JPH04280403A - 希土類磁石合金及び希土類永久磁石 - Google Patents
希土類磁石合金及び希土類永久磁石Info
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- JPH04280403A JPH04280403A JP3068069A JP6806991A JPH04280403A JP H04280403 A JPH04280403 A JP H04280403A JP 3068069 A JP3068069 A JP 3068069A JP 6806991 A JP6806991 A JP 6806991A JP H04280403 A JPH04280403 A JP H04280403A
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
- H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
- H01F1/032—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
- H01F1/04—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
- H01F1/047—Alloys characterised by their composition
- H01F1/053—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals
- H01F1/055—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5
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-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
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- H01F1/055—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5
- H01F1/059—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and Va elements, e.g. Sm2Fe17N2
- H01F1/0593—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and Va elements, e.g. Sm2Fe17N2 of tetragonal ThMn12-structure
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ThMn12構造をも
つ新規でかつ高い磁気特性を有する希土類磁石合金およ
び希土類磁石に関するものである。
つ新規でかつ高い磁気特性を有する希土類磁石合金およ
び希土類磁石に関するものである。
【0002】
【従来の技術】体心正方晶ThMn12型の希土類−遷
移金属化合物において、高Fe量の3元化合物が本発明
者らによって以前に発明された。ThMn12型のRF
e12化合物は存在せず、第3元素の導入により初めて
高Fe領域の化合物が安定化したものである。典型的な
化学量論比としてはSmTiFe11、SmV2Fe1
0,SmCr2Fe10,SmMo2Fe10,SmW
Fe11,SmSi2Fe10,SmReFe11など
が知られている。もちろんSmに限定されるものではな
く、殆どすべての希土類元素(R)について同じ化学量
論比を有する化合物が存在する。このような高Fe領域
のThMn12構造を有する化合物を、R( MFe)
12 と表わすとき、これらの化合物はほとんどのもの
が 300℃以上のキュリー温度(Tc)を有し、しか
も高Fe量であるため高い飽和磁束密度(Ms)を有し
ている。また、中でもSm系化合物は著しく高い異方性
磁場を有しており、永久磁石材料として最適であり、実
際に液体超急冷磁石では10KOe 以上の高い保磁力
が得られている。このような高Fe領域での3元化合物
としては、他にNd2Fe14Bが知られているのみで
ある。
移金属化合物において、高Fe量の3元化合物が本発明
者らによって以前に発明された。ThMn12型のRF
e12化合物は存在せず、第3元素の導入により初めて
高Fe領域の化合物が安定化したものである。典型的な
化学量論比としてはSmTiFe11、SmV2Fe1
0,SmCr2Fe10,SmMo2Fe10,SmW
Fe11,SmSi2Fe10,SmReFe11など
が知られている。もちろんSmに限定されるものではな
く、殆どすべての希土類元素(R)について同じ化学量
論比を有する化合物が存在する。このような高Fe領域
のThMn12構造を有する化合物を、R( MFe)
