JPH0427544A - 合成紙およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は従来の紙と同一目的に同様に使用可能な不透明
積層延伸成形物からなる合成紙に関する。詳しくは、結
晶性ポリプロピレンに特定の水素化石油樹脂が配合され
た延伸成形物層（Ａ）と、結晶性ポリオレフィンに無機
充填剤及び特定の高軟化点石油樹脂が特定量配合された
組成物からなる層（Ｂ）との積層体である不透明な空洞
含有延伸積層成形物からなる合成紙に関するものである
。

［従来の技術］ 従来から、紙状の外観及び機能を有するプラスチックフ
ィルムを合成紙として用いる試みが行なわれている。こ
のプラスチックの紙化技術としてはたとえば、無機充填
剤を含有する熱可塑性樹脂シート又はフィルム（以下、
「シート状物」と総称することがある）を適当な温度に
加熱後に、軸延伸又は二軸延伸することにより該シート
状物に微小なボイドを多数形成させた不透明で、白さ、
風合及び感触等の点で天然紙に類似したフィルムを紙状
層として用いた合成紙が知られている。

しかしながら、白さ等を十分な水準に到達させる為に、
充填剤が多量に配合された樹脂組成物は溶融押出しに際
して流動性不良又は吸湿発泡による孔あき等のトラブル
を生じ易い。その結果、高配合樹脂組成物を紙化するこ
とは生産性に非常に劣り、成形機器の激しい摩耗を来す
等の多くの欠点を伴う。また、得られた高配合樹脂フィ
ルムは無延伸状態では強度・剛性においてきわめて不十
分であり、他方そのフィルムを二軸延伸しようとする場
合には、甚だしい延伸性不足に起因する延伸破断に往々
にして１面する。更に、得られた製品も均一性に劣るこ
とから、延伸フィルムを安定的に生産することが実質的
に困難である。

従って、高配合フィルムには、−軸延伸が限界と言われ
ている。しかし、この−軸延伸フィルムが強い方向性を
示すことから、裂は易いという大きな欠点を伴っており
、従来の紙の代替としては不充分なものであった。

これらの問題の改善策として、特公昭４６−４０７９４
号公報には、熱可塑性樹脂からなる二軸延伸フィルムの
少なくとも片面に、充填剤配合熱可塑性樹脂からなる一
軸延伸フィルムを積層した構造物が提案されている。こ
の方法は充填剤配合の紙状層の形成法として一応有用で
はあるが、依然として次の様な解決の余地を残している
。即ち、二軸延伸フィルム層に充填剤を多量に配合する
と、核層の延伸性を太き（低下させることから、充分に
不透明化するまで多量には充填剤を配合出来ない。

その補いとして、−軸延伸フィルム層に無機充填剤又は
無機顔料等を多量に配合することによって、該−軸延伸
フィルム層のみで必要な不透明度を実現している。その
結果、核層をかなり厚（することが不透明度確保に必須
という欠点が伴う。

何れにせよ、上記の成形性低下が課題として残されてい
た。

また、別の解決手段として、結晶性ポリプロピレンを基
材層（二軸延伸フィルム層）に用いた場合には、充填剤
を多量に含有する紙状層と該基材層との間の接着性も不
充分で、眉間で剥離しやすいという欠点もあった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明者等は上記従来の合成紙にかかわる欠点を解消す
ると共に、不透明性（高ボイド率）、印刷性及び筆記性
に優れ、紙として使用可能な合成紙を得るべ（種々検討
した結果、以下に述べる本発明を完成した。

即ち、本発明は結晶性ポリプロピレン系樹脂に特定の石
油樹脂が配合された組成物からなるシート状物層（Ａ）
、並びに結晶性ポリオレフィン系樹脂に無機充填剤と特
定の高軟化点石油樹脂とが配合された組成物からなる層
（Ｂ）とを積層することによって、軽量かつ不透明で、
合成紙としての使用に耐える特性を有する積層延伸成形
物を得ることを主眼とするものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、 （１）結晶性ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対し
て、軟化点（環球法）１００℃以上の石油樹脂３〜１０
０重量部が配合された組成物からなるシート状物層（Ａ
）の少なくとも片面に、結晶性ポリオレフィン系樹脂１
００重量部に対して、無機充填剤０．５〜２００重量部
及び軟化点（環球法）１６０〜２３０℃のシクロペンタ
ジェン系石油樹脂１〜１００重量部が配合された組成物
からなるシート状物層（Ｂ）が存在する積層構造物から
なることを特徴とする合成紙、 （２）層（Ａ）に用いられる石油樹脂が軟化点（環球法
）１６０〜２３０℃のシクロペンタジェン系石油樹脂で
あって、層（Ａ）が実質的に不透明な空洞含有延伸成形
物であることを特徴とする請求項１に記載の合成紙、 （３）層（Ｂ）に用いられる無機充填剤が平均粒径１０
μｍ以下の無機充填剤であることを特徴とする請求項ｌ
に記載の合成紙、 （４）結晶性ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対し
て、軟化点（環球法）１００℃以上の石油樹脂３〜１０
０重量部が配合された組成物からなるシート状物層（Ａ
）の少なくとも片面に、結晶性ポリオレフィン系樹脂１
００重量部に対して、無機充填剤０．５〜２００重量部
及び軟化点（ｉ球性）１６０〜２３０℃のシクロペンタ
ジェン系石油樹脂１〜１００重量部が配合された組成物
からなるシート状物層（Ｂ）を積層した後に、層（Ａ）
に用いられた結晶性ポリプロピレン系樹脂の結晶融点以
下の温度で少なくとも一方向に２倍以上延伸することを
特徴とする合成紙の製造方法、 （５）結晶性ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対し
て、軟化点（環球法）１００℃以上の石油樹脂３〜１０
０重量部が配合された組成物を溶融押出して得られた未
延伸原反を縦方向に少なくとも１．３倍延伸して得られ
た層（Ａ）の少なくとも片面に、結晶性ポリオレフィン
系樹脂１００重量部に対して、無機充填剤０．５〜２０
０重量部及び軟化点（環球法）１６０〜２３０℃のシク
ロペンタジェン系石油樹脂１〜１００重量部が配合され
た組成物からなる層（Ｂ）を積層し、得られた積層体を
層（Ａ）に用いられた結晶性ポリプロピレン系樹脂の結
晶融点以下の温度で横方向に５倍以上延伸することを特
徴とする合成紙の製造方法、 （６）層（Ａ）配合されるに石油樹脂として軟化点（環
球法）１６０〜２３０℃のシクロペンタジェン系石油樹
脂を用いることを特徴とする請求項４又は５に記載の合
成紙の製造方法並びに（７）層（Ｂ）に配合される無機
充填剤として平均粒径１０ｕｍ以下の無機充填剤を用い
ることを特徴とする請求項４又は５に記載の合成紙の製
造方法である。

