JPH04275143A - 両側を密封することができ、収縮性を高め、バリヤー特性を改良した、二軸延伸多層ポリオレフィンフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、両側を密封することができ、基
層が本質的に樹脂変性プロピレン重合体からなり、上層
が本質的に密封可能なオレフィン重合体からなる、透明
な、共押出しした多層ポリオレフィンフィルムに関する
。

【０００２】両側を密封することができ、基層がプロピ
レン単独重合体からなり、２つの密封層（外層、上層）
が密封可能なオレフィン重合体からなる、二軸延伸多層
ポリオレフィンフィルムは、多くの文献、例えばＥＰ−
Ａ−０，１９４，５８８、ＥＰ−Ａ−０，００８，９０
４、ＵＳ−Ａ−４，４１９，４１１から公知である。こ
れらの多層ポリオレフィンフィルムは、包装フィルムに
不可欠な多くの特性、例えば広い密封範囲、良好な熱密
封性、比較的高い耐引っ掻き性、低い摩擦、したがって
各種の高速包装機械で良好な運転特性を有している。し
かし、この一般的な種類の公知のフィルムは、その光学
的外観に関するすべての必要条件を満たしてはいない。

【０００３】一般的に、上記のフィルムは、高い寸法安
定性を有する様に、すなわちそれらの縦方向および横方
向における収縮ができるだけ低くなる様に製造されてい
る。一般的に、上記の種類の包装フィルムは、１２０℃
で測定して、縦方向の収縮が４％未満、横方向の収縮が
２％未満である。一般的に、これらの低い収縮値を特徴
とするフィルムから製造された包装材料は、光学的外観
も良好であると考えられている。しかし、厳密に検査す
ると、これらの包装材料は包装された商品に緊密に適合
していない、つまり縁部がしわになっている、または波
を打っている。

【０００４】その上、上記の公知のフィルムの水蒸気お
よび酸素バリヤー特性は、ポリプロピレンフィルムの通
常の範囲内にあるが、それでもまだ最適ではない。

【０００５】本発明の目的は、優れた光学的特性を組み
合わせ、すなわち曇りが少なく、表面光沢が高く、水蒸
気および酸素に対するバリヤー特性が改良されており、
高速包装機での運転特性が良く、ぴったりと密着した、
波やしわのない、光沢のある包装材料が得られる、両側
で密封できる二軸延伸した多層ポリオレフィンフィルム
を提供することである。

【０００６】この目的は、冒頭に記載した種類の多層フ
ィルムであって、 ａ）１２０℃で、その多層フィルムは、縦方向の収縮が
７％を超え、好ましくは８〜１５％であり、横方向の収
縮が５％を超え、好ましくは６〜１２％であること、ｂ
）その多層フィルムの基層が本質的に、過酸化物で減成
したプロピレン重合体からなり、その減成ファクターＡ
が３〜１０の範囲内であること、 ｃ）基層のプロピレン単独重合体が５〜２５重量％の炭
化水素樹脂を含むこと、 ｄ）その多層フィルムの上層が本質的に、エチレン含有
量が２〜８重量％、好ましくは３〜７重量％であり、分
布ファクターＶＦ　が８を超え、熱酸化温度ＴＯＸが２
３０℃を超えるランダムエチレン／プロピレン共重合体
からなり、該上層（表面層、密封層）が少なくとも一つ
の粘着防止剤を含むこと、 ｅ）そのフィルムの表面光沢（測定角度２０°）が１０
０を超え、好ましくは１０５〜１３０であること、およ
び ｆ）その多層フィルムの曇り（４枚重ねたフィルムで測
定）が２２％未満、好ましくは１８〜１０％であること
を特徴とする多層フィルムにより達成される。

【０００７】１つまたは２つの密封層の自由表面をコロ
ナ処理することができ、それによって製造の直後に、表
面張力が３６ｍＮ／ｍを超える、好ましくは３８〜４１
ｍＮ／ｍになる。

【０００８】本発明に係わる多層フィルムは、特に非常
に特殊な収縮特性、水蒸気および酸素に対する改良され
たバリヤー特性、および優れた光学特性が特徴である。

【０００９】上記の種類のフィルム、すなわち、それぞ
れ１２０℃で測定して、縦方向の収縮が７％を超え、好
ましくは８〜１５％であり、横方向の収縮が５％を超え
、好ましくは６〜１２％である、収縮性を増加させたフ
ィルムを使用することにより、包装すべき商品に対する
フィルムの適合性が著しく改良されることは驚くべきこ
とであった。このフィルムに包んだ商品および包装物は
、包装が緊密で、しわや波が無く、曇りが少なく、表面
光沢が高いために、外観が著しく魅力的で立派になるの
で、宣伝効果も向上する。

【００１０】また、望ましい効果を達成するには、収縮
値を狭い限界内に維持する必要のあることも驚くべきこ
とであった。

【００１１】それぞれ１２０℃で測定して、収縮が縦方
向で７％未満である、および／または横方向で５％未満
である場合、これらのフィルムに包んだ包装物は、包装
がゆるく、縁部に波やしわの形成が認められる。それぞ
れ１２０℃で測定して、収縮が縦方向で１５％を超える
、および／または横方向で１２％を超える場合、そのフ
ィルム包装は包装物、特に固くない包装物を変形させる
傾向がある。さらに、収縮値がより高いと、密封区域で
収縮しわが形成されるために、密封接合部の見栄えが悪
くなる。

【００１２】縦方向および横方向における収縮に関する
値は、それぞれ収縮工程前のフィルムの寸法に対して示
してある。これらの値は、ＤＩＮ　　４０４３４にした
がって、循環空気炉中で、１２０℃の温度で、高温処理
を１５分間行って測定した。