12 と表わすとき、これらの化合物はほとんどのもの
が 300℃以上のキュリー温度(Tc)を有し、しか
も高Fe量であるため高い飽和磁束密度(Ms)を有し
ている。また、中でもSm系化合物は著しく高い異方性
磁場を有しており、永久磁石材料として最適であり、実
際に液体超急冷磁石では10KOe 以上の高い保磁力
が得られている。このような高Fe領域での3元化合物
としては、他にNd2Fe14Bが知られているのみで
ある。
【0003】R( MFe)12 化合物は前述のごと
くたいへん高い磁気特性を有しているが、第3元素(M
)は非磁性元素であり、その量に比例して磁性を薄める
のみならず、M元素に由来する伝導電子がFe原子の磁
気モーメントを薄めてしまうために、Feの平均磁気モ
ーメントが大幅に低下している。従って、例えばNd2
Fe14BとSmTiFe11化合物を比較すると、F
e原子の原子百分比はほぼ同等であるのに飽和磁化の大
きさは後者の方がかなり低い。このためR( MFe)
12 系で第3元素Mの比率をできるだけ低下させ、で
きれば零に近づけて飽和磁化を高める努力が続けられて
いる。しかし、RTiFe11化合物等におけるM元素
の比率より更に下げることには成功していない。
くたいへん高い磁気特性を有しているが、第3元素(M
)は非磁性元素であり、その量に比例して磁性を薄める
のみならず、M元素に由来する伝導電子がFe原子の磁
気モーメントを薄めてしまうために、Feの平均磁気モ
ーメントが大幅に低下している。従って、例えばNd2
Fe14BとSmTiFe11化合物を比較すると、F
e原子の原子百分比はほぼ同等であるのに飽和磁化の大
きさは後者の方がかなり低い。このためR( MFe)
12 系で第3元素Mの比率をできるだけ低下させ、で
きれば零に近づけて飽和磁化を高める努力が続けられて
いる。しかし、RTiFe11化合物等におけるM元素
の比率より更に下げることには成功していない。
【0004】一方、菱面体晶Th2Zn17 (または
六方晶Th2Ni17)構造のR2Fe17 化合物は
キュリー温度が低く、結晶磁気異方性定数も負であるた
め、永久磁石素材としては不適であった。しかし、最近
になり炭素Cまたは窒素Nを原子間位置に導入すること
が可能であることがわかった。侵入型で導入することに
より格子が広がるため、キュリー温度が大幅に上昇し、
しかも結晶磁気異方性もまた大幅な上昇を示すことがわ
かった。この結果、特に Sm2Fe17Ax(A=C
またはN)は磁石素材として、SmCo17やNd2F
e14Bに匹敵する非常に高い値を示すことがわかった
。しかしSm2Fe17 は良好な磁気特性を示すが、
錆び易く耐酸化性の面で問題があった。(X.P.ZH
ONG,et al.,J.Magn.Magn.Ma
ter.86,333(1990)., J.M.D.
Coey and HongSUN,J.Magn.M
agn.Mater.87,L251(1990).参
照)
六方晶Th2Ni17)構造のR2Fe17 化合物は
キュリー温度が低く、結晶磁気異方性定数も負であるた
め、永久磁石素材としては不適であった。しかし、最近
になり炭素Cまたは窒素Nを原子間位置に導入すること
が可能であることがわかった。侵入型で導入することに
より格子が広がるため、キュリー温度が大幅に上昇し、
しかも結晶磁気異方性もまた大幅な上昇を示すことがわ
かった。この結果、特に Sm2Fe17Ax(A=C
またはN)は磁石素材として、SmCo17やNd2F
e14Bに匹敵する非常に高い値を示すことがわかった
。しかしSm2Fe17 は良好な磁気特性を示すが、
錆び易く耐酸化性の面で問題があった。(X.P.ZH
ONG,et al.,J.Magn.Magn.Ma
ter.86,333(1990)., J.M.D.
Coey and HongSUN,J.Magn.M
agn.Mater.87,L251(1990).参
照)
【0005】
【発明が解決しようとする課題】以上の観点から本発明
は、R( MFe)12 化合物の第3元素Mを導入し
なくてもThMn12構造を安定化できる高い磁気特性
を有する希土類磁石合金および希土類永久磁石を提供し
ようとするものである。
は、R( MFe)12 化合物の第3元素Mを導入し
なくてもThMn12構造を安定化できる高い磁気特性
を有する希土類磁石合金および希土類永久磁石を提供し
ようとするものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らはR( MF
e)12 化合物におけるM元素の役割について研究を
重ねた結果、本発明を完成させたもので、合金組成が式
R(Fe1−XCoX)Y AZ (但し、RはS
mを主体とした希土類元素の1種もしくは2種以上、A
はCまたはNの1種以上、0≦X ≦0.5、10≦Y
≦13、0.1≦Z ≦2)からなり、その主相が体
心正方晶ThMn12構造でかつ格子間侵入原子を持つ
ことを特徴とする希土類磁石合金及び希土類永久磁石を