本発明で層（Ａ）に用いられる結晶性ポリプロピレン系
樹脂としては、プロピレンの単独重合体、プロピレンを
主成分とし、それとエチレンもしくは炭素数４以上の他
のα−オレフィンの１以上との二元以上の共重合体又は
それらの混合物を挙げることができる：例えば、 結晶性単独重合ポリプロピレン、 結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体、結晶性
エチレン・プロピレンランダム共重合体、結晶性プロピ
レン・１−ブタン共重合体、結晶性プロピレン・１−ヘ
キセン共重合体、結晶性エチレン・プロピレン・１−ブ
テン三元共重合体、 結晶性エチレン・プロピレン・１−ヘキセン三元共重合
体及び それらの混合物等。

これらは例えば、チーグラー・ナツタ触媒又はその応用
系等の公知の立体特異性触媒の存在下にスラリー法、溶
液法又は気相重合法等の公知の方法で単独重合又は共重
合を行なうことによって得ることが出来る。

それらの中からプロピレン成分を８０重量％以上含有し
、沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分が７０重量％以上、好まし
くは８０重量％のものが好ましい。なお、延伸温度と相
関性の高い結晶融点の面からは、最も結晶融点の高いプ
ロピレンの単独重合体で１６０〜１６６℃前後である。

プロピレンに、エチレン又は炭素数４以上のα−オレフ
ィンの１以上を共重合させることによって、生成重合体
の結晶融点を低下させることが出来る結果、１１０℃前
後の低融点の共重合体も公知となっている。

また、この結晶性ポリプロピレンはそのメルトフローレ
ート（ＪＩＳ　Ｋ７２１０試験条件１４に基づく。以下
、ｒＭＦＲＪと称する。）が通常、０．１〜３０　ｇ／
１０ｍ１ｎ　、好ましくは０．３〜１０　ｇ／１０ｍ１
ｎの範囲のものである。

本発明で層（Ｂ）に用いられる結晶性ポリオレフィン系
樹脂としては、上記の層（Ａ）に記載の結晶性ポリプロ
ピレン系樹脂もしくは高密度ポリエチレン、直鎖状低密
度ポリエチレン、低密度ポリエチレン又はそれらの混合
物を挙げることができる。また、特に望ましい樹脂は層
（Ａ）に用いられた結晶性ポリプロピレン系樹脂の結晶
融点と同等又はそれよりも低い結晶融点を有する上記の
プロピレン系共重合体である。該樹脂を用いることによ
って、層（Ｂ）の空洞（ボイド）含有状態を調整出来る
。

本発明で、層（Ａ）の結晶性ポリプロピレンに添加され
る石油樹脂としては、石油等の熱分解に由来する不飽和
モノマー混合物の重合によって得られる脂肪族重合体、
芳香族重合体もしくは脂環族重合体等の各種重合体又は
該石油樹脂を水素化することによって得られる樹脂状重
合体であり、その軟化点（環球法）が１００℃以上、好
ましくは１６０〜２３０℃、更に好ましくは１７０℃〜
２２０℃のものを用いる。

石油樹脂はそれ自体としては広く知られている。他方、
公知の技術として例えば、特公昭４６−１２７９号公報
、特開昭５８−２５３４１号公報及び特開昭６３−２８
６４５号公報等には、ポリプロピレンの透明性の向上又
は防湿性の向上等を目的にして各種水素化石油樹脂を配
合することが示されているが、本発明の合成紙を構成す
る層（Ａ）用には、これらの中、その軟化点が１００℃
以上のものであれば、使用できる。