【００１３】本発明に係わるフィルムの基層は、過酸化
物により減成したプロピレン重合体からなり、大部分が
プロピレンであり、融点が１６２〜１６８℃である。好
ましいプロピレン重合体は、６重量％以下のｎ−ヘプタ
ン可溶分を含むアイソタクチックポリプロピレンである
。望ましい良好な光学特性を達成するには、過酸化物に
より減成したプロピレン単独重合体は、減成ファクター
Ａが３〜１０、好ましくは４〜８である。原料のポリプ
ロピレン粉末のメルトフローインデックスは１．５　ｇ
／１０　ｍｉｎ　未満、特に０．２〜０．９　ｇ／１０
　ｍｉｎ　（ＤＩＮ　　５３７３５に準じ、２３０℃で
２１．６Ｎの荷重で測定）である。有機過酸化物、例え
ば２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキサンまたはジ−ｔ−ブチルペルオキシドの様な
ジアルキルペルオキシドを加えることにより、原料のポ
リプロピレン粉末は、押し出し中に減成されて、顆粒の
メルトフローインデックスが２〜５．５ｇ／１０　ｍｉ
ｎ（ＤＩＮ　　５３７３５に準じ、２３０℃で２１．６
Ｎの荷重で測定）になる。プロピレン単独重合体の減成
ファクターＡは、Ａ＝ＳＧ（ＰＰ）　：ＳＰ（ＰＰ）　 で定義され、ここでＳＧ（ＰＰ）　は減成されたＰＰ顆
粒のメルトフローインデックスを表し、ＳＰ（ＰＰ）　
はＰＰ原料粉末のメルトフローインデックスを表し、メ
ルトフローインデックスは上記の様に測定する。

【００１４】過酸化物減成および過酸化物により減成し
た、またはＣＲ（調整レオロジー）ポリプロピレンは、
それ自体公知である（例えばプラストフェアアルバイタ
ー、第３８年、１９８７、Ｎｏ．　４、ポリマー　　エ
ンジニヤリングアンド　　サイエンス、１９８９年３月
、第２９巻、Ｎｏ．　６、およびプラストフェアアルバ
イター、第３６年、１９８５、Ｎｏ．　１１参照）。そ
こに記載されている過酸化物により減成されたプロピレ
ン単独重合体は、特に押し出し成形および繊維製造の分
野に使用される。 これらの文献は、これらの製品の減成ファクターの大き
さについて記載していない。

【００１５】基層のプロピレン単独重合体の減成ファク
ターを狭い限界内に維持する必要があることは驚くべき
ことである。そのファクターが３未満であれば、光学特
性の悪化が観察される（曇りが著しく増加し、表面光沢
が低下する）。そのファクターが１０より高い場合は、
延伸の際に問題が生じ、フィルム製造時の機械の運転特
性に悪影響を及ぼす。減成ファクターが１０を超えると
、プロピレン単独重合体の延伸は、非常に狭い温度範囲
でのみ可能である、もしくは不可能な場合もある。

【００１６】驚くべきことに、基層に使用する、過酸化
物により減成したプロピレン単独重合体の中に、軟化点
が１２０℃より高い（ＡＳＴＭ　　Ｅ−２８に準じて測
定）低分子量樹脂を配合することにより、水蒸気および
酸素に対するフィルムのバリヤー特性が本質的に改良さ
れることが分かった。この天然または合成樹脂は、フィ
ルムのバリヤー特性を改良するためには、プロピレン単
独重合体の中に、基層の総重量に対して、５〜２５重量
％の濃度で配合する。

【００１７】多くの低分子量樹脂の中で、炭化水素樹脂
、特に石油樹脂、スチレン樹脂、シクロペンタジエン樹
脂およびテルペン樹脂の形の樹脂が好ましい。これらの
樹脂は、ウルマンの工業化学辞典、第４版、１２巻、５
２５−５５５頁に記載されている。

【００１８】石油樹脂は、触媒の存在下で、深−分解石
油物質の重合により調製される炭化水素樹脂である。こ
れらの石油物質は通常、スチレン、メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、インデン、メチルインデン、ブタジエン
、イソプレン、ピペリレンおよびペンチレンの様な樹脂
形成物質の混合物を含む。スチレン樹脂はスチレンの低
分子量単独重合体またはスチレンと他のモノマー、例え
ばアルファ−メチルスチレン、ビニルトルエンおよびブ
タジエンとの共重合体である。シクロペンタジエン樹脂
は、シクロペンタジエン単独重合体、またはコールター
ル蒸留物および分留天然ガスから得られるシクロペンタ
ジエン共重合体である。これらの樹脂は、シクロペンタ
ジエンを含む材料を高温で長時間保持することにより調
製される。その反応温度に応じて、二量体、三量体また
はオリゴマーが得られる。

【００１９】テルペン樹脂は、テルペン類の重合体、す
なわち植物中のほとんどすべてのエーテル性オイルまた
はオイル含有樹脂中に存在する式Ｃ１０Ｈ１６の炭化水
素の重合体、およびフェノール変性テルペン樹脂である
。テルペンの例としては、アルファ−ピネン、ベータ−
ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、カンフェン
、等のテルペンを挙げることができる。

【００２０】また、炭化水素樹脂は、いわゆる変性炭化
水素樹脂でもよい。一般に、変性は、特殊なモノマーの
導入により重合前の原料を反応させる、あるいは重合し
た生成物を特に水素化または部分的水素化することによ
り行う。

【００２１】使用する他の炭化水素樹脂は、それぞれ１
２０℃を超える軟化点を有する、スチレン単独重合体、
スチレン共重合体、シクロペンタジエン単独重合体、シ
クロペンタジエン共重合体および／またはテルペン重合
体である（不飽和重合体の場合、水素化した生成物が好
ましい）。基層には、１２０℃を超える軟化点を有する
シクロペンタジエン重合体を使用するのが特に好ましい
。

