいずれかにより、　球状化を引
き起す。

【００３６】代表的球状化機は、　英国のカレバ社（Ｃ
ａｌｅｖａ　Ｌｔｄ．）により販売されている機械であ
る。

【００３７】押出し物を２０．３ｃｍの円盤上に置き、
　次いで例えば１０００ｒｐｍで数分間回転して球状結
合生成物を得る。 　円盤上に置いた押出し物の量は、　円盤の寸法に左右
される。　押出し物の量が多すぎるか又は少なすぎるな
ら、　最適球状物を得ることは出来ないだろう。　直径
２５ｃｍの円盤に対して、　置かれる押出し物の量は、
　適切には２００−１０００ｇである。　次いでこの生
成物を、　２０−６０℃、　好適には約４５℃の温度で
乾燥して、　余分の水性成分を追い出して健全な球状物
を残す。

【００３８】結合剤中に結合した活性物質を含む濃密球
状物を製造するのに使用された配合物はまた、　任意的
に、　球状物の最終用途に基づいて他の成分を含む。

【００３９】

【実施例】本発明を、　次の実施例に関して更に説明す
る：ドウの押出しは、　ドウを押出し機に付加して実施
したが、　この押出し機は、　ラムとダイを備えた金属
バレルからなっていた。　金属バレルは、　内径１．５
ｃｍ、　長さ２５ｃｍであった。　ドウをこのバレル中
に充填（一度に５０ｇ）、　次いでダイ中の１ｍｍのオ
リフィスを通して押出した。　オリフィスの長さは２ｍ
ｍであった。ドウを押出しすのに使用されたラムの力は
、　１００ｍｍ／分で移動する全行程に対して５０００
Ｎで本質的に安定して残留し、　かつ適用力は約５００
０Ｎであった。　押出しは、　周囲温度で実施された。

【００４０】前記実験を、　ラッセル−フィネックス（
Ｒｕｓｓｅｌｌ−Ｆｉｎｅｘ）（型ＤＦＳＣ　６０）に
より製造された市販の一対のスクリューの押出し機中で
成功裏に繰り返した。

【００４１】次いで押出し物を、　直径２０．３ｃｍの
球状化機［英国カレバ社（Ｃａｌｅｖａ　Ｌｔｄ．）製
造］に仕込み、　次いで約１０００ｒｐｍで回転した。 　約５分の後、　押出し物は、　直径が実質的に５００
−２０００ミクロンの良好な球状に形成された。　製造
された球状物は、　充分に健全であり、　互いに粘着し
たり粉末粒子に砕けること無しに、　少なくとも１０分
間の連続球状化に耐えた。

【００４２】実施例　１ 次の粒状配合物が製造され、　かつ活性化剤（ＩＡ）、
　崩壊剤（アクディゾル）、　及び結合剤及び／又は増
量剤（夫々ＡＳＢ　６０粘土及び／又はアビセル　ＰＨ
１０１）を含んでいた。　成分を完全に混合し、　押出
し、　次いで球状化した。