しかしながら、本発明の層（Ａ）に用いられる石油樹脂
又は水素化石油樹脂として好適なものは次の通りである
： ・シクロペンタジェン、ジシクロペンタジェン及びその
オリゴマーもしくはそれらのアルキル置換体又はそれら
の混合物等（以下、「シクロペンタジェン系留分」と称
する）を主成分とする留分を単独で重合させて得られる
もの、・それらシクロペンタジェン系留分とモノビニル
芳香族炭化水素もしくはインデン類等を含有する混合系
留分とを重合させて得られるものであって、シクロペン
タジェン系成分を５０重量％以上含む重合体もしくは共
重合体である、又は ・これらの単独重合体もしくは共重合体を公知の方法で
水素化したシクロペンタジェン系石油樹脂。

上記の特性及び構成を兼備し、かつその軟化点が１６０
〜２３０℃のシクロペンタジェン系石油樹脂を配合する
と、単なる公知の石油樹脂を配合した公知のフィルムと
は異なり、−軸延伸又は二軸延伸によって該フィルム中
に微細な空洞（ボイド）が無数に発生し、見掛は密度を
小さくすることができ、この層（フィルム）が軽量化と
共に不透明化するので本発明には特に望ましい。

シクロペンタジェン系石油樹脂の中で、その軟化点が１
５５℃以下のものは前言己公報に記載の他の水素化石油
樹脂と同様にポリプロピレン系組成物からなる延伸成形
物を透明化させる。処が、その軟化点が１６０〜２３０
℃、望ましくは１７０〜２２０℃の該樹脂を用いると、
全く異なった挙動が現われる。即ち、原反の延伸成形に
よって得られた成形物層（Ａ）が空洞を無数に含有し、
軽量ででかつ、不透明なものとなるので、本発明の合成
紙の用途には特に好ましい。

本発明で層（Ｂ）に用いる無機充填剤としては、ポリオ
レフィンを延伸加工によって多孔化する為に用いること
が公知である各種無機充填剤、例えば下記の様なものを
用いることが出来る：炭酸カルシウム、タルク、クレー
、シリカ、カオリン、珪藻土、炭酸マグネシウム、炭酸
バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バ
リウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ア
ルミナ、マイカ、シラスバルーン、ゼオライト、ハイド
ロタルサイト、マナセアイト、酸化チタン、酸化アルミ
ニウム等。

これらの中でも好ましいものは炭酸カルシウム、タルク
、クレー、シリカ又は珪酸塩等であって、その平均粒径
が１０μｍ以下の粉粒状体であり、特に好ましいものは
該平均粒径の炭酸カルシウムである。

なお、これらの無機充填剤が例えば、下記の様な物質で
表面処理されたものであっても良い：・ゴム状物、又は ・従来から公知の脂肪酸もしくはその誘導体、・シラン
カップリング剤等。

これらの無機充填剤の数種を適宜併用しても勿論差し支
えない。

本発明で層（Ｂ）に用いられるシクロペンタジェン系石
油樹脂は前記の層（Ａ）で用いられる石油樹脂の中で、
軟化点（環球法）１６０〜２３０℃、好ましくは１７０
〜２２０℃のシクロペンタジェン系石油樹脂であること
を要する。該シクロペンタジェン系石油樹脂を用いるこ
とによって、無機充填剤の配合量を低減させても、層（
Ｂ）は充分な不透明度を維持出来る外に、筆記性をも有
し、かつ、紙粉発生も抑制される。

前記公報記載等の肱立旦進崖１（低融点物）はかえって
、組成物の不透明度を低下させる（透明化する）ので、
所定の不透明度を実現する為には、該石油樹脂を配合し
ない場合よりも無機充填剤を多量に添加する必要を生ず
る。その結果、生産性低下ばかりでなく、得られる紙状
物の強度をも大きく低下させるので、好ましくない。

本発明においては、シクロペンタジェン、ジシクロペン
タジェン又はそれらの低級アルキル置換体等のシクロペ
ンタジェン系留分を５０重量％以上含有する高軟化点石
油樹脂、好ましくは該樹脂を水素化して得られる水素化
高軟化点石油樹脂の中で、次の特性を備えたものを選ん
で用いる：軟化点（環球法）１７０〜２２０℃、ヨウ素
価２０以下。

本発明の層（Ａ）においては、結晶性ポリプロピレン系
樹脂１００重量部に対して軟化点が１００℃以上の石油
樹脂を３〜１００重量部配重量部組成物を用いる。　該
石油樹脂の添加量が少な過ぎると層（Ｂ）との接着性不
足を来す。また、該石油樹脂の添加量が１１０重量部以
上になると、層（Ａ）の延伸性低下が許容できなくなる
。層（Ａ）に対する該石油樹脂の配合量を決定するには
、次の各要求を勘案する必要がある・層（Ａ）中に必要
に応じて空洞（ボイド）を形成させることによる不透明
性付与、 ・層（Ａ）と層（Ｂ）との接着性、 ・積層体の生産性及び ・フィルム特性（強度等） 結局、該石油樹脂の配合量を３〜１００重量部、好まし
くは、５〜５０重量部の範囲に設定する。　本発明の層
（Ｂ）においては、結晶性ポリオレフィンに対して、無
機充填剤０．５〜２００重量部および前記シクロペンタ
ジェン系石油樹脂［軟化点（環球法）１６０〜２３０℃
、ヨウ素価３３〜１００重量部を配合した組成物を素材
として用いる。

この無機充填剤の配合量が０．３重量部以下においては
不透明度（ボイド率）及び筆記性付与効果の双方が明ら
かに不足し、他方、２１０重量部以上になると次の様な
各種の好ましくない現象が現われる： ・層（Ａ）との間の接着性が許容できない程に大きく低
下する外に、 ・表面荒れも顕著になり、しかも ・無機充填剤の脱落による紙粉の発生も無視できない程
に見られる。

