JPH04283231A - 芳香族ポリエーテルケトン共重合体およびその製造方法 - Google Patents
芳香族ポリエーテルケトン共重合体およびその製造方法Info
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- JPH04283231A JPH04283231A JP4635291A JP4635291A JPH04283231A JP H04283231 A JPH04283231 A JP H04283231A JP 4635291 A JP4635291 A JP 4635291A JP 4635291 A JP4635291 A JP 4635291A JP H04283231 A JPH04283231 A JP H04283231A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高いガラス転移温度と
優れた耐熱性を有し、かつ無機材料との接着性に優れた
芳香族ポリエーテルケトン共重合体及びその製造方法に
関する。
優れた耐熱性を有し、かつ無機材料との接着性に優れた
芳香族ポリエーテルケトン共重合体及びその製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、芳香族ポリエーテルケトンとして
は、ハロゲン化ベンゾフェノンとヒドロキノンの２つの
モノマーを用いた求核芳香族置換型溶液重縮合反応（特
公昭６０−３２６４２号公報等）により製造される１つ
の繰り返し単位中に、２つのエーテル基と１つのケトン
基を持つポリエーテルエーテルケトンがよく知られてい
る。
は、ハロゲン化ベンゾフェノンとヒドロキノンの２つの
モノマーを用いた求核芳香族置換型溶液重縮合反応（特
公昭６０−３２６４２号公報等）により製造される１つ
の繰り返し単位中に、２つのエーテル基と１つのケトン
基を持つポリエーテルエーテルケトンがよく知られてい
る。
【０００３】また、１つの分子中に求核攻撃をする部位
とそれを受ける部位を持ったモノマーの求核芳香族置換
型溶液重縮合反応を利用して、１つの繰り返し単位中に
エーテル基、ケトン基を１つずつ持つポリエーテルケト
ンを合成している例（特公昭４７−６１７号公報等）も
ある。
とそれを受ける部位を持ったモノマーの求核芳香族置換
型溶液重縮合反応を利用して、１つの繰り返し単位中に
エーテル基、ケトン基を１つずつ持つポリエーテルケト
ンを合成している例（特公昭４７−６１７号公報等）も
ある。
【０００４】さらに、芳香族ポリエーテルケトンを合成
するためには、上述の求核芳香族置換型溶液重縮合反応
の他に、親電子芳香族置換反応を利用することもよく知
られている。
するためには、上述の求核芳香族置換型溶液重縮合反応
の他に、親電子芳香族置換反応を利用することもよく知
られている。
【０００５】例えば、フッ化水素／三フッ化ホウ素を用
いる方法によるポリエーテルケトンケトン（特公昭４６
−３３９２、４７−３１４４０号公報等）、ルイス酸を
用いる方法によるポリエーテルケトンケトン（特開昭５
９−１５９８２６号公報等）、ポリリン酸を用いる方法
によるポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケト
ン（高分子、１７、１３０（１９６８））、トリフルオ
ロアルカンスホン酸を用いる方法によるポリエーテルケ
トンケトン（特開昭５８−２０８３２０号公報、Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ、２９、１９０２（１９８８））、五酸化二り
んとメタンスルホン酸の混合物を用いる方法によるポリ
エーテルエーテルケトン（特開昭５９−１３５２２４号
公報）、またその混合物中で４−（４−フェノキシフェ
ノキシ）安息香酸あるいは４−（２−メトキシフェノキ
シ）安息香酸を自己縮合モノマーとして合成するポリエ
ーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン（Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ，２１， ６７３（１９８９）
）、トリフルオロメタンスルホン酸を用いる方法による
ポリエーテルエーテルケトン（特開昭５８−２０８３２
０号公報）がある。
いる方法によるポリエーテルケトンケトン（特公昭４６
−３３９２、４７−３１４４０号公報等）、ルイス酸を
用いる方法によるポリエーテルケトンケトン（特開昭５
９−１５９８２６号公報等）、ポリリン酸を用いる方法
によるポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケト
ン（高分子、１７、１３０（１９６８））、トリフルオ
ロアルカンスホン酸を用いる方法によるポリエーテルケ
トンケトン（特開昭５８−２０８３２０号公報、Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ、２９、１９０２（１９８８））、五酸化二り
