JPH04277576A - 防食塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はエポキシ樹脂系防食塗料
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】エポキシ樹脂系防食塗料は水道管、下水
管、船舶等の重防食塗料等として使用されている。防食
性能を高めるため、このような塗料にはコ−ルタ−ル、
ピッチ、アスファルト、ギルソナイト等の瀝青物質の他
、石油樹脂、クマロン樹脂、キシレン樹脂、スチレンオ
リゴマ−等を配合したり、特定の充填材を配合したりす
ることが知られている（特開昭６２−５３３８１号公報
、特開昭５９−１９７４６７号公報）が、いずれも一長
一短があるものであった。また、多環芳香族化合物をフ
ォルムアルデヒド類やジヒドロキシベンゼンで重縮合し
た樹脂も知られている（特開昭６２−５７４１３号、同
６２−５２１号公報）が、これを塗料に配合することを
教えるものはない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は防食性能及び
耐候性が改善された防食塗料を提供することを目的とす
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）多環芳
香族化合物１００モルに対し、フェノ−ル類１０〜５０
モル並びにホルムアルデヒド類及びジヒドロキシベンゼ
ン類から選ばれる少なくとも１種の架橋剤５０〜２００
モルとを反応させて得られる平均分子量３００〜１００
０の熱可塑性多環芳香族樹脂、（ｂ）エポキシ樹脂及び
（ｃ）アミン系硬化剤を必須の構成成分として含有する
防食塗料である。

【０００５】本発明の塗料の（ａ）成分の原料として用
いる多環芳香族化合物としては、ナフタレン、アルキル
ナフタレン、ジフェニルエ−テル等の２環の化合物、ア
セナフテン、アントラセン、フェナントレン、ジフェニ
レンオキサイド等の３環の化合物、ピレン等の４環以上
の化合物等が挙げられるが、アセナフテン、ナフタレン
、メチルナフタレン、ピレン及びジフェニルエ−テルか
らなる群れから選ばれた１種又は２種以上の化合物であ
る。コ−ルタ−ルから蒸留あるいは晶析等の手段により
分離されたこれらの化合物又はこれらの化合物を含有す
る留分を使用することは極めて有利である。

【０００６】もう一つの原料として用いるフェノ−ル類
としては、フェノ−ルの他にクレゾ−ル、キシレノ−ル
、エチルフェノ−ル、プロピルフェノ−ル、ブチルフェ
ノ−ル、ペンチルフェノ−ル等各種のアルキルフェノ−
ルが挙げられるが、好ましくはフェノ−ル又はアルキル
フェノ−ルであり、より好ましくはフェノ−ル又は炭素
数３〜５のアルキルフェノ−ルである。フェノ−ル類は
前記多環芳香族化合物１００モルに対して１０〜５０モ
ル、好ましくは１５〜３０モル用いられる。フェノ−ル
類が多くても、少なくてもエポキシ樹脂、エポキシ樹脂
等の塗料用樹脂との相溶性が低下したり、塗料に配合し
たとき耐水性が低下する。

【０００７】架橋剤としてはフォルムアルデヒド類又は
ジヒドロキシベンゼンが使用される。ホルムアルデヒド
類としては、ホルマリン、トリオキサン、パラフォルム
アルデヒド等が挙げられるが、好ましくはパラフォルム
アルデヒドである。ジヒドロキシベンゼンとしては、パ
ラキシリレングリコ−ルが好ましい。架橋剤は前記多環
芳香族化合物１００モルに対して５０〜２００モル、好
ましくは８０〜１５０モル用いられる。なお、このモル
比はパラフォルムアルデヒド等の多量体については、フ
ォルムアルデヒドに換算して計算したものである。架橋
剤が多くても、少なくても適当な分子量の多環芳香族樹
脂が得られず、相溶性が低下したり、防食効果が発揮さ
れないなどの問題を生ずる。多環芳香族化合物、フェノ
−ル類と架橋剤との反応は、有機スルフォン酸、硫酸、
しゅう酸、塩酸等のプロトン酸の存在下、９０〜２００
℃で行うことができる。反応終了後、水洗、蒸留等によ
り酸触媒や未反応原料を分離して平均分子量３００〜１
０００の熱可塑性多環芳香族樹脂を得る。この熱可塑性
多環芳香族樹脂は多環芳香族化合物１〜３個又は多環芳
香族化合物１〜３個とフェノ−ル類１〜２個がメチレン
基、ジメチレンエ−テル基又はキシリレン基を介して結
合したものであり、平均的な多環芳香族化合物とフェノ
−ル類の合計数は２〜４個である。

【０００８】本発明の塗料の（ｂ）成分はエポキシ樹脂
であり、ビスフェノ−ルＡのグリシジルエ−テル等のグ
リシジルエ−テル基を分子内に１以上有するものが用い
られ、好ましくはエポキシ当量２００〜２０００で、平
均分子量４００〜３０００のエポキシ樹脂である。 （ｃ）アミン系硬化剤であり、エポキシ樹脂と反応して
硬化させるものであればよく、好ましくは、脂肪族変成
ポリアミン、芳香族系変性ポリアミン等が挙げられる。