また、該石油樹脂の添加量が１重量部に達しないと、不
透明度付与（ボイド形成）効果および紙粉抑制効果の双
方が不足し、他方、１１０重量部以上になると、積層体
の生産性および筆記性の双方に低下を来す。該石油樹脂
の添加量の特に好ましい範囲は結晶性ポリオレフィン１
００重量部に対して５〜５０重量部である。

本発明において、層（Ａ）をも不透明化層とする場合に
は、層（Ｂ）に対する無機充填剤の添加量は目的に応じ
得る範囲内で少なめに設定することが好ましい。従って
、層（Ａ）及び層（Ｂ）共にシクロペンタジェン系石油
樹脂ロ軟化点１６０〜２３０℃コを５〜５０重量部配合
した組成物を素材として用いるのが特に好ましい。

本発明で層（Ａ）及び層（Ｂ）の素材として用いられる
組成物中には、本発明の目的を損なわない範囲内で、必
要に応じて層（Ａ）の結晶性ポリプロピレン又は層（Ｂ
）の結晶性ポリオレフィンに添加することが公知の加工
安定剤、酸化防止剤、滑剤、スリップ剤、帯電防止剤、
無機充填剤、補強剤、無機及び有機顔料及び他種ポリマ
ー類等を適宜添加することが出来る。

本発明で層（Ａ）及び層（Ｂ）に用いられる素材組成物
は通常のブレンダーまたはミキサー等で必要な各成分を
混合することによって容易に得ることが出来る。特に好
ましくは、押出機、バンバリーミキサ−等を用いて各成
分を溶融混合し、ベレット状の組成物として用いる。

また、ポリプロピレンもしくはその他のポリオレフィン
または他の樹脂に対して、該シクロペンタジェン系樹脂
または無機充填剤をそれぞれ単独で多量に添加して各種
のマスターバッチ化した後、これらのマスターバッチを
残余量の結晶性ポリプロピレン系樹脂または結晶性ポリ
オレフィンに配合して、層（Ａ）用又は層（Ｂ）用の混
合組成物として用いる方法も有用である。

本発明の層（Ａ）用の素材組成物と層（Ｂ）の素材組成
物とを用いて積層延伸構造物を得る方法としては、次の
ものを例示できる： （ｉ）２台以上の押圧機を用いて別々に溶融押圧し、共
押出多層グイ法、フィードブロック法等の公知の方法で
溶融状態で層（Ａ）を芯層として、その少なくとも片面
に層（Ｂ）を積層し、共押出積層原反を作成した後、−
軸延伸又は二軸延伸する方法。

（ｉｆ１層（Ａ）を溶融押圧し、その結晶融点以下の温
度で一軸方向に延伸した後、得られた一軸延伸物の少な
くとも片面に層（Ｂ）用の組成物を溶融押出して積層し
、ついで、最初の延伸方向と略直交方向に延伸する方法
。

（ｉｉｉ）層（Ａ）上に層（Ｂ）を重ね合わせて、軸延
伸又は二軸延伸する方法。

（ｉｖ）贋（Ａ）、層（Ｂ）をそれぞれ−軸延伸又は二
軸延伸して延伸成形物とした後、接着剤を用いて層（Ｂ
）が少なくとも一方の表面に位置するように両者をラミ
ネートする方法（ここで、両層が共に一軸延伸成形物で
ある場合には、両層の延伸方向が互に略直交する様にラ
ミネートする）。

（ｖ）−軸延伸又は二軸延伸された層（Ａ）の少なくと
も一方の面に、無延伸の層（Ｂ）をラミネートする方法
。

これらの−軸延伸又は二軸延伸を行なう為の延伸の方法
としては、ロール延伸、オーブン延伸、熱板延伸等の公
知の一軸延伸法又はチューブラ−法、テンター法、延伸
ブロー法等の公知の同時又は逐次二軸延伸法のいずれで
も用い得る。その延伸温度は層（Ａ）に用いられる結晶
性ポリプロピレンの結晶融点以下でなければならない。

たとえば、次の各種の場合には、層（Ａ）に用いられた
結晶性ポリプロピレン又は共重合体の結晶融点以下の温
度で延伸すれば、本発明の目的とする不透明な積層延伸
成形物が得られる： ・層（Ａ）と層（Ｂ）とに結晶融点を同じくする結晶性
ポリプロピレンもしくは結晶性プロピレン系共重合体を
用いた場合、 ・層（Ａ）に結晶融点の高い結晶性ポリプロピレンを用
い、層（Ｂ）に結晶融点の低い結晶性プロピレン系ラン
ダム共重合体を用いた場合。

それに反して、層（Ａ）に結晶融点の低いプロピレン系
共重合体を用い、層（Ｂ）に層（Ａ）の素材共重合体よ
りも結晶融点の高い結晶性ポリプロピレンを用いた場合
には、層（Ａ）の素材プロピレン系共重合体の結晶融点
を越える温度で延伸を行なうと、たとえその温度が層（
Ｂ）に用いる結晶性ポリプロピレンの結晶融点よりも低
くても、目的とする不透明化延伸積層成形物の生産が困
難になる。その理由は次の様に説明される。即ち、層（
Ａ）が延伸配向されないことから、層（Ａ）に微細な空
隙が発生せず、結果的に不透明感不足（低ボイド率）の
成形品しか得られない。