【００４３】調製行程の詳細、　例えば調時等、　及び
使用された押出し機と球状化機の装置の詳細は、　上述
してある。

【００４４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　重量ｇに基づく組成物配合物Ｎｏ．　　　　　　　　
　　　１　　　　　　　　２　　　　　　　　３　　　
　　　　　４　　　　　　　　５　　　　　　　　６Ｉ
Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６０　　　
　　　１６０　　　　　　１６０　　　　　　１６０　
　　　　　４８０　　　　　　２０００アクディゾル　
　　　　　　　４　　　　　　　　１０　　　　　　　
４　　　　　　　　４　　　　　　　　１２　　　　　
　　５０ＡＳＢ　６０粘土　　　　　　　　　　３６　
　　　　　　−　　　　　　　　１８　　　　　　　１
８　　　　　　　５４　　　　　　　２２５アビセル　
ＰＨ１０１　　　　　　−　　　　　　　　３０　　　
　　　　１８　　　　　　　１８　　　　　　　５４　
　　　　　　２２５水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５９　　　　　　　５６　　　　　　　６０　　
　　　　　６５　　　　　　　１８６　　　　　　７７
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　％と
しての組成物（湿潤配合物）ＩＡ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６１．８　　　　　６２．５　　　　
　６１．６　　　　　６０．４　　　　　６１．０　　
　　　６１．０アクディゾル　　　　　　　　　１．５
　　　　　　３．９　　　　　　１．５　　　　　　１
．５　　　　　　１．５　　　　　　１．５ＡＳＢ　６
０粘土　　　　　　　　　　１３．９　　　　　−　　
　　　　　　　６．９　　　　　　６．８　　　　　　
６．９　　　　　　６．９アビセル　ＰＨ１０１　　　
　　　−　　　　　　　　１１．７　　　　　　６．９
　　　　　　６．８　　　　　　６．９　　　　　　６
．９水　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２．８
　　　　　２１．９　　　　　２３．１　　　　　２４
．５　　　　　２３．７　　　　　２３．７　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　乾燥後の％と
しての組成物ＩＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８０．０　　　　　８０．０　　　　　８０．０　　
　　　８０．０　　　　　８０．０　　　　　８０．０
アクディゾル　　　　　　　　　２．０　　　　　　５
．０　　　　　　２．０　　　　　　２．０　　　　　
　２．０　　　　　　２．０ＡＳＢ　６０粘土　　　　
　　　　　　１８．０　　　　　−　　　　　　　　　
９．０　　　　　　９．０　　　　　　９．０　　　　
　　９．０アビセル　ＰＨ１０１　　　　　　−　　　
　　　　　１５．０　　　　　　９．０　　　　　　９
．０　　　　　　９．０　　　　　　９．０水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　−　　　　　　　　−　
　　　　　　　−　　　　　　　　−　　　　　　　　
−　　　　　　　　−　　　　　観察：配合物Ｎｏ．１
　　押出し物　「ミミズ様」かつ連続的。　混合物は、
　可塑性過ぎ、　かつ球状は、　アクディゾルが低過ぎ
、　アビセル　無しで、　球状化に際して凝集し勝ちで
あった。 配合物Ｎｏ．２　　混合物は押出しに対して乾燥し過ぎ
、　粘土無しの為に結合貧弱であった。 配合物Ｎｏ．３　　押出し物は、　良好な球状を形成す
るには硬過ぎる。　球状で無くかつ「亜鈴」形の粒子が
生成された。　乾燥し過ぎる。 配合物Ｎｏ．４　　押出し物は湿潤過ぎる様であった。 　各種寸法の球状物が生成し、これは、　恐らく過剰水
によると思われる。 配合物Ｎｏ．５　　良好な押出し物と粒子寸法の球状物
が生成した。 配合物Ｎｏ．６　　良好な押出し物と一定の寸法の球状
物が生成した。

【００４５】前記観察は、　５％までの乾燥分散剤（ア
クディゾル）と共に高い活性含有（８０％の乾燥ＩＡ）
を達成する為に、　結合剤ＡＳＢ　６０粘土と増量剤ア
ビセルの混合物は、　押出し物中における可塑性／脆砕
性の正しい平衡を達成することが必要であることが示さ
れる。　結合剤と増量剤の５０：５０比にて、　使用さ
れた水のレベルは、　良好な球状化に対して臨界的であ
る様に思われ、　この成分の好適な比率は、　前記配合
物Ｎｏ．５に与えられている。　配合物Ｎｏ．６は、　
この比率を成功裏に増大出来ることを示している。

【００４６】実施例　２ 次の配合物は、　手で保持する押出し機を使用すること
により製造され、　この押出し機は、　単純に、　６ｍ
ｍ長さの開口と１ｍｍの直径を有するプレートであり、
　この開口を通って、　前記調製したドウが手動で押出
され、　押出し物を空気乾燥し、　次いで１−２ｍｍ長
さの造粒物に切断した。