要旨とするものである。
e)12 化合物におけるM元素の役割について研究を
重ねた結果、本発明を完成させたもので、合金組成が式
R(Fe1−XCoX)Y AZ (但し、RはS
mを主体とした希土類元素の1種もしくは2種以上、A
はCまたはNの1種以上、0≦X ≦0.5、10≦Y
≦13、0.1≦Z ≦2)からなり、その主相が体
心正方晶ThMn12構造でかつ格子間侵入原子を持つ
ことを特徴とする希土類磁石合金及び希土類永久磁石を
要旨とするものである。
【0007】以下、本発明を詳細に説明する。M元素は
その格子がFeより少し大きい場合には、Feを置換し
て格子を押し広げ、ThMn12構造を安定化すると考
えられる。 M元素が広い固溶限をもっているバナジュウムV元素の
場合には、V量の減少とともに格子が縮小することがわ
かっている。つまり、M元素無しでは格子が小さくなり
、Fe原子が本来入るべき空間が小さくなり過ぎる。し
かしまた、M原子がFe原子よりかなり大きい場合は、
格子を大幅に押し広げなければならないため、ThMn
12構造を安定化できない。このような理由でR( M
Fe)12 化合物を安定化する元素が限定され、しか
も置換量も狭い幅の中に制限されるものと考えられる。
その格子がFeより少し大きい場合には、Feを置換し
て格子を押し広げ、ThMn12構造を安定化すると考
えられる。 M元素が広い固溶限をもっているバナジュウムV元素の
場合には、V量の減少とともに格子が縮小することがわ
かっている。つまり、M元素無しでは格子が小さくなり
、Fe原子が本来入るべき空間が小さくなり過ぎる。し
かしまた、M原子がFe原子よりかなり大きい場合は、
格子を大幅に押し広げなければならないため、ThMn
12構造を安定化できない。このような理由でR( M
Fe)12 化合物を安定化する元素が限定され、しか
も置換量も狭い幅の中に制限されるものと考えられる。
【0008】以上の考察から、原子間に侵入型で入り、
結晶格子を押し広げるような元素が存在すれば、Fe原
子の入るべき空間の制限が緩和され、M元素の置換量を
少なくもしくは無くしてしまうことが可能と考えられる
。 R2Fe17 化合物において、CやNが侵入型で入る
ことがわかっているので、RFe12もしくは、R(
MFe)12 においてCやNによるThMn12構造
の安定化を調べた結果、可能であることがわかった。
結晶格子を押し広げるような元素が存在すれば、Fe原
子の入るべき空間の制限が緩和され、M元素の置換量を
少なくもしくは無くしてしまうことが可能と考えられる
。 R2Fe17 化合物において、CやNが侵入型で入る
ことがわかっているので、RFe12もしくは、R(
MFe)12 においてCやNによるThMn12構造
の安定化を調べた結果、可能であることがわかった。
【0009】CやNは組成式( RFe12A3)で最
大3原子まで侵入可能であるが、実際には3原子侵入は
できず、高々2原子までである。侵入量が少なすぎると
格子の広がりが小さすぎてThMn12構造が安定化で
きなくなるため、 0.1原子以上の侵入が必要である
。Fe原子はCo原子で置換することが可能で、Co置
換によりキュリー温度が向上し、磁気特性の温度安定性
が改善される。また、Co置換により飽和磁化も少し上
昇するが、逆に結晶磁気異方性は減少するのでCo置換
量は X≦0.5 以下がよい。遷移金属の量は Y<
10ではR2Fe17 Ax が安定化され、 Y<1
3ではFeが主相となりThMn12構造が安定化され
ないため、この範囲内であることが必要である。ここで
、RはSmを主体とする希土類元素で、好ましくはSm
,Ce,Pr,Nd からなる群から選択される1種ま
たは2種以上の元素に適用される。
大3原子まで侵入可能であるが、実際には3原子侵入は
できず、高々2原子までである。侵入量が少なすぎると
格子の広がりが小さすぎてThMn12構造が安定化で
きなくなるため、 0.1原子以上の侵入が必要である
。Fe原子はCo原子で置換することが可能で、Co置
換によりキュリー温度が向上し、磁気特性の温度安定性
が改善される。また、Co置換により飽和磁化も少し上
昇するが、逆に結晶磁気異方性は減少するのでCo置換
量は X≦0.5 以下がよい。遷移金属の量は Y<
10ではR2Fe17 Ax が安定化され、 Y<1
3ではFeが主相となりThMn12構造が安定化され
ないため、この範囲内であることが必要である。ここで
、RはSmを主体とする希土類元素で、好ましくはSm
,Ce,Pr,Nd からなる群から選択される1種ま
たは2種以上の元素に適用される。
【0010】本発明の磁石合金の作製において、 RF
e12Cx とRFe12Nx 及びRFe12Cx
NY の場合では作製方法が少し異なる。C系では、構
成金属とCを所定比に秤量後、高周波炉やアーク炉等で
混合して溶解し合金を作製する。Cの形態としては、純
Cの粉末や塊もしくは Fe−CやR− Cのような炭
化物を用いても良い。一方、N系では構成金属を秤量・