この対策として、層（Ｂ）の厚みを極端に増す必要が生
じ、その結果、積層した長所が消失するだけでな（、延
伸性も大きく低下する。

特に層（Ｂ）に結晶性ポリエチレン系樹脂を用いた場合
等には生産困難に出会う。すなわち、本発明では、層（
Ａ）が延伸配向されて十分な空洞を含有する（所定ボイ
ド率）状態になることが生産性維持及び製品特性具備の
点からも必須要件であるから、この効果が実現される条
件−一層（Ａ）及び層（Ｂ）共に延伸配向される条件−
一を選択すべきである。

また、その延伸倍率は層（Ａ）が−軸延伸される場合に
は少なくとも２倍、二軸延伸される場合には面積倍率で
少なくとも４倍に設定する。最終的には面積倍率で１０
〜６０倍前後に高倍率延伸することが必要である。二軸
延伸法としては、同時二軸延伸法又は逐次二軸延伸法を
用いる。なお、層（Ａ）の支持効果に助けられて、層Ｃ
Ｂ）は必ずしも延伸されなくても良いのが本発明の長所
でもあるが、特に望ましい成形法としては、軸方向に５
〜１２倍延伸して延伸配向させることによって空洞を含
有させる方法を挙げることができる。この処理によって
軽量化と剛性向上とを実現することができ、しかも、層
（Ｂ）の表面特性をも調整出来る。

上記の方法のうち、（ｉ）又は（ｉｆ）の方法を用いて
層（Ａ）を面積倍率２０〜５０倍前後に同時二軸延伸又
は逐次二軸延伸して得られる成形物が特に望ましい。

なお、延伸後、そのまま緊張下に空冷又は水冷するか、
公知の方法で緊張下またはタテもしくはヨコ方向の少な
くとも一方向に数％前後弛緩しつつ熱処理した後、空冷
または水冷して巻取ることによって延伸状態を保持した
積層構造物を得ることが８来る。なお、延伸後、熱処理
後又は冷却後等にその表面に対して空気中又は不活性ガ
ス等の雰囲気下でコロナ放電処理又はプラズマ処理等の
表面活性化処理を施すことも出来る。この処理は上記処
理に引き続いて、又は改めて後工程で、施すことができ
、積層構造物の印刷性、接着性等を改善する為に有用で
ある。

本発明で得られる合成紙の層構成としては、（Ｂ）／／
（Ａ）、（Ｂ）／／（Ａ）／／（Ｂ）が基本であるが、
この層（Ａ）もしくは層（Ｂ）の表面に別異の層を存在
させた系又はそれらの間に他の層を挟む応用系も可能で
あり、得られた合成紙の表面に印刷、ラミネートおよび
コーティング等を施すことも出来る。

本発明で得られる合成紙の厚みには特に制限は無いが、
成形物中の（Ａ）層の厚みが機械的特性と大きく相関す
るので、層（Ａ）が複数枚存在する場合には、それらの
厚みの合計が２０μｍ以上になるように構成比を設定す
るのが望ましく、２５μｍ以上になるように選ぶのが特
に望ましい。この層（Ａ）に強度、剛性および不透明性
等を付与することによって、（Ｂ）層の厚みに制限を設
ける必要は無くなる。その結果として、層（Ｂ）に対し
ては、その厚みが筆記性・印刷性等の目的とする必要特
性を具備するに足りる範囲で任意に設定出来ることにな
る。通常は両側に存在する層（Ｂ）の片方当り０．５〜
２００μｍ、好ましくは１〜５０μｍの範囲に設定する
。

本発明で得られる合成紙は実質的に不透明であり、強度
及び剛性にも優れ、紙様外観を有する外に、その表面層
は優れた印刷適性及び鉛筆及び水性ペン等に対しても優
れた筆記性を備えている。

（実施例及び比較例） 以下、実施例及び比較例によって本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例によって制約され
るものではない。なお、以下の実施例及び比較例で用い
た特性値の評価は以下に示す方法で行なった。

（１）軟化点（℃環球法）　　：　ＪＩＳ　Ｋ２２０７
に準拠。

（２）ヨウ素価：　ＪＩＳ　ＫＯＯ７０に準拠。試料１
００ｇ中の不飽和成分に付加されるヨウ素のｇ数。

（３）メルトフローレート（Ｍ　Ｆ　Ｒ；　ｇ／１０ｍ
１ｎ　）　　：ＪＩＳ　Ｋ７２１０に基づき、ポリプロ
ピレン系樹脂は試験条件１４（２３０℃、荷重２．１６
ｋｇｆ）、ポリプロピレン系樹脂を除く結晶性ポリオレ
フィン系樹脂は試験条件４　（１９０℃、荷重２．１６
ｋｇｆ　）で測定した。

結晶融点（Ｔｍ；’Ｃ）：走査型作動熱量計（略称：Ｄ
ＳＣ）を用いて約Ｌｏｍｇの試料をセットし、昇温速度
２０℃／分にて室温で測定を開始し、結晶の融解に伴う
吸熱カーブを測定し、融解に伴う吸熱カーブのピークが
位置する温度をＴｍとした。この際、融解ピークが複数
個観察される場合には、最大ピーク面積を示すカーブの
ピークが位置する温度をＴｍとした。