んとメタンスルホン酸の混合物を用いる方法によるポリ
エーテルエーテルケトン（特開昭５９−１３５２２４号
公報）、またその混合物中で４−（４−フェノキシフェ
ノキシ）安息香酸あるいは４−（２−メトキシフェノキ
シ）安息香酸を自己縮合モノマーとして合成するポリエ
ーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン（Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ，２１， ６７３（１９８９）
）、トリフルオロメタンスルホン酸を用いる方法による
ポリエーテルエーテルケトン（特開昭５８−２０８３２
０号公報）がある。
【０００６】上述したポリエーテルエーテルケトンある
いはポリエーテルケトン等は、主に部分結晶性のポリマ
ーであり、そのガラス転移温度は１４０℃〜１５０℃程
度で、結晶融点は３００℃以上で、熱可塑性樹脂のなか
では非常に高いものである。
いはポリエーテルケトン等は、主に部分結晶性のポリマ
ーであり、そのガラス転移温度は１４０℃〜１５０℃程
度で、結晶融点は３００℃以上で、熱可塑性樹脂のなか
では非常に高いものである。
【０００７】これらの芳香族ポリエーテルケトンは、そ
の優れた耐熱性、強靱性、耐薬品性、耐放射線性を生か
し、ケーブルワイヤ被覆分野、成形品分野、フィルム分
野、ファイバーフィラメント分野など様々な分野におけ
る用途開発が進んでいる。
の優れた耐熱性、強靱性、耐薬品性、耐放射線性を生か
し、ケーブルワイヤ被覆分野、成形品分野、フィルム分
野、ファイバーフィラメント分野など様々な分野におけ
る用途開発が進んでいる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の芳香族ポリエーテルケトンは、無機材料との接着性が
劣るものであった。
の芳香族ポリエーテルケトンは、無機材料との接着性が
劣るものであった。
【０００９】そして、この欠点を克服できれば、高性能
高耐熱性ポリマーとして、金属材料のコーティング材等
にさらに利用用途が広がっていくものと期待されている
。
高耐熱性ポリマーとして、金属材料のコーティング材等
にさらに利用用途が広がっていくものと期待されている
。
【００１０】なお、ポリエーテルケトンに官能基を導入
している例もあるが、無機材料との接着性向上の目的で
はなく、しかもその場合は熱分解開始温度が４００℃以
下になり、優れた耐熱性を有しているとはいえない（Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ， ２１， ６７３（１
９８９））。
している例もあるが、無機材料との接着性向上の目的で
はなく、しかもその場合は熱分解開始温度が４００℃以
下になり、優れた耐熱性を有しているとはいえない（Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ， ２１， ６７３（１
９８９））。
【００１１】本発明は、以上の問題点を解決し、高いガ
ラス転移温度と優れた耐熱性を有し、かつ無機材料との
接着性に優れた芳香族ポリエーテルケトン共重合体を提
供することを目的とする。
ラス転移温度と優れた耐熱性を有し、かつ無機材料との
接着性に優れた芳香族ポリエーテルケトン共重合体を提
供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、芳香族ポ
リエーテルケトンが本来持つ高い熱安定性、機械的強度
に加え、無機材料との接着性に優れ、高温条件下で好適
に使用できる芳香族ポリエーテルケトンを開発するため
鋭意検討を重ね本発明を完成させた。
リエーテルケトンが本来持つ高い熱安定性、機械的強度
に加え、無機材料との接着性に優れ、高温条件下で好適
に使用できる芳香族ポリエーテルケトンを開発するため
鋭意検討を重ね本発明を完成させた。
【００１３】すなわち、本発明の芳香族ポリエーテルケ
トン共重合体は、一般式
トン共重合体は、一般式
【００１４】
【化５】
【００１５】（式中、Ｒは炭素数１〜４までのアルキル
基を表す）で示される構成単位２０〜８０モル％と、化
学式
基を表す）で示される構成単位２０〜８０モル％と、化
学式
【００１６】
【化６】
【００１７】で示される構成単位２０〜８０モル％から
なる芳香族ポリエーテルケトン共重合体。また、本発明
の芳香族ポリエーテルケトン共重合体の製造方法は、一
般式
なる芳香族ポリエーテルケトン共重合体。また、本発明
の芳香族ポリエーテルケトン共重合体の製造方法は、一
般式
【００１８】
【化７】
【００１９】（式中、Ｒは炭素数１〜４までのアルキル
基を表す）で表される４−（アルコキシフェノキシ）安
息香酸と、化学式
基を表す）で表される４−（アルコキシフェノキシ）安
息香酸と、化学式
【００２０】
【化８】
【００２１】で表される４−（４−フェノキシフェノキ