【００４７】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　重量ｇに基づく組成物配合物Ｎｏ．　　　　　　　　
　　　７　　　　　　　　８　　　　　　　　９　　　
　　　　　１０　　　　　　　１１　　　　　　　　Ｉ
Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０　　　　
　　　２０　　　　　　　２０　　　　　　　２０　　
　　　　　８００　　　　　　　　　　アクディゾル　
　　　　　　　２．７５　　　　　−　　　　　　　　
２．７５　　　　　−　　　　　　　　１００　　　　
　　　　アビセル　　　　　　　　　　　　−　　　　
　　　　２．７５　　　　　−　　　　　　　　２．７
５　　　　　−　　　　　　　　　　　ＡＳＢ　６０粘
土　　　　　　　　　　２．２５　　　　　２．２５　
　　　　２．２５　　　　　２．２５　　　　　１００
　　　　　　　　　ツイン　８１　　　　　　　　　　
　−　　　　　　　　−　　　　　　　　０．５　　　
　　　０．５　　　　　　２０水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０　　　　　　　１０　　　　　　
　１０　　　　　　　７　　　　　　　　６００　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　％としての組成物（湿潤配合物）ＩＡ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５７．１　　　　　５７．
１　　　　　５６．３　　　　　６１．６　　　　　４
９．４　　　　　　　　　アクディゾル　　　　　　　
　　７．９　　　　　−　　　　　　　　　７．８　　
　　　−　　　　　　　　　６．２　　　　　　　　　
アビセル　　　　　　　　　　　　−　　　　　　　　
　７．９　　　　　　−　　　　　　　　８．５　　　
　　　−　　　　　　　　　　　ＡＳＢ　６０粘土　　
　　　　　　　　　６．４　　　　　　６．４　　　　
　　６．３　　　　　　６．９　　　　　　６．２　　
　　　　　　　ツイン　８１　　　　　　　　　　　−
　　　　　　　　−　　　　　　　　　１．４　　　　
　　１．５　　　　　　１．２水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２８．６　　　　　２８．６　　　　
　２８．２　　　　　２１．５　　　　　３７．０　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　乾燥後の％としての組成物ＩＡ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８０．０　　　　　８０．
０　　　　　７８．４　　　　　７８．４　　　　　７
８　　　　　　　　　　　アクディゾル　　　　　　　
　１１．０　　　　　−　　　　　　　　１０．８　　
　　　−　　　　　　　　１０　　　　　　　　　　　
アビセル　　　　　　　　　　　　−　　　　　　　　
１１．０　　　　　−　　　　　　　　１０．８　　　
　　−　　　　　　　　　　　　ＡＳＢ　６０粘土　　
　　　　　　　　　９．０　　　　　　９．０　　　　
　　８．８　　　　　　８．８　　　　　１０　　　　
　　　　　　　ツイン　８１　　　　　　　　　　　−
　　　　　　　　−　　　　　　　　　２．０　　　　
　　２．０　　　　　　２　　水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　−　　　　　　　　−　　　　　　　
　−　　　　　　　　−　　　　　　　　−　　　　　
　押出し物粒体をビーカー中の水道水に滴下した時の観
察：配合物Ｎｏ．７．　容易に湿潤せず、　表面に浮遊
する。　次第に沈下し、　次いで１−２分に亙り砕ける
。 配合物Ｎｏ．８．　容易に湿潤せず、　表面に浮遊する
。　２分後に著しい崩壊は無し。 配合物Ｎｏ．９．　容易に湿潤し、　瞬間的に沈下する
。　１５−２０秒内に著しく崩壊する。 配合物Ｎｏ．１０．　容易に湿潤し、　数秒後に沈下し
、　次いで緩やかに崩壊し始める。 配合物Ｎｏ．１１．　これは、　配合物Ｎｏ．９の増大
（１６２０ｇ）変化の物で、　ラッセル／フィネックス
（Ｒｕｓｓｅｌｌ／Ｆｉｎｅｘ）押出し機と球状化け機
により実施された。

【００４８】前記観察は、　アビセル　ＰＨ１０１が、
　増大量のアクディゾルにより置換されることが出来て
、　粒状物の崩壊速度を向上することを示している。　
界面活性剤の存在は、　崩壊速度を多いに増大する。 アクディゾルと界面活性剤（ツイン　８１）とを含む配
合物Ｎｏ．９は、　急速な崩壊を示した。