見掛は密度（ｇ／ｃｍ”）　、成形物１ｍ２当りの重量
を測定し、結果を１０が当りに換算し、更に厚み（ｃｍ
）で除した値。

ボイド率（％）：延伸前の原反の見掛は密度（Ｄ　ｎ）
と延伸後の積層構造物の見掛は密度（Ｄ　ｆ）とを用い
て下記の式で算出した値。

ボイド率＝［（Ｄｎ　−Ｄｆ）／Ｄｎ］ｘ　１００（７
）引張強度（ｋｇｆ／ｍｍ”）　：　ＡＳＴＭ　Ｄ８８
２に準じ、弓張速度５００　ｍｔ＋＋／ｍｉｎにおいて
測定した破断点強度。

（８）打抜衝撃強度（ｋ＋”ｃｍ）　：　ＡＳＴＭ　０
７８１に準じ、振子型衝撃試験機を用いて試験片の衝撃
破壊に要するエネルギー 比較例１ 結晶性ポリプロピレン粉末（Ｔｍ１６３℃、Ｍ　Ｆ　Ｒ
３，０ｇ／１０ｍ１ｎ　）　１００重量部に対して酸化
防止剤ＢＨＴＯ，１重量部、酸化防止剤［商品名：Ｉｒ
ｇａｎｏｘ　１０１０　（チバガイギー社製）］００．
１重量部ステアリン酸カルシウム０．２重量部及び重質
炭酸カルシウム（平均粒径１．３μｍ）１５重量部を樹
脂の溶融状態で配合し、ペレット化した組成物を得た。

このベレットを１１０℃で２時間加熱乾燥した後に押出
機に供給し、２６０℃で溶融押已して得られるシート状
物を７０℃の鏡面冷却ロールで急冷して未延伸原反シー
トとした。この原反シートを正方形に裁断し、パンタグ
ラフ型二軸延伸試験装置に装着して１５７℃の温度で原
反の縦方向に４．３倍延伸した後、直ちにそれに対して
略直交（横）方向に８．３倍延伸し、同温度で両方向に
３％弛緩しつつ熱処理した後に、空冷して二軸延伸フィ
ルムを得た。この原反成形時には、冷却ロールへの密着
性不足が見られ、原反にムラが出やすい。原反シートの
延伸を１０枚連続して繰り返した場合に、１０枚中子枚
が延伸切れ（破断）を生じた程に延伸可能条件の選択幅
がきわめて狭く、また、得られた各延伸フィルムにも厚
みムラが見られた。

これらの得られた各延伸フィルムは全厚み４０μｍ、見
掛は密度０．７７　ｇ／ｃｍ３、ボイド率１８％、白色
で不透明感を有しているが、その裏面は表面から透けて
見えるレベルであり、がっ、ボイドの径がまだ太き（て
フィルム表面の荒れが目立った。また、該フィルムにお
いて、引張強度は縦方向で５．８ｋｇｆ／ｍｍ”、横方
向で１１．２　ｋｇｆ／ｎｕｎ”、打抜衝撃強度は１１
　ｋｇｃｍという結果で、二軸延伸フィルムとしてはき
わめて低い強度であった。

実施例１ 層（Ａ）用の樹脂として、結晶性ポリプロピレン粉末（
Ｔｍ１６３℃、Ｍ　Ｆ　Ｒ２，０ｇ／ｌｏｍｉｎ　）１
００重量部（酸化防止剤ＢＨＴ０．２重量部、ステアリ
ン酸カルシウム０．１重量部を含む）に対し、水素化シ
クロペンタジェン系石油樹脂［軟化点（環球法）１７７
℃、ヨウ素価１２；シクロペンタジエン系成分９１重量
％含有高軟化点石油樹脂の水素化物］　１５重量部を配
合してペレット化した組成物、並びに層（Ｂ）用の樹脂
として結晶性エチレン・プロピレンランダム共重合体［
Ｔｍ１５８℃、Ｍ　Ｆ　Ｒ４，５ｇ／１０ｍ１ｎ、エチ
レン成分の共重合割合０．５重量％、酸化防止剤く商品
名：　Ｉｒｇａｎｏｘ　１０１０　（チバガイギー社製
））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．３重量
部を含む］１００重量部に対して、重質炭酸カルシウム
粉末（平均粒径１．３μｍ）５重量部および層（Ａ）に
用いられたと同じ水素化シクロペンタジェン系石油樹脂
１５重量部を配合後にペレット化した組成物の双方を用
意した。

次に、２台の押出機及びグイ内接合型の２種３層共押出
ダイを有する共押出シート成形装置を用いて、一方の押
出機に層（Ａ）用の組成物を、もう一方の押ｆｆ１ｌに
層ＣＢ）用の組成物を供給し、層構成（Ｂ　）　／／　
（Ａ）　／／　（Ｂ　）で各層の厚み比が１／３／１に
なるように調整して溶融押出した。

得られたシートを鏡面冷却ロール（表面温度６０℃に保
持）で急冷して、２種３層構成の未延伸原反シートを得
た。得られた原反シートの見掛は密度は０．９５ｇ／ｃ
がであった。

次に、得られた原反シートを正方形に裁断し、パンタグ
ラフ型二軸延伸試験装置に装着して１５６℃の温度で原
反のタテ方向に４．３倍延伸した後、直ちにそれに対し
て直交（ヨコ）方向に８．３倍延伸し、続いて同温度で
両方向に３％弛緩しつつ熱処理し、空冷して二軸延伸フ
ィルムを得た。この場合に、原反成形時には特に問題が
無（、延伸時にも１０枚連続して延伸を繰り返すことが
できた外に、延伸切れ（破断）も全く発生せず、延伸ム
ラも見られなかった。