溶解後に、合金を粉砕し、 100℃以上の高温に保持
した状態で窒素ガス雰囲気もしくはアンモニアガス雰囲
気中で窒化処理して合金中に窒素を導入する。使用する
ガス圧は高ければ高いほどよいが、好ましくは1気圧以
上あればよく、またそのときの温度は 700℃以下で
ないと侵入したNが安定化しなくなる。 また、窒化処理はCを導入したC系にさらに付加しても
よい。
e12Cx とRFe12Nx 及びRFe12Cx
NY の場合では作製方法が少し異なる。C系では、構
成金属とCを所定比に秤量後、高周波炉やアーク炉等で
混合して溶解し合金を作製する。Cの形態としては、純
Cの粉末や塊もしくは Fe−CやR− Cのような炭
化物を用いても良い。一方、N系では構成金属を秤量・
溶解後に、合金を粉砕し、 100℃以上の高温に保持
した状態で窒素ガス雰囲気もしくはアンモニアガス雰囲
気中で窒化処理して合金中に窒素を導入する。使用する
ガス圧は高ければ高いほどよいが、好ましくは1気圧以
上あればよく、またそのときの温度は 700℃以下で
ないと侵入したNが安定化しなくなる。 また、窒化処理はCを導入したC系にさらに付加しても
よい。
【0011】本発明の磁石合金の磁石化は種々の手段に
よって可能である。典型的な手段としては、焼結磁石ま
たはボンド磁石化が挙げられる。得られた合金はジェッ
トミル等で微粉砕して磁石合金粉末を作製する。この微
粉砕には液体超急冷法、メカニカルアロイング法やガス
アトマイズ法等を使用してもよい。焼結磁石については
磁石合金粉末を磁場中で配向させながら成形し、これを
1,000 〜 1,300℃の温度範囲で焼結し、そ
の後500 〜900 ℃で時効処理を行う。ボンド磁
石については磁石合金粉末を有機バインダーと混合し、
磁場中で配向させた後、有機バインダーを硬化させてボ
ンド磁石とすれば良い。
よって可能である。典型的な手段としては、焼結磁石ま
たはボンド磁石化が挙げられる。得られた合金はジェッ
トミル等で微粉砕して磁石合金粉末を作製する。この微
粉砕には液体超急冷法、メカニカルアロイング法やガス
アトマイズ法等を使用してもよい。焼結磁石については
磁石合金粉末を磁場中で配向させながら成形し、これを
1,000 〜 1,300℃の温度範囲で焼結し、そ
の後500 〜900 ℃で時効処理を行う。ボンド磁
石については磁石合金粉末を有機バインダーと混合し、
磁場中で配向させた後、有機バインダーを硬化させてボ
ンド磁石とすれば良い。
【0012】
【実施例】以下、本発明の実施態様を実施例、比較例を
挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。 (実施例1)純度99%のSmメタル、純度99.9%
のFe、Co及びCを各々表1(合金No. 2、4、
6、8、10 )のように秤量し、不活性ガス中で高周
波溶解を行い、溶湯を銅鋳型で冷却した。該インゴット
を粗粉砕後、N2ガスによるジェットミルで3〜5μm
径に微粉砕を行なった。該微粉を15KOe の静磁場
中で配向させた状態で、1ton/cm2 の圧力でプ
レス成形を行なった後、該成形体を不活性ガス中1,0
50 〜1,250 ℃の温度で1〜2時間焼結を行い
、引続き 500〜 900℃の温度範囲で1時間以上
熱処理を行なった後急冷した。該焼結体の磁気特性 i
Hcを自記磁束計で測定した結果を表1に示した。比較
例としてCを添加しない合金を合金No. 1、3、5
、7、9として作製し、表1に併記した。 表1に示
したように、Cを添加しないものはThMn12構造を
とらずTh2Zn17 構造の2−17相とFe及びC
oの相に分離してしまうため、良好な磁気特性を示して
いない。
挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。 (実施例1)純度99%のSmメタル、純度99.9%
のFe、Co及びCを各々表1(合金No. 2、4、
6、8、10 )のように秤量し、不活性ガス中で高周
波溶解を行い、溶湯を銅鋳型で冷却した。該インゴット
を粗粉砕後、N2ガスによるジェットミルで3〜5μm
径に微粉砕を行なった。該微粉を15KOe の静磁場
中で配向させた状態で、1ton/cm2 の圧力でプ
レス成形を行なった後、該成形体を不活性ガス中1,0
50 〜1,250 ℃の温度で1〜2時間焼結を行い
、引続き 500〜 900℃の温度範囲で1時間以上
熱処理を行なった後急冷した。該焼結体の磁気特性 i
Hcを自記磁束計で測定した結果を表1に示した。比較
例としてCを添加しない合金を合金No. 1、3、5
、7、9として作製し、表1に併記した。 表1に示
したように、Cを添加しないものはThMn12構造を
とらずTh2Zn17 構造の2−17相とFe及びC
oの相に分離してしまうため、良好な磁気特性を示して
いない。
【0013】
【表 1】
【0014】(実施例2)純度99%のSmメタル、純
度99.9%のFe、Co及びCを表2(合金No.