【００４９】実施例　３ 次いで洗浄剤粉末を製造した。　これは：−８２．５％
ｗ／ｗ　　　ＥＣＥ試験ベース（ＢＳ　１００６：ＣＯ
６：１９８１による洗浄剤ベース） １５．０％ｗ／ｗ　　　過ホウ酸ナトリウム４水和物２
．５％ｗ／ｗ　　　漂白活性化剤、　下記より選択され
る：−配合物Ｎｏ．６の球状物としてのＩＡ、　又は配
合物Ｎｏ．９の粒状物としてのＩＡ、　又はＴＡＥＤ、
　のいずれかを含有した。

【００５０】洗浄試験を、　テルグ−Ｏ−トメーター（
Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ）ポット中の４０℃の水
に６ｇ／ｌで洗浄剤粉末を投与することにより実施し、
　赤ワインで汚した試験衣類と茶で汚した試験衣類とを
２０分洗浄した。　衣類の色を、　洗浄の前及び後の両
方で測定し、　次いで汚れの除去％を計算した。　洗浄
剤粉末は、　次の結果を与えた：　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　汚れ除去
％洗浄剤粉末　　　　　　　　ＩＡとして　　　　　　
　　ＩＡとして含有２．５％：−　　　　　　　　Ｎｏ
．６球状物　　　　　　Ｎｏ．９粒状物として　　　　
ＴＡＥＤ赤ワイン汚れ　　　　　　８１　　　　　　　
　　　　　　　８４　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７４茶汚れ　　　　　　　　　　　　２８　　　　
　　　　　　　　　　３２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２３これらの結果から、　容易に崩壊可能な
粒状物（配合物Ｎｏ．９）が、　容易に崩壊しない球状
物（配合物Ｎｏ．６）よりもより良い性能を達成するこ
とは明らかである。

【００５１】実施例　４ この実施例は、　漂白活性化剤ＴＡＥＤとＩＡの５０：
５０混合物を含み、　押出し／球状化に適した処方を明
らかにする。　実施例２に使用したと同じ技術、　即ち
、　手による押出しが適用された。

【００５２】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　重量／ｇによる組成物配合物Ｎｏ．　　　　　　　
　　　１１ＩＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０．０ＴＡＥＤ　　　　　　　　　　　　　　　１０．
０アクディゾル　　　　　　　　２．７５ＡＳＢ　６０
粘土　　　　　　　　　　２．２５ツイン　８１　　　
　　　　　　　　０．５水　　　　　　　　　　　　　
　　　　１３．０　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　組成物％（湿潤配合物）ＩＡ　　　
　　　　　　　　　　　　　　２６．０ＴＡＥＤ　　　
　　　　　　　　　　　　２６．０アクディゾル　　　
　　　　　７．１　ＡＳＢ　６０粘土　　　　　　　　
　　５．８　ツイン　８１　　　　　　　　　　　１．
３水　　　　　　　　　　　　　　　　　３３．８　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　乾燥後の組成物％ＩＡ　　　　　　　　　　　　　　
　　　３９．２ＴＡＥＤ　　　　　　　　　　　　　　
　３９．２アクディゾル　　　　　　　１０．８　ＡＳ
Ｂ　６０粘土　　　　　　　　　　８．８　ツイン　８
１　　　　　　　　　　　２．０水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　−　　　観察：この配合物中の余分
の水は、　押出し物をより圧縮させた。　乾燥粒状物は
、　３０分間内に冷水中で崩壊した。

【００５３】実施例　５ ２−フェニール−３，１−（４Ｈ）−ベンゾキサジン−
４−オンの結晶（以下「２ＰＢ４」と称する）購入した
時に、　平均粒子寸法は１００−５−−ミクロン）を、
　乳棒と乳鉢中で粉砕して平均粒子寸法を５０−１００
ミクロンとなし、　次いでレイモンド　ラボラトリ（Ｒ
ａｙｍｏｎｄ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ）のハンマーミル
［インターナショナル　コンバスチョン社（Ｉｎｔｅｒ
ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ　Ｌｔｄ．）
］により３０ミクロン以下の平均粒子寸法分布とした。