【００２２】密封可能な上層も樹脂を含む場合、基層に
関して上に挙げたのと同じ樹脂を使用することができる
。

【００２３】密封可能な上層は、本質的に、エチレン含
有量が２〜８重量％、好ましくは３〜７重量％であり、
分布ファクターＶＦ　が８より大きく、熱酸化温度ＴＯ
Ｘが２３０℃を超える、ランダムエチレン／プロピレン
共重合体からなる。

【００２４】共重合体のエチレン含有量および分布ファ
クターは１３Ｃ　　ＮＭＲ分光法により測定する。測定
はブルーカー、ドイツ製の、ブルーカーアスペクト２０
００コンピュータを接続したＨＸ−２７０核磁気共鳴分
光計を使用して行った。

【００２５】測定を行うために、供試エチレン／プロピ
レン共重合体を、６５体積％のヘキサクロロベンゼンお
よび３５体積％の１，１−ジジューテロテトラクロロエ
タンからなる溶剤混合物に溶解し、１０％濃度の溶液を
得た。照合標準としてオクタメチルテトラシロキサン（
ＯＭＴＳ）を加えた。６７．９　ＭＨｚの１３Ｃ核共鳴
スペクトルを１３０℃で測定した。これらのスペクトル
は、Ｊ．Ｃ．ランダル、ポリマー　　シーケンス　　デ
ィストリビューション（アカデミック　　プレス、ニュ
ーヨーク、１９７７）に記載されている方法により評価
した。

【００２６】分布ファクターは ＶＦ　＝Ｃｉ　：（ＣＧ　−Ｃｉ　） として定義するが、ここでＣＧ　は、重量％で表した、
共重合体中のエチレンの総含有量を示し、Ｃｉ　は、重
量％で表した、遊離エチレン部分として存在するエチレ
ンの含有量を示す。すなわち、単一の遊離したエチレン
ブロックが２つのプロピレンブロック間に図１に示す様
に存在する。

【００２７】理想化した熱酸化温度ＴＯＸは次の様にし
て測定する。示差熱量計中で、２〜５　ｍｇ　の測定す
べき原料を２０　Ｋ／ｍｉｎの速度で加熱する。フラッ
シングガスとして空気を使用し、開始温度は２９５Ｋに
する。この測定は、熱流の変化を温度増加の関数として
示す。原料が融解した後、最初は、曲線が本質的に水平
になる（基線）様な値を示すが、特定温度から、これら
の値が酸化のために増加する（発熱部分）。

【００２８】理想化した熱酸化温度は、サーモグラムの
発熱部分の真っ直ぐに引いた線と基線との交点として定
義される。

【００２９】驚くべきことに、本発明の目的を構成する
すべての特性を最適な形で得るには、本発明に係わるフ
ィルムのポリオレフィン上層に使用するプロピレン／エ
チレン共重合体に関する上記のパラメータは非常に狭い
限界内に保持しなければならない。共重合体のエチレン
含有量および分布ファクターＶＦ　は、コロナ放電によ
る表面処理、長期間の印刷性、およびフィルムの光学特
性の観点から重要である。エチレン含有量が２重量％未
満である場合、コロナ処理が困難になり、その処理の長
期間の効果が好ましくない。エチレン含有量が７重量％
を超え、分布ファクターが８未満である場合、光学的特
性、特に表面光沢が損なわれる。

【００３０】熱酸化温度は、インクの密着性にとって特
に重要である。印刷可能な上層の熱酸化温度が２３０℃
未満である場合、コロナ処理の結果、フィルム表面上の
減成生成物の形成が非常に強いので、インクの密着性が
低下する。

【００３１】本発明により、上層はさらに少なくとも一
つの粘着防止剤を含むことができる。好適な粘着防止剤
の例としては、二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、ケイ酸
マグネシウムの様な無機添加剤および／またはポリアミ
ド、ポリエステルおよび、特に、ベンゾグアナミン／ホ
ルムアルデヒド共重合体、等の粘着防止剤がある。粘着
防止剤は、平均粒子径が１〜６μｍ　であることが不可
欠で、好ましくは２〜５μｍ　である。粘着防止剤とし
ては好ましくは二酸化ケイ素および炭酸カルシウムを使
用する。

【００３２】特に好ましいのは、球状の粘着防止剤であ
る。好適な球状無機材料およびそれらの熱可塑性合成樹
脂材料からなるフィルムへの添加に関しては、例えばＥ
Ｐ−Ａ−０，２３６，９４５およびＤＥ−Ａ−３８０１
５３５に記載されている。粘着防止剤の添加量は、上層
の総重量に対して、０．１〜２重量％、好ましくは０．
１〜０．５重量％である。

【００３３】密封層の厚さは、０．４μｍ　より大きく
、好ましくは０．４〜１．０μｍ　である。層厚が０．
４μｍ　未満である場合、密封特性は著しく損なわれる
（密封開始温度の増加、密封した接合部の強度低下）。 層厚が１．０μｍ　を超えると、フィルムの光学的外観
および処理特性が悪くなる。

【００３４】本発明に係わるポリオレフィンフィルムの
特定の特性をさらに改良するために、基層および２つの
密封層は有効量の他の好適な添加剤、好ましくは帯電防
止剤、潤滑剤、安定剤および中和剤を含むことができる
。