得られた延伸フィルムは全厚み５５μｍ、見掛は密度０
．６６　ｇ／Ｃｍ”、ボイド率３０％、白色不透明で紙
様外観を呈していた。また、層（Ａ）と層（Ｂ）との間
も強固に接着（溶着）されており、引張強度はタテ方向
で９．１ｋｇｆ／ｍｍ”、ヨコ方向で１８．５ｋｇｆ／
ｍｍ２．打抜衝撃強度は２３　ｋｇｃｍという結果で、
強度に優れており、鉛筆及び水性ペンに対する筆記性も
良好であった。

比較例２ 実施例１の層（Ａ）用組成物および層（Ｂ）用組成物か
ら水素化シクロペンタジェン系石油樹脂を除いてペレッ
ト化した各組成物をそれぞれ層（Ａ）用組成物並びに層
（Ｂ）用組成物とした。次に、実施例１で用いた共押出
シート成形装置を用いて、一方の押出機に層（Ａ）用組
成物を、もう一方の押圧機に層（Ｂ）用組成物を供給し
、同様の層構成及び層厚み比、 即ち、（Ｂ）／／（Ａ）／／（Ｂ）＝　１／３／１の比
になるように調整して溶融押出して得られたシートを８
０℃の鏡面冷却ロールで急冷して、２種３層構成の未延
伸原反シートを得た。得られた原反シートの見掛は密度
は０．９３　ｇ／ｃｍ３であった。

この原反シートを実施例１と同様にパンタグラフ型二軸
延伸試験装置に装置して原反のタテ方向に４．３倍延伸
した後、直ちにヨコ方向に８．３倍延伸し、次に両方向
に各３％弛緩しつつ熱処理し、空冷して二軸延伸フィル
ムを得た。この原反成形時には、ロール密着性不良で均
一な原反が得られ難い事態を生じた。この事態を解消す
る為にロール温度を８０℃に上げてシートを作成した。

また、延伸時には実施例１に比して延伸温度を２℃高（
する必要を生じ、シートを１０枚連続して延伸を繰り返
した結果、６枚延伸切れ（破断）が発生した外、延伸応
力も実施例１に比して２０％高く、得られた各フィルム
にも一部延伸ムラが見られた。

こうして得られた二軸延伸フィルムの特性値は全厚み４
５ｇｍ、見掛は密度０．８５　ｇ／ｃｍ”、ボイド率９
％、半透明状（不透明度が不足）で、紙としては使用し
難いものであった。

実施例２ 層（Ａ）用の組成物として、結晶性ポリプロピレン（Ｔ
ｍ１６３℃、Ｍ　Ｆ　Ｒ２，５ｇ／１０ｍ１ｎ）　１０
０重量部に対して酸化防止剤［商品名＋Ｉｒｇａｆｏｓ
　１６８（チバガイギー社製））０．１重量部、酸化防
止剤［商品名：　Ｉｒｇａｎｏｘ　１０１０　（チバガ
イギー社製）］０．１重量部、ステアリン酸カルシウム
０．２重量部、帯電防止剤（ステアリルジェタノールア
ミンモノステアリルエステル）０．１重量部および実施
例１で用いたと同じ水素化シクロペンタジェン系石油樹
脂２２重量部を配合し、ペレット化した組成物、並びに
層（Ｂ）用組成物として結晶性エチレン・プロピレン・
１−ブテン三元共重合体（Ｔｍ１３０℃、Ｍ　Ｆ　Ｒ５
，０ｇ／ｌｏｍｉｎ　、エチレン成分の共重合割合４．
０重量％、１−ブテン成分の共重合割合４．５重量％）
１００重量部に対して、層（Ａ）用組成物におけると同
じ酸化防止剤及び帯電防止剤を同量、高密度ポリエチレ
ン（密度０．９５５ｇ／ｃｎ”、　Ｍ　Ｆ　Ｒ１，０ｇ
／１０ｍ１ｎ　）　１００重量部、水素化シフペンタジ
ェン系石油樹脂［軟化点（環球法）１８１℃、ヨウ素価
１０；シクロペンタジェン成分８５重量％及び芳香族成
分１０重量％含有高軟化点石油樹脂の水素化物］２０重
量％及び微粉タルク　（平均粒径０．８μｍ）１０重量
％を配合した組成物をペレット化したものの双方を用意
した。

次に、押出機、Ｔダイ、キャスティング部、縦延伸機、
押出ラミネート機、横延伸機および巻取機を主要構成と
するテンター法逐次二軸延伸試験装置を用いて、層（Ａ
）の組成物を２５０℃で溶融押出し、得られたシートを
５５℃の鏡面冷却ロールで急冷して未延伸原反シートを
得た。得られた原反シートを縦延伸機に導き、加熱ロー
ル群で予熱したのち１３２℃に保たれた２組のニップロ
ールの間で縦方向に５．０倍延伸して一軸延伸シートを
作成した。次に、縦延伸機の下流側に設置された押出ラ
ミネート装置から層（Ｂ）用組成物を２３０℃で溶融押
出して前記−軸延伸シートの一方の面に鏡面ロール上で
積層し、（Ｂ）／／（Ａ）の２層構成とした後にテンタ
一方式横延伸機に導き、１６１℃の雰囲気温度で横方向
に９．２倍延伸した。次に、縦・横両方向に各約３％弛
緩しつつ、１６５℃の雰囲気下で熱処理し、空冷して連
続的に巻取り、層（Ａ）の厚みが４０μｍ、全厚み６０
μｍの不透明延伸フィルムを得た。