【００５４】粉末洗浄剤配合物を、　前記実施例１の方
法を使用して製造し、　下記配合物と洗浄条件で試験し
た。　使用された各種成分の量もまた下記に示す。　湿
潤混合物を、　水と下記界面活性剤を使用して製造した
。　次いで、　この湿潤混合物を、　乾燥成分と共に混
合し、　次いでドウに形成し、　次いでこのドウを、　
１ｍｍスクリーンを使用し、　速度を１００に設定して
運転してカレバ　（Ｃａｌｅｖａ）型１０押出し機で押
出した。　得られた球状物を、　ステラ−１（Ｓｔｅｒ
ａ−１）流動床乾燥機で、　入口温度７０℃で１５分乾
燥した。　次の粒状物を製造した。

【００５５】 混合物　　　　　成分　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　使用量乾燥　　　　　　
　２ＰＢ４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８２ｇ　　　　８３ｇ　　　　　　　　
　　　ＡＳＢ　６０粘土　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１３ｇ　　　　１４ｇ　　　　　　　　
　　　アビセル　増量剤　　　　　　　　　　　　　　
　　　３ｇ　　　　　３ｇ湿潤　　　　　　　界面活性
剤　ジスペックス　Ｇ４０　　　　　２ｇ　　　　　０
ｇ　　　　　　　　　　　水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２３ｇ　　　　２
５ｇ更に、　市販ＴＡＥＤ、　粉砕したが粒状化しない
２ＰＢ４結晶、　及び漂白活性化剤を全く含まないブラ
ンク試料とを使用する比較効果を試験した。

【００５６】総ての試験を、　次の条件を使用して実施
した： 使用した洗浄機：　ミーレ、　プログラム　４（前面装
填　自動） 温度　　　　　　　　　　　　　　　４０℃ＥＣＥ　ベ
ース　　　　　　　　　７０％ｗ／ｗ漂白剤　　　　　
　　　　　　　　１５％過ホウ酸４水和物漂白活性化剤
　　　　　　　２．５％ｗ／ｗ硫酸ナトリウム　　　　
　１００までの残部配合物の投与　　　　　　　１２０
ｇ（約１２ｇ／リットル）負荷　　　　　　　　　　　
　　　　２．５ｋｇ（５０％綿、　５０％合成繊維）使
用された衣類　　　　　赤ワイン汚れＥＭＰＡ１１４、
　及び茶汚れＷＦＫ　ＢＣ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　インメジアル黒染料汚れのＥＭＰＡ１
１５測定　　　　　　　　　　　　　　　反射率の測定
が、　ＩＣＳ−テキシコン　マイクロマッチ（ＩＣＳ−
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｔｅｘｉｃｏ
ｎ　Ｍｉｃｒｏｍａｔｃｈ）分光計を使用してなされた
。

【００５７】結果は、　下記式を使用して汚れ除去基準
％に基づいて各種タイプの活性化剤の性能を示している
。

【００５８】

【数１】

【００５９】Ｌ（最終）　＝　最終反射率値Ｌ（初期）
　＝　初期反射率値 Ｌ（標準）　＝　標準反射率値 Ｌ値は、　コミッティー　インターナショナル　デクラ
ラージ　ＬＡＢ　イステム（Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ　Ｉｎ
ｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ　Ｄ’Ｅｃｌａｒａｇｅ　Ｌ
ＡＢ　ｓｙｓｔｅｍ）（ＣＩＥＬＡＢ）に規定される通
りの反射率値である。