【００３５】好ましい帯電防止剤としては、アルカリア
ルカンスルホン酸塩、ポリエーテル変性した、すなわち
エトキシル化した、および／またはプロポキシル化した
ポリジオルガノシロキサン、例えばポリジアルキルシロ
キサン、ポリアルキルフェニルシロキサン、等、および
／または２−ヒドロキシアルキル−（Ｃ１　〜Ｃ４　）
置換基を備えた、Ｃ１０〜Ｃ２０脂肪族基を有する本質
的に直鎖で飽和した脂肪族第三アミンがあるが、Ｃ１０
〜Ｃ２０アルキル基を有する、好ましくはＣ１２〜Ｃ１
８アルキル基を有するＮ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシ
エチル）−アルキル−アミンが特に適している。帯電防
止剤の有効量は、その層の重量に対して０．０５〜０．
３重量％である。

【００３６】好適な潤滑剤の例としては、高級脂肪族酸
アミド、高級脂肪族酸エステル、ワックスおよび金属石
鹸およびポリジメチルシロキサンもある。潤滑剤の有効
量は、その層の重量に対して、０．１〜０．３重量％で
ある。基層および／または上層に０．１５〜０．２５重
量％の高級脂肪族酸アミド、例えばエルカ酸アミドを加
えるのが特に有利であることが分かった。一方または両
方の上層にポリジメチルシロキサンを加えることにより
非常に良い結果が得られている。ここで添加量は０．３
〜２．０重量％、ポリジメチルシロキサンの粘度は１０
，０００〜１，０００，０００ｍｍ２　／ｓであるのが
好ましい。

【００３７】基層および上層は、好ましくは分子量が５
００ｇ／モルを超えるフェノール性安定剤を含む。好適
な安定剤には、特に、ペンタエリトリチル−テトラキス
−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネートおよび１，３，５−トリ
メチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
．−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンがある
。 添加量は、０．１〜０．６重量％、好ましくは０．１５
〜０．３重量％である。平均粒子径が０．０７ｍｍ以下
で、絶対粒子径が５μｍ　未満であり、比表面積が少な
くとも４０ｍｍ２　／ｇであるステアリン酸カルシウム
および／または炭酸カルシウムを、基層および上層に使
用する材料中に含まれる触媒の残留量を中和するのに使
用する。 添加量は０．０１〜０．０５重量％である。

【００３８】上層に使用するエチレン／プロピレン共重
合体は、基層に使用する過酸化物減成プロピレン重合体
よりも低い融点を有する。上層の原料の融点は、一般に
８０〜１５０℃である。

【００３９】密封層に使用する共重合体のメルトフロー
インデックスは、基層に使用するプロピレン単独重合体
のそれよりも高い。一般に、エチレン／プロピレン共重
合体のメルトフローインデックスは、２１．６Ｎの荷重
下で２３０℃で測定（ＤＩＮ５３７３５）して、５〜１
２ｇ／１０　ｍｉｎである。

【００４０】本発明に係わる多層フィルムの総厚は、広
い限界内で変えることができ、特に使用目的により異な
る。原則的にその厚さは１０〜６０μｍ　であり、その
際、それぞれの場合の密封層の厚さは０．４μｍ　を超
え、好ましくは０．５〜１．０μｍ　である。基層の厚
さは総フィルム厚の約５０〜９０％になる。

【００４１】本発明の多層フィルムは、特に、水蒸気お
よび酸素に対するそのバリヤー特性が改良されており、
光学的特性が優れ、上記の縦方向および横方向における
収縮値の高いのが特徴である。その表面光沢（測定角度
２０°）は、１００より高く、好ましくは１０５〜１３
０（ＤＩＮ　　６７５３０により測定）であり、フィル
ムの曇り（ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３−５２の方法を使用
し、４枚重ねたフィルムで測定）は２２％未満、好まし
くは１０〜１８％である。

【００４２】上記の高収縮値は、驚くべきことに、フィ
ルム製造の際の通常の処理条件を次の様に変えることに
よって得られる。 −　　延伸温度を下げる −　　縦方向の延伸率を高くする −　　横方向の延伸率を下げる −　　ヒートセットの際のフィルム収束を増加する

【０
０４３】冒頭に記載する本発明の目的を達成する中で、
ここに記載するフィルムを製造するための方法も与えら
れている。本発明の方法は、スロットダイを通して押出
しまたは共押出しによりキャストフィルムを製造する工
程、該キャストフィルムを冷却ロール上で固化させる工
程、続いて該フィルムを縦方向および横方向に延伸して
配向させる工程からなる。本発明によれば、縦方向延伸
条件は、その縦方向に延伸したフィルムが高度に配向す
る様に選択する。これは、縦方向における高い収縮を達
成するための前提条件である。縦方向延伸は、１２０℃
未満、好ましくは９５〜１１５℃の温度で行い、延伸率
は５：１より大きく、好ましくは５．５：１〜８．０：
１の範囲内にする。

【００４４】横方向延伸するために設定する温度は、１
４０℃より高く、好ましくは１４５〜１６０℃の範囲内
にする。横方向延伸率は１０：１の値を超えるべきでは
なく、好ましくは９：１〜６：１の範囲内にする。横方
向延伸の期間は、１０秒間未満にすべきである。さもな
くば、縦方向延伸により引き起こされた縦方向の収縮が
弛緩することがある。

【００４５】横方向の延伸に続いて、最終的なヒートセ
ット処理を行う。この目的には、フィルムを、横方向延
伸用の温度より２０〜４０℃低い温度で、特に１３０℃
未満、最も好ましくは１２０℃未満の温度で、テンター
フレーム中に収束する様に搬送する。ヒートセットの際
の収束は好ましくは１５〜２０％である。

【００４６】フィルムの良好な印刷、金属被覆および結
合特性は、フィルムを巻き取る前に、通常の表面処理の
一つ、例えば電気コロナ放電処理および／または火炎処
理を行うことにより達成される。処理強度は、通常の範
囲内の３８〜４１　ｍＮ／ｍ　の強度が好ましい。