【０００９】（ａ）成分の配合量は、（ａ）成分、（ｂ
）成分及び（ｃ）成分の合計の１〜７０重量％、好まし
くは３０〜６０重量％の範囲がよい。その他の成分の配
合割合は、公知のエポキシ樹脂系防食塗料の配合が採用
できるが、好ましくは（ｂ）成分及び（ｃ）成分は塗料
中の全固形分の１０〜５０重量％の範囲がよい。その他
、本発明の防食塗料には、上記必須成分の他に、タルク
、炭酸カルシウム、ケイ酸塩等の無機充填材や顔料、溶
剤、触媒等を配合することができる。無機充填材を配合
する場合の配合量は全固形分の１０〜７０重量％、好ま
しくは４０〜６０重量％の範囲がよい。また、（ｂ）成
分と（ｃ）成分とは別の液とし、使用時に混合する２液
型とすることが好ましい。この、場合、（ａ）成分、充
填材等は（ｂ）成分含有液に含ませることがよい。

【００１０】

【実施例】実施例１アセナフテン０．７０モル、パラ−
ｔ−ブチルフェノ−ル０．３０モル、パラフォルムアル
デヒド０．８０モルとを１０重量％のしゅう酸触媒の存
在下、約１１０℃で４時間反応したのち、トルエンを加
えて溶解させ、水洗して触媒を除去し、次いで減圧蒸留
して未反応原料を分離して熱可塑性多環芳香族樹脂を得
た。この熱可塑性多環芳香族樹脂は、蒸気圧浸透法によ
る平均分子量５３２、軟化点（Ｂ＆Ｒ）１１４℃であっ
た。また、別に　　表１に示す多環芳香族化合物、パラ
−ｔ−ブチルフェノ−ル及び架橋剤とを上記の方法に準
じて反応させて、表１に示す多環芳香族樹脂を得た。架
橋剤がパラフォルムアルデヒドのとき、多環芳香族化合
物／パラ−ｔ−ブチルフェノ−ルのモル比は８／２、パ
ラフォルムアルデヒド／多環芳香族化合物のモル比は０
．８〜１．５とし、架橋剤がパラキシリレングリコ−ル
のとき、多環芳香族化合物／パラ−ｔ−ブチルフェノ−
ルのモル比は７／３、キシリレングリコ−ル／多環芳香
族化合物のモル比は０．５５〜０．６とした。得られた
多環芳香族樹脂の性状を表１に示す。

【００１１】

【表１】

【００１２】次に、上記多環芳香族樹脂を配合したエポ
キシ樹脂系防食塗料をつくり、塗膜性能を測定した。塗
料は主剤８５重量％と硬化剤１５重量％からなる２液型
とし、主剤中に上記多環芳香族樹脂（６０％トルエン溶
液）２４．７重量部、ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂
（ＡＥＲ３３７−９０％ワニス　　旭化成（株）製）１
３．４重量部、（ＡＥＲ６６４−６０％ワニス　　旭化
成（株）製）６．７重量部、タルカンパウダ−２８．８
重量部、酸化チタン５．０重量部、よう変剤０．９重量
部、シンナ−他５．５重量部を配合し、硬化剤中に脂肪
族変成ポリアミン系硬化剤（フジキュア−４０３０　　
富士化成（株）製）７．５重量部、シンナ−７．５重量
部を配合した。この両者を混合して塗膜を形成し、室温
で７日間硬化、乾燥したのち、塩水促進試験（基準値　
　７日間浸漬後、ふくれの発生など異常がないこと）、
耐原油促進試験（基準値　　７日間浸漬後の重量変化が
０．５ｇ／ｄｃｍ２　以下であること）、塩水噴霧試験
（３０日間噴霧後のクロスカット部のはくり巾ｍｍ）、
温度勾配試験（塗膜側を６０℃、鉄板側を１５℃にして
ふくれの発生が生じない期間ｄａｙ）を行った。その他
、耐侯性試験（ウエザ−メ−タ−での上塗り塗料の黄変
度）を行ったが、これはいずれも良好であった。また、
比較として塗料改質材を配合しない塗料についても試験
を行った。結果を表２に示す。

【００１３】

【表２】

【００１４】

【発明の効果】本発明の防食塗料は、防食性能が優れる
ので、重防食塗料として好適である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）多環芳香族化合物１００モルに対し
   、フェノ−ル類１０〜５０モル並びにホルムアルデヒド
   類及びジヒドロキシベンゼン類から選ばれる少なくとも
   １種の架橋剤５０〜２００モルとを反応させて得られる
   平均分子量３００〜１０００の熱可塑性多環芳香族樹脂
   （ｂ）エポキシ樹脂（ｃ）アミン系硬化剤を必須の構成
   成分として含有する防食塗料。
2. 【請求項２】２液型塗料である請求項１記載の防食塗料
   。