得られた延伸フィルムは見掛は密度０．７７　ｇ／ｃｍ
”層（Ａ）の原反シートに対するボイド率３４％、白色
不透明で紙様外観を呈していた。

比較例３ 実施例２の層（Ａ）用組成物から、水素化シクロペンタ
ジェン系石油樹脂を除いてペレット化した組成物を層（
Ａ）用組成物とした。次に、実施例２に準拠して層（Ａ
）用組成物を溶融押出し、得られたシートを縦方向に５
．０倍−軸延伸した後、層（Ｂ）を該−軸延伸シートの
片面に積層し、次にテンター法横延伸棲で前回方向に対
して直角方向に９．２倍延伸した。このシートを約４％
弛緩して熱処理後に空冷して巻取り、層（Ａ）の厚みが
４０μｍ、全厚み６０μｍの積層延伸フィルムを得た。

得られたフィルムは見掛は密度０．９３　ｇ／ａｍ３、
ボイド率ゼロ％、半透明で裏面が透視出来るものであり
、紙としての特性は不十分なものであった。

［発明の効果］ 本発明の合成紙は基材層［層（Ｂ）］と表面層［層（Ａ
）］との接着性に優れ、かつ基材層に無機充填剤を多量
に含有せずとも、空洞を形成させて不透明化できるので
、きわめて生産性に優れている。また、その表面層に対
する無機充填剤の含有量を少（しても、十分に不透明化
（ボイドを形成）させることができ、また粗面化も達成
される結果、紙にきわめて近似した特性が発揮されるだ
けでなく、紙粉も殆ど発生しない。

また、本発明の合成紙は合成紙に要求される不透明度、
筆記性及び印刷性を備えているだけでな（、軽量でかつ
高強度である点でも、無機充填剤を多量に含有する従来
の合成紙に比して優れている。

その特性を活かして、書写印刷紙、一般包装材料、装飾
材料およびテープ等広い範囲の用途に用いることが出来
る。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶性ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対し
   て、軟化点（環球法）１００℃以上の石油樹脂３〜１０
   ０重量部が配合された組成物からなるシート状物層（Ａ
   ）の少なくとも片面に、結晶性ポリオレフィン系樹脂１
   ００重量部に対して、無機充填剤０．５〜２００重量部
   及び軟化点（環球法）１６０〜２３０℃のシクロペンタ
   ジエン系石油樹脂１〜１００重量部が配合された組成物
   からなるシート状物層（Ｂ）が存在する積層構造物から
   なることを特徴とする合成紙。
2. （２）層（Ａ）に用いられる石油樹脂が軟化点（環球法
   ）１６０〜２３０℃のシクロペンタジエン系石油樹脂で
   あって、層（Ａ）が実質的に不透明な空洞含有延伸成形
   物であることを特徴とする請求項１に記載の合成紙。
3. （３）層（Ｂ）に用いられる無機充填剤が平均粒径１０
   μｍ以下の無機充填剤であることを特徴とする請求項１
   に記載の合成紙。
4. （４）結晶性ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対し
   て、軟化点（環球法）１００℃以上の石油樹脂３〜１０
   ０重量部が配合された組成物からなるシート状物層（Ａ
   ）の少なくとも片面に、結晶性ポリオレフィン系樹脂１
   ００重量部に対して、無機充填剤０．５〜２００重量部
   及び軟化点（環球法）１６０〜２３０℃のシクロペンタ
   ジエン系石油樹脂１〜１００重量部が配合された組成物
   からなるシート状物層（Ｂ）を積層した後に、層（Ａ）
   に用いられた結晶性ポリプロピレン系樹脂の結晶融点以
   下の温度で少なくとも一方向に２倍以上延伸することを
   特徴とする合成紙の製造方法。
5. （５）結晶性ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対し
   て、軟化点（環球法）１００℃以上の石油樹脂３〜１０
   ０重量部が配合された組成物を溶融押出して得られた未
   延伸原反を縦方向に少なくとも１．３倍延伸して得られ
   た層（Ａ）の少なくとも片面に、結晶性ポリオレフィン
   系樹脂１００重量部に対して、無機充填剤０．５〜２０
   ０重量部及び軟化点（環球法）１６０〜２３０℃のシク
   ロペンタジエン系石油樹脂１〜１００重量部が配合され
   た組成物からなる層（Ｂ）を積層し、得られた積層体を
   層（Ａ）に用いられた結晶性ポリプロピレン系樹脂の結
   晶融点以下の温度で横方向に５倍以上延伸することを特
   徴とする合成紙の製造方法。
6. （６）層（Ａ）に配合されるに石油樹脂として軟化点（
   環球法）１６０〜２３０℃のシクロペンタジエン系石油
   樹脂を用いることを特徴とする請求項４又は５に記載の
   合成紙の製造方法。
7. （７）層（Ｂ）に配合される無機充填剤として平均粒径
   １０μｍ以下の無機充填剤を用いることを特徴とする請
   求項４又は５に記載の合成紙の製造方法。