【００６０】これらの結果は、　下記に一覧表として示
す： ２ＰＢ４と比較活性化剤の各種等級に基づいて洗浄機試
験：　　　衣類　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２ＰＢ４　　　　　　　　　　２ＰＢ４　　　　　　Ｔ
ＡＥＤ　　　　ブランク　　（汚れ）　　　　　　　　
　　　　（入手のままの）　　（微細粉砕）　　赤ワイ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　５２　　　　　　
　　　　　　６４　　　　　　　　　６３　　　　　　
　　５５　　茶　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１４　　　　　　　　　　　　２６　　　　　
　　　　２５　　　　　　　　１６　　インメジアル黒
　　　　　　　　　　　８　　　　　　　　　　　　１
７　　　　　　　　　　９　　　　　　　　　６本発明
に係る２ＰＢ４粒状物に基づいて洗浄機試験：　　　衣
類　　　　　　　　　　　　　　ハンマーミル粉砕２Ｐ
Ｂ４　　　　　　ＴＡＥＤ　　　　ブランク　　（汚れ
）　　　　　　　　　　　　界面活性剤　　界面活性剤
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　使用せず
　　　　　　使用　　赤ワイン　　　　　　　　　　　
　　　６２　　　　　　　　　　６８　　　　　　　　
　　６７　　　　　　　　５７　　茶　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２９　　　　　　　　　　３
４　　　　　　　　　　２６　　　　　　　　１５　　
インメジアル黒　　　　　　　　２０　　　　　　　　
　　２５　　　　　　　　　　　８　　　　　　　　　
６上記結果は、　粒状化漂白活性化剤は、　粉砕されず
に粒状化された漂白活性剤よりも優れていることを示し
ている。

【００６１】

【発明の効果】従来の粒状化漂白活性化剤を使用した洗
浄剤において、　これらの活性化剤の添加が、　或る場
合において（例えば、　ＩＡを使用して）、　使用中に
洗浄液の黄褐色の着色を引き起こし得ることが知られて
いる。　この着色は、　洗浄された衣類の褐色着色を引
き起こし得るものである。　本発明の粒状化活性化剤は
、　活性化剤の粒子寸法を、　特定の限度内に厳密に制
御し、　次いでこれを適切な配合物中に粒状化すること
により前記着色の問題は、　軽減されることが出来、　
及び性能向上が、　達成出来る。　更に、　従来の粒状
化配合物が、　活性化剤含有量が低く、　かつ結合剤含
有量が比較的に高い配合物であるに比較して、　本発明
の粒状化配合物は、　高い活性化剤の含有量を有するこ
とが可能とされ、　漂白機能を更に効率的にすることが
出来る。