【００４７】本発明に係わる多層収縮フィルムは、高速
包装機械で包装フィルムとして使用するのに特に適した
特性を合せ持っている。このフィルムは、一方で、緊密
で、しわがなく、波を打たない、光沢があって魅力的な
包装を行うという点でポリオレフィンフィルムに必要と
されるすべての特性を備えている。他方、このフィルム
の、水蒸気および酸素に対する優れたバリヤー特性によ
り、包装された商品や食品は長期間新鮮で、魅力的に保
存される。

【００４８】このフィルムの特徴は、 −　　水蒸気および酸素に対するバリヤー特性が改良さ
れており、 −　　縦方向における収縮が高く、１２０℃で測定して
７％を超え、好ましくは８〜１５％であり、−　　横方
向における収縮が高く、１２０℃で測定して５％を超え
、好ましくは６〜１２％であり、−　　曇りが低く、均
一な外観を有し、−　　両側で表面光沢が高く、 −　　両側で密封でき、 −　　両上層とも高い耐引っ掻き性を有し、−　　短期
および長期の印刷特性および被覆特性が良く、−　　そ
の後の処理の際の特性が良いことである。

【００４９】火炎またはコロナ処理を行わなくても、本
発明に係わる多層ポリオレフィンフィルムは、高速包装
機械における処理性に関して必要とされる特性は別にし
ても、曇りが極めて低く、光沢の高いのが特徴なので、
たばこ包装用のフィルムとして適している。その上、非
常に緊密で、しわのない、光沢があって非常に魅力的な
外観を有するたばこ包装物を製造できる。本発明に係わ
るフィルムは、水蒸気および酸素に対する透過性が低い
ために、そこに包んだたばこの老化および乾燥を著しく
遅らせることができる。

【００５０】以下に示す実施例により、本発明をさらに
詳しく説明する。 実施例１ スロットダイスを通して、２６０℃の押出し温度で、共
押出しにより総厚１ｍｍの３層キャストフィルムを製造
する。このフィルムの基層の主成分は、ｎ−ヘプタン可
溶分が４．５重量％で、融点が１６５℃の、過酸化物減
成した（アイソタクチック）プロピレン単独重合体であ
る。

【００５１】ジ−ｔ−ブチルペルオキシドを加えること
により、プロピレン重合体は、メルトフローインデック
スＳＰ（ＰＰ）　が０．７　ｇ／１０ｍｉｎ　のポリプ
ロピレン原料粉末から、３．５　ｇ／１０　ｍｉｎ　の
顆粒メルトフローインデックスＳＧ（ＰＰ）　（それぞ
れＤＩＮ　　５３７３５に準じ、２１．６Ｎの荷重下お
よび２３０℃の温度で測定）に減成され、減成ファクタ
ーＡは５になる。

【００５２】基層のプロピレン重合体は、添加した１０
重量％の、軟化点１４０℃の樹脂（（Ｒ）エスコレズＥ
ＣＲ３５６、エクソン、ダリエン、コネチカット、ＵＳ
Ａ製）を含む。

【００５３】基層は２つの密封層（外層、上層）の間に
挟まれている、すなわちこの３層フィルムはＡ−Ｂ−Ａ
構造（Ａは密封層を表し、Ｂは基層を表す）を有する。

【００５４】各層は、安定剤として０．１２重量％のペ
ンタエリトリチル−テトラキス−３−（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート（　（Ｒ）イルガノックス１０１０）および０．
０６重量％の、酸性触媒残留物を中和するためのステア
リン酸カルシウムを含む。基層はさらに帯電防止剤とし
て０．１５重量％のＮ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエ
チル）−（Ｃ１０−Ｃ２０）−アルキル−アミン（　（
Ｒ）アルモスタット３００）を含む。

【００５５】ポリオレフィン性の密封層は、エチレン含
有量が４．５重量％で、プロピレン含有量が９５．５重
量％の、ランダムエチレン／プロピレン共重合体からな
る。この共重合体は、０．３３重量％の、平均粒子径が
２．０μｍ　で、縦横比が１である二酸化ケイ素、およ
び０．８重量％の、動粘度が２５℃で３０，０００ｍｍ
２　／ｓのポリジメチルシロキサンを含む。このエチレ
ン／プロピレン共重合体は下記の特性を有する。 −　　分布ファクターＶＦ　：　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７−　　理
想化熱酸化温度：　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２５６℃　　−　　メ
ルトフローインデックス（ＤＩＮ　　５３７３５）：　
　６．０ｇ／１０　ｍｉｎ　　−　　融点：　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１３５℃

【００５６】二
軸延伸フィルムの製造は、共押出し、冷却、縦方向延伸
、横方向延伸、およびヒートセット工程からなる。この
二軸延伸したフィルムは総厚が２０μｍ　で、各密封層
の厚さは０．８μｍ　である。

【００５７】個々の工程の処理条件は、押出し：　　押
出し温度＝２６０℃ 冷却ロールの温度（Ｔ）＝６０℃ 縦方向延伸：　　延伸ロール温度Ｔ＝１０７℃冷却ロー
ル温度Ｔ＝９０℃ 延伸率Ｓｌ　＝６．５ 横方向延伸：　　加熱区域温度Ｔ＝１６３℃延伸区域温
度Ｔ＝１４８℃ 延伸率Ｓｔ　＝８ ヒートセット：　　Ｔ＝１２０℃ 期間（ｔ）　＝２秒間 収束＝１８％ この様にして得られたフィルムの特性を添付の表に示す
。