2、4、6、8、10)のように秤量し、不活性ガス中
で高周波溶解を行い、溶融を銅鋳型で冷却した。該イン
ゴットを不活性ガス中 500〜 900℃の温度範囲
で1時間以上熱処理を行なった後、粉砕後、さらにN2
ガスによるジェットミルで3〜5μmに微粉砕し、それ
をさらにN2ガス中 400〜 550℃の温度範囲で
窒化処理を行なった。その粉末をエポキシ樹脂中に分散
させた後、15KOe の静磁場中で磁場配向させ樹脂
を硬化させてボンド磁石を作製し、その磁気特性 iH
cを測定して表2に示した。比較例(合金No. 1、
3、5、7、9)として微粉砕後窒化処理を行なわずに
磁石化したものを表2に併記した。表2に示したように
窒化処理を行なったものは行なわなかったものに較べて
磁気特性が向上している。
度99.9%のFe、Co及びCを表2(合金No.
2、4、6、8、10)のように秤量し、不活性ガス中
で高周波溶解を行い、溶融を銅鋳型で冷却した。該イン
ゴットを不活性ガス中 500〜 900℃の温度範囲
で1時間以上熱処理を行なった後、粉砕後、さらにN2
ガスによるジェットミルで3〜5μmに微粉砕し、それ
をさらにN2ガス中 400〜 550℃の温度範囲で
窒化処理を行なった。その粉末をエポキシ樹脂中に分散
させた後、15KOe の静磁場中で磁場配向させ樹脂
を硬化させてボンド磁石を作製し、その磁気特性 iH
cを測定して表2に示した。比較例(合金No. 1、
3、5、7、9)として微粉砕後窒化処理を行なわずに
磁石化したものを表2に併記した。表2に示したように
窒化処理を行なったものは行なわなかったものに較べて
磁気特性が向上している。
【0015】
【表2】
【0016】
【発明の効果】本発明により、従来遷移金属側にTi等
の金属を導入しなければ安定化できなかったThMn1
2構造のR(Fe,Co)12 系磁性体がC及びNの
導入により安定化できたのみならず、これを用いて従来
のSmCo系磁石に較べCo量を減らし、Feで置換す
ることによってより低コストの磁石合金を実現したこと
から、産業上その利用価値は極めて大きい。
の金属を導入しなければ安定化できなかったThMn1
2構造のR(Fe,Co)12 系磁性体がC及びNの
導入により安定化できたのみならず、これを用いて従来
のSmCo系磁石に較べCo量を減らし、Feで置換す
ることによってより低コストの磁石合金を実現したこと
から、産業上その利用価値は極めて大きい。
Claims (1)
- 【請求項1】合金組成が式 R(Fe1−XCoX)
Y AZ (但し、RはSmを主体とした希土類元素の
1種もしくは2種以上、AはCまたはNの1種以上、0
≦X ≦0.5、10≦Y ≦13、0.1≦Z ≦2
)からなり、その主相が体心正方晶ThMn12構造で
かつ格子間侵入原子を持つことを特徴とする希土類磁石
合金及び希土類永久磁石。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3068069A JPH04280403A (ja) | 1991-03-07 | 1991-03-07 | 希土類磁石合金及び希土類永久磁石 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3068069A JPH04280403A (ja) | 1991-03-07 | 1991-03-07 | 希土類磁石合金及び希土類永久磁石 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04280403A true JPH04280403A (ja) | 1992-10-06 |
Family
ID=13363120
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3068069A Pending JPH04280403A (ja) | 1991-03-07 | 1991-03-07 | 希土類磁石合金及び希土類永久磁石 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04280403A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016042527A (ja) * | 2014-08-18 | 2016-03-31 | 国立研究開発法人物質・材料研究機構 | 希土類異方性磁石材料およびその製造方法、希土類磁石前駆体材料およびその製造方法 |
| JP2022176506A (ja) * | 2021-05-17 | 2022-11-30 | 信越化学工業株式会社 | 異方性希土類焼結磁石及びその製造方法 |
-
1991
- 1991-03-07 JP JP3068069A patent/JPH04280403A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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