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　粒状化漂白活性化剤配合物において、
   ａ．　粉末化され水安定な漂白活性化剤、　この粉末の
   少なくとも５０％の粒子は、　２５０ミクロン以下の粒
   子寸法を有し、　かつ漂白活性化剤は、　下記の構造式
   ：【化１】 （式中、　Ｑは、　ＱとＮがカルボニル基と酸素基と共
   に、一つ又はそれ以上の環状構造を形成する様な２価有
   機配置であり、　かつ構造式（Ｉ）において、　Ｒは、
   　水素、　アルキル、　アリール、　ハロゲン、　カル
   ボン酸、　又はカルボニル含有基であり、　かつ構造式
   （ＩＩ）において、　Ｒは、　Ｃ２、　又は高級アルキ
   ル、　アルカリール、　アリール、　アルアルキル、　
   アルコキシ、　ハロアルキル、　アルキルアミノ、　ジ
   アルキルアミノ、　カルボン酸、　又はカルボニル含有
   基である）の構造式（Ｉ）の環状無水物類又は構造式（
   ＩＩ）のラクトン類から選択される少なくとも一つの化
   合物から成り、ｂ．　粘土結合剤、　及び ｃ．　増量剤及び／又は崩壊助剤粒子、　これらａ，　
   ｂ，　及びｃを含み、　２００−２０００ミクロンの範
   囲の粒子寸法を有する粒状からなることを特徴とする粒
   状化漂白活性化剤配合物。
2. 【請求項２】　　粒状化漂白活性化剤配合物において、
   　乾燥重量を基にして、 ａ．　少なくとも６０％ｗ／ｗの水安定な粉末化漂白活
   性化剤、　この粉末の少なくとも５０％は、　２５０ミ
   クロン以下の粒子寸法を有し、　かつ前記請求項１に定
   義した構造式（Ｉ）又は（ＩＩ）の少なくとも一つの化
   合物を含み、ｂ．　５−２０％ｗ／ｗの粘土結合剤、ｃ
   ．　０−１５％ｗ／ｗの崩壊助剤、　及びｄ．　０−２
   ０％ｗ／ｗの増量剤 このａ，　ｂ，　ｃ，　及びｄ成分を含み、　粒状物中
   に存在する崩壊助剤、　増量剤、　及び結合剤の全量は
   、　少なくとも９％ｗ／ｗであり、　前記粒状物は２０
   ０−２０００ミクロンの範囲の粒子寸法を有することを
   特徴とする粒状化漂白活性化剤配合物。
3. 【請求項３】　　粉末化漂白活性化剤の粒子寸法が、　
   １５０ミクロン以下である請求項１又は２に記載の粒状
   化漂白活性化剤配合物。
4. 【請求項４】　　粉末化漂白活性化剤の粒子寸法が、　
   １−１１０ミクロンである請求項３記載の粒状化漂白活
   性化剤配合物。
5. 【請求項５】　　漂白活性化剤が、　構造式（Ｉ）（式
   中、　Ｑは、　アリーレン基であり、　ＲはＨ又は下級
   アルキル基である）の環状無水物である請求項１−４の
   いずれか１項に記載の粒状化漂白活性化剤配合物。
6. 【請求項６】　　漂白活性化剤が、　イサト酸無水物で
   ある請求項５記載の粒状化漂白活性化剤配合物。
7. 【請求項７】　　漂白活性化剤が、　構造式（ＩＩ）（
   式中、　Ｑは、　アリーレン基であり、　Ｒは、　Ｃ２
   又は高級アルキル基、　アリール基中に追加核置換され
   るか又はされないアリール基、　アルキルアミノ基、　
   又はジアルキルアミノ基を表す）のラクトンである請求
   項１−４のいずれか１項に記載の粒状化漂白活性化剤配
   合物。
8. 【請求項８】　　漂白活性化剤が、　構造式（ＩＩ）（
   式中、　Ｒは、　２−フェニール基又は２−ジメチルア
   ミノ基である）のラクトンである請求項７記載の粒状化
   漂白活性化剤配合物。
9. 【請求項９】　　使用される結合剤が、　ベントナイト
   粘土である請求項１−８のいずれか１項に記載の粒状化
   漂白活性化剤配合物。
10. 【請求項１０】　　結合剤が、　５−１５％ｗ／ｗ量で
    使用される請求項１−９のいずれか１項に記載の粒状化
    漂白活性化剤配合物。
11. 【請求項１１】　　崩壊助剤が、　水膨潤性カルボキシ
    メチルセルロース誘導体、　その架橋微結晶誘導体、　
    及びポリアクリル酸塩から選択される請求項１−１０の
    いずれか１項に記載の粒状化漂白活性化剤配合物。
12. 【請求項１２】　　使用される崩壊剤が、　２−１１％
    ｗ／ｗ量で使用される請求項１−１１のいずれか１項に
    記載の粒状化漂白活性化剤配合物。
13. 【請求項１３】　　増量剤が、　硫酸ナトリウム又はセ
    ルロース化合物増量剤である請求項１−１２のいずれか
    １項に記載の粒状化漂白活性化剤配合物。
14. 【請求項１４】　　増量剤が、　１−１２％ｗ／ｗ量で
    使用される請求項１−１３のいずれか１項に記載の粒状
    化漂白活性化剤配合物。
15. 【請求項１５】　　配合物が、　全配合物の乾燥重量に
    もとづいて０．０１−５％ｗ／ｗ量の界面活性剤を含む
    請求項１−１４のいずれか１項に記載の粒状化漂白活性
    化剤配合物。
16. 【請求項１６】　　配合物の成分が、　水と練り混ぜら
    れてドウとなし、　かつこのドウは、　２００−２００
    ０ミクロンの範囲の粒子寸法を有する粒状物を形成する
    為に、　押出し／球状化工程に付せられる請求項１−１
    ５のいずれか１項に記載の粒状化漂白活性化剤配合物の
    製造方法。
17. 【請求項１７】　　請求項１−１５のいずれか１項に記
    載の漂白活性化剤の粒状物を含む洗浄剤組成物。