【００５８】実施例２ 手順および個々の工程に対する処理条件は実施例１と同
じである。ジ−ｔ−ブチルペルオキシドを加えることに
より、基層の（アイソタクチック）プロピレン単独重合
体は、メルトフローインデックスＳＰ（ＰＰ）　が０．
５ｇ／１０　ｍｉｎ　のポリプロピレン原料粉末から、
３．５　ｇ／１０　ｍｉｎの顆粒メルトフローインデッ
クスＳＧ（ＰＰ）　（それぞれＤＩＮ　　５３７３５に
準じ、２１．６Ｎの荷重下および２３０℃の温度で測定
）に減成され、減成ファクターＡは７になる。

【００５９】この実施例で製造する３層フィルムはＡ−
Ｂ−Ｃ構造を有し、ＡおよびＣは密封層を表し、Ｂは基
層を表す。層Ａのエチレン／プロピレン共重合体は１．
６重量％の、２５℃で測定した動粘度が５００，０００
ｍｍ２　／ｓであるポリジメチルシロキサン、および０
．３重量％の、平均粒子径が４μｍ　である二酸化ケイ
素を含む。層Ｃに使用するランダム共重合体は０．３３
重量％の、平均粒子径が２μｍである二酸化ケイ素を含
み、ポリジメチルシロキサン混合物を含まない。層Ｃは
、その層の処理直後の表面張力が４０ｍＮ／ｍ　になる
様に、コロナ処理する。

【００６０】実施例３ 手順および処理条件は実施例１と同じである。基層のポ
リプロピレンは、１５重量％の、軟化点１４０℃の樹脂
（　（Ｒ）エスコレズＥＣＲ３５６、エクソン、ダリエ
ン、コネチカット、ＵＳＡ製）を含む。

【００６１】比較例１ 実施例１に準じて３層フィルムを製造した。このアイソ
タクチックプロピレン単独重合体も同様に、ＤＩＮ　　
５３７３５に準じ、２１．６Ｎの荷重下および２３０℃
の温度で測定した顆粒メルトフローインデックスが３．
５　ｇ／１０　ｍｉｎ　である。しかし、このプロピレ
ン重合体は過酸化物減成せず、樹脂を含んでいない。

【００６２】個々の工程の処理条件は、押出し：　　押
出し温度Ｔ＝２６０℃ 冷却ロールの温度Ｔ＝６０℃ 縦方向延伸：　　延伸ロール温度Ｔ＝１２０℃冷却ロー
ル温度Ｔ＝１００℃ 延伸率ＳＬ　＝５ 横方向延伸：　　加熱区域温度Ｔ＝１７５℃延伸区域温
度Ｔ＝１６２℃ 延伸率ＳＱ　＝１０ ヒートセット：　　Ｔ＝１３０℃ 期間＝５秒間 収束＝１０％

【００６３】比較例２ ＥＰ−Ａ−０，１９４，５８８（＝ＵＳ−Ａ−４，７３
４，３１７）の実施例１に準じて３層Ａ−Ｂ−Ｃフィル
ムを製造する。

【００６４】比較例３ ＵＳ−Ａ−４，４１９，４１１の実施例４に準じて３層
フィルムを製造する。

【００６５】個々の原料およびフィルムの特性を確認す
るために、すでに上に説明した方法に加えて、下記の方
法を採用した。 メルトフローインデックス ＤＩＮ　　５３７３５、２１．６Ｎの荷重下で２３０℃
で測定。

【００６６】融点 ＤＣＳ測定、融解曲線の最大値、加熱速度２０℃／ｍｉ
ｎ。

【００６７】曇り フィルムの曇りは、ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３−５２に準
じて測定するが、４°ピンホールダイアフラムの代わり
に１°のスリットダイアフラムを使用し、曇りは、最適
測定範囲になるので、４枚の重ね合わせたフィルムにつ
いて測定した。得られた曇り値は次のように評価する。 ≦１７％　　　　　　　　＝非常に良い（＋＋）＞１７
％〜２０％＝良い（＋） ＞２０％〜２５％＝可（±） ＞２５％　　　　　　　　＝不可（−）

【００６８】光
沢 光沢は、ＤＩＮ　　６７５３０に準じて測定する。反射
値は、フィルムの表面の光学特性値として測定する。Ａ
ＳＴＭ−Ｄ−５２３−７８およびＩＳＯ２８１３標準と
同様に、２０°の入射角度を採用した。光線はこの予め
設定した入射角度で平らな試験表面に当たり、反射また
は散乱する。光電子受信装置に当たる光線が比例電気量
として表示される。この測定値には次元が無いので、常
に入射角度と共に報告しなければならない。光沢は次の
様に評価する（入射光角度２０°）。 ＞１１５　　　　　　　　＝非常に良い（＋＋）≦１１
５〜１１０＝良い（＋） ＜１１０〜１００＝可（±） ＜１００　　　　　　　　＝不可

【００６９】耐引っ掻き性または引っ掻きに対する感度
耐引っ掻き性はＤＩＮ　　５３７５４に記載されている
方法と同様の方法で測定する。測定は、テレダインテー
バー製の、２５０ｇの荷重をかけたキャリブレードＲＨ
１８摩耗車を備えたテーバー５０３アブレーザー摩耗試
験機を使用して行う。耐引っ掻き性または引っ掻きに対
する感度は、供試試料と共に板を５０回転させた後のフ
ィルムの曇り増加を本来のフィルムと比較して示す。耐
引っ掻き性は次の様に評価する。 曇り増加２２％未満　　＝非常に良い（＋＋）曇り増加
２２〜２５％＝良い（＋） 曇り増加２５〜３０％＝可（±）

【００７０】密封接合部の強度 ２つのフィルム細片（各１５ｍｍ幅）を重ね合わせ、片
側密封顎加熱装置を備えたブラガーＮＤＳ装置を使用し
て、１３０℃の温度、１．５Ｎ／ｃｍ２　の圧力で０．
５秒間密封する。密封接合部の強度はＴ−剥離方法によ
り測定する。

【００７１】密封開始温度 ブラガーＨＳＧ／ＥＴ密封装置を使用し、２個の加熱し
た密封顎により、フィルムを各種温度で、密封圧力１．
５Ｎ／ｃｍ２　で０．５秒間密封することにより、熱密
封したフィルム試料（密封接合部２０ｍｍｘ２０ｍｍ）
を製造する。これらの密封試料から、各１５ｍｍ幅の試
験片を切断する。Ｔ−密封強度、すなわち密封片を引き
離すのに必要な力は、引っ張り速度を２００ｍｍ／ｍｉ
ｎに調節した引っ張り試験機を使用し、密封接合部を引
っ張り力方向と直角に配列して測定する。密封開始温度
、すなわち最低密封温度とは、密封接合部が少なくとも
０．５Ｎ／１５　ｍｍ　の強度を有する温度である。

【００７２】コロナ処理の強度 コロナ処理は、その処理の直後に、処理したフィルムの
表面が、いわゆるインク法（ＤＩＮ　　５３３６４）に
より測定して３９〜４０　ｍＮ／ｍ　の処理強度を有す
る様に行う。

【００７３】長期間強度 コロナ処理強度の測定を２週間毎に行う。強度が４か月
後になお少なくとも３７　ｍＮ／ｍ　（Ｂ　２ｍＮ／ｍ
）　であれば、非常に良いと判定する。強度が３５　ｍ
Ｎ／ｍ（Ｂ　４ｍＮ／ｍ）未満であれば不良と判定する
。

【００７４】収縮 縦および横方向の収縮値は、それぞれの場合、収縮前の
フィルムの長さに対して求める。収縮値は、ＤＩＮ　　
４０４３４に準じて、循環炉中で、１２０℃の温度で１
５分間で測定する。

【００７５】機械運転特性 包装機械におけるフィルムの運転特性は、視覚的に評価
し、次のように採点する。 非常に良い（＋＋）：　　試験包装物の２％未満が包装
不良である。 良い（＋）：　　　　　　　　　　試験包装物の２〜６
％が包装不良である。 可（±）：　　　　　　　　　　　　試験包装物の６〜
１２％が包装不良である。 不可（−）：　　　　　　　　　　試験包装物の包装不
良１２％を超える。

【００７６】包装の外観 包装の外観は視覚的に評価する（下記の表参照）。

【００７７】水蒸気および酸素に対する透過性フィルム
の水蒸気に対する透過性は、ＤＩＮ　　５３１２２、２
部にしたがって測定する。酸素に対するバリヤー作用は
、ＤＩＮ　　５３３８０、３部にしたがって大気中の相
対湿度５３％で測定する。

【００７８】下記の表は、本発明に係わるフィルム、す
なわち実施例１、２および３に記載する様にして調製し
たフィルムの優位性を明らかに示している。確かに多く
の試験特性は比較フィルムでも十分であるが、比較フィ
ルムのどれも、すべての必要条件を満すことはできない
。

【００７９】従来の方法により製造したフィルムは、縦
方向および横方向の両方における収縮値が明らかに低く
、したがって特に縁部においてしわや波を形成する。 その上、従来のフィルムは、曇り程度が高く、表面光沢
値が低い。比較例の多層フィルムは、水蒸気および酸素
に対するバリヤー作用も低い。

【００８０】実施例１〜３の多層フィルムだけがすべて
の必要条件を同時に満し、包装すべき商品に緊密に、し
わを形成せずに適合すると共に、良好な光学的特性も備
えているので、光沢のある魅力的な外観を備えた包装物
が得られる。

【００８１】本発明に係わるフィルムは水蒸気および酸
素に対する透過性が低いので、包装された商品（食品、
煙草）は長期間に渡って新鮮に保存され、その乾燥も著
しく低下する。

【００８２】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　表　　　　　　　　　　　　曇
り　　　　　　光沢　　　　　　　　　　耐引っ掻き性
　　縦方向収縮　　横方向収縮　　　　　　　　　　（
４枚）　　測定角度２０°　　　　　　（％）　　　　
　　（１２０℃、　　　　（１２０℃、　　　　　　　
　　　　　（％）　　表　　　　　　裏　　　　　　表
　　　　　　裏　　　　　　　　１５分）　　　　　　
１５分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　（％）　　　　　　（％）　　実施例１　
　　　＋＋　　　　＋＋　　　　＋＋　　　　＋＋　　
　　＋＋　　　　１２．０　　　　９．０実施例２　　
　　＋＋　　　　＋＋　　　　＋＋　　　　＋＋　　　
　＋＋　　　　１１．０　　　　９．５実施例３　　　
　＋＋　　　　＋＋　　　　＋＋　　　　＋＋　　　　
＋＋　　　　１１．５　　　　９．０　　比較例１　　
　　＋−　　　　＋−　　　　＋−　　　　＋＋　　　
　＋＋　　　　　　３．５　　　　２．１比較例２　　
　　−　　　　　　−　　　　　　−　　　　　　＋−
　　　　＋−　　　　　　２．５　　　　１．７比較例
３　　　　−　　　　　　−　　　　　　−　　　　　
　＋−　　　　＋−　　　　　　３．２　　　　１．５
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表（続き）　　　　　　　　　　　
　包装機械の　　　　　　包装の外観　　　　　　　　
水蒸気に対　　　　酸素に対　　　　　　　　　　　　
運転特性　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　する透過性　　　　する透過性　　　　　　
　　　　　　（視覚評価）　　　　（視覚評価）　　　
　　（ｇ／ｃｍ２　ｘｄ）　　　（ｇ／ｃｍ　２　ｘｄ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　実施例１　　　　　　＋＋　　　　　　　　緊密、し
わなし　　　　　　　　０．７９　　　　　　１，０４
０実施例２　　　　　　＋＋　　　　　　　　緊密、し
わなし　　　　　　　　０．８２　　　　　　１，０８
０実施例３　　　　　　＋＋　　　　　　　　緊密、し
わなし　　　　　　　　０．６８　　　　　　　　　　
８４０比較例１　　　　　　＋　　　　　　　　　　ゆ
るい、ふくれ、　　　　　　１．５０　　　　　　１，
６５０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　波、縁部にしわ比較例２　　　　　　＋−　　
　　　　　　ゆるい、ふくれ、　　　　　　１．４７　
　　　　　１，５９０　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　波、縁部にしわ比較例３　　　
　　　＋−　　　　　　　　ゆるい、ふくれ、　　　　
　　１．５３　　　　　　１，７１０　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　波、縁部にしわ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

【図面の簡単な説明】

【図１】単一の遊離したエチレンブロックが２つのプロ
ピレンブロック間に存在する様子を示す説明図。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】両側を密封することができ、基層が本質的
   に樹脂変性プロピレン重合体からなり、上層が本質的に
   密封可能なオレフィン重合体からなる、透明な、共押出
   しした多層ポリオレフィンフィルムであって、ａ）１２
   ０℃で、その多層フィルムは、縦方向の収縮が７％を超
   え、好ましくは８〜１５％であり、横方向の収縮が５％
   を超え、好ましくは６〜１２％であること、ｂ）その多
   層フィルムの基層が本質的に、過酸化物で減成したプロ
   ピレン重合体からなり、その減成ファクターＡが３〜１
   ０の範囲内であること、 ｃ）基層のプロピレン単独重合体が５〜２５重量％の炭
   化水素樹脂を含むこと、 ｄ）その多層フィルムの上層が本質的に、エチレン含有
   量が２〜８重量％、好ましくは３〜７重量％であり、分
   布ファクターＶＦ　が８を超え、熱酸化温度ＴＯＸが２
   ３０℃を超えるランダムエチレン／プロピレン共重合体
   からなること、 ｅ）そのフィルムの表面光沢（測定角度２０°）が１０
   ０を超え、好ましくは１０５〜１３０であること、およ
   び ｆ）その多層フィルムの曇り（４枚重ねたフィルムで測
   定）が２２％未満、好ましくは１８〜１０％であること
   を特徴とするフィルム。
2. 【請求項２】少なくとも一つの密封層の表面を、処理の
   直後に、その表面張力が３６ｍＮ／ｍを超える、好まし
   くは３８〜４１ｍＮ／ｍになる様に、コロナ処理してあ
   ることを特徴とする、請求項１に記載のフィルム。
3. 【請求項３】基層に含まれる炭化水素樹脂が１２０℃未
   満の軟化点を有することを特徴とする、請求項１または
   ２に記載のフィルム。
4. 【請求項４】少なくとも一つの上層がさらに粘着防止剤
   を含み、二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネ
   シウムの様な無機添加剤および／またはポリアミド、ポ
   リエステルおよび、特に、ベンゾグアナミン／ホルムア
   ルデヒド共重合体、等の有機粘着防止剤が特に好適であ
   ることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記
   載のフィルム。
5. 【請求項５】前記粘着防止剤が１〜６μｍ　、好ましく
   は２〜５μｍ　の平均粒子径を有すること、および粘着
   防止剤の添加量が、上層の総重量に対して、０．１〜２
   重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％であることを
   特徴とする、請求項４に記載のフィルム。
6. 【請求項６】上層の厚さが０．４μｍ　より大きく、好
   ましくは０．４〜１．０μｍ　であることを特徴とする
   、請求項１〜５のいずれか１項に記載のフィルム。
7. 【請求項７】多層フィルムの総厚が１０〜６０μｍ　で
   あり、各密封層の厚さが０．４μｍ　を超え、好ましく
   は０．５〜１．０μｍ　であり、基層の厚さが総フィル
   ム厚の５０〜９０％になることを特徴とする、請求項１
   〜６のいずれか１項に記載のフィルム。
8. 【請求項８】最初にスロットダイを通して押出しまたは
   共押出しによりキャストフィルムを製造し、前記キャス
   トフィルムを冷却ローラー上で固化させ、次いで前記フ
   ィルムを縦方向および横方向に延伸して配向させること
   からなる、請求項１〜７のいずれか１項に記載のフィル
   ムを製造するための方法であって、縦方向延伸を１２０
   ℃未満、好ましくは９５〜１１５℃の温度で行い、およ
   び延伸率を５：１より大きく、好ましくは５．５：１〜
   ８．０：１の範囲内にすることを特徴とする方法。
9. 【請求項９】横方向延伸するための温度が１４０℃より
   高く、好ましくは１４５〜１６０℃の範囲内であり、横
   方向延伸率が１０：１の値を超えない、好ましくは９：
   １〜６：１の範囲内であることを特徴とする、請求項８
   に記載の方法。
10. 【請求項１０】横方向の延伸に続いてヒートセット工程
    を行い、その際、フィルムを、横方向延伸用の温度より
    ２０〜４０℃低い温度で、特に１３０℃未満、好ましく
    は１２０℃未満の温度で、延伸フレーム中に収束する様
    に搬送し、ヒートセット工程の際のフィルムの収束が１
    ５〜２０％であることを特徴とする、請求項８または９
    に記載の方法。