シ）安息香酸を反応させ、上記芳香族ポリエーテルケト
ン共重合体を製造することを特徴として構成されている
。
シ）安息香酸を反応させ、上記芳香族ポリエーテルケト
ン共重合体を製造することを特徴として構成されている
。
【００２２】本発明の原料単量体である一般式
【００２
３】
３】
【化９】
【００２４】（式中、Ｒは炭素数１〜４までのアルキル
基を表す）で示される４−（アルコキシフェノキシ）安
息香酸は、公知の化合物であるが、アルコキシフェノー
ルとｐ−ハロゲン化ベンゾニトリルを炭酸カリウムの存
在下で反応させた後、加水分解をおこなえば容易に得る
ことができる。
基を表す）で示される４−（アルコキシフェノキシ）安
息香酸は、公知の化合物であるが、アルコキシフェノー
ルとｐ−ハロゲン化ベンゾニトリルを炭酸カリウムの存
在下で反応させた後、加水分解をおこなえば容易に得る
ことができる。
【００２５】この４−（アルコキシフェノキシ）安息香
酸としては、４−（２−アルコキシフェノキシ）安息香
酸、４−（３−アルコキシフェノキシ）安息香酸、４−
（４−アルコキシフェノキシ）安息香酸がある。そして
、アルコキシとしては、例えば、メトキシ基、エトキシ
基、１−プロポキシ基、２−プロポキシ基、２−メチル
−１−プロポキシ基、２−メチル−２−プロポキシ基、
１−ブトキシ基、２−ブトキシ基がある。これらの４−
（アルコキシフェノキシ）安息香酸は、いずれも用いる
ことができるが、高分子量の芳香族ポリエーテルケトン
共重合体を得るためには、アシルカチオンの親電子的な
攻撃に対する立体障害が少ない４−（２−アルコキシフ
ェノキシ）安息香酸が好ましい。
酸としては、４−（２−アルコキシフェノキシ）安息香
酸、４−（３−アルコキシフェノキシ）安息香酸、４−
（４−アルコキシフェノキシ）安息香酸がある。そして
、アルコキシとしては、例えば、メトキシ基、エトキシ
基、１−プロポキシ基、２−プロポキシ基、２−メチル
−１−プロポキシ基、２−メチル−２−プロポキシ基、
１−ブトキシ基、２−ブトキシ基がある。これらの４−
（アルコキシフェノキシ）安息香酸は、いずれも用いる
ことができるが、高分子量の芳香族ポリエーテルケトン
共重合体を得るためには、アシルカチオンの親電子的な
攻撃に対する立体障害が少ない４−（２−アルコキシフ
ェノキシ）安息香酸が好ましい。
【００２６】もう一方の原料単量体である化学式
【００
２７】
２７】
【化１０】
【００２８】で示される４−（４−フェノキシフェノキ
シ）安息香酸も公知の化合物であるが、４−フェノキシ
フェノールとｐ−ハロゲン化ベンゾニトリルを炭酸カリ
ウムの存在下で反応させた後、加水分解を行なえば容易
に得ることができる。
シ）安息香酸も公知の化合物であるが、４−フェノキシ
フェノールとｐ−ハロゲン化ベンゾニトリルを炭酸カリ
ウムの存在下で反応させた後、加水分解を行なえば容易
に得ることができる。
【００２９】以上のモノマーは、適当な溶媒での再結晶
等で精製した状態で用いるのが好ましい。
等で精製した状態で用いるのが好ましい。
【００３０】４−（アルコキシフェノキシ）安息香酸と
４−（４−フェノキシフェノキシ）安息香酸の仕込み比
は、４−（アルコキシフェノキシ）安息香酸２０〜８０
モル％に対し、４−（４−フェノキシフェノキシ）安息
香酸８０〜２０％の範囲が好ましい。４−（アルコキシ
フェノキシ）安息香酸の割合を２０モル％より少なくす
ると無機材料との接着性が劣り、また４−（アルコキシ
フェノキシ）安息香酸の割合を８０％モルより多くする
と熱分解開始温度が４００℃以下となり好ましくない。
４−（４−フェノキシフェノキシ）安息香酸の仕込み比
は、４−（アルコキシフェノキシ）安息香酸２０〜８０
モル％に対し、４−（４−フェノキシフェノキシ）安息
香酸８０〜２０％の範囲が好ましい。４−（アルコキシ
フェノキシ）安息香酸の割合を２０モル％より少なくす
ると無機材料との接着性が劣り、また４−（アルコキシ
フェノキシ）安息香酸の割合を８０％モルより多くする
と熱分解開始温度が４００℃以下となり好ましくない。
【００３１】本発明の芳香族ポリエーテルケトン共重合
体を得るには、公知の親電子芳香族置換反応を利用する
ことができる。その方法としては、例えば、フッ化水素
／三フッ化ホウ素を用いる方法（特公昭４６−３３９２
、４７−３１４４０号公報等）、ルイス酸を用いる方法
（特開昭５９−１５９８２６号公報）、ポリリン酸を用
いる方法（高分子、１７、１３０（１９６８））、トリ
フルオロアルカンスルホン酸を用いる方法（特開昭５８
−２０８３２０号公報、Ｐｏｌｙｍｅｒ、２９、１９０
２（１９８８））、五酸化二りんとメタンスルホン酸の
混合物を用いる方法（特開昭５８−２０８３２０号公報
、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ，２１，６７３（１
９８９））、トリフルオロメタンスルホン酸を用いる方
法（特開昭５９−１３５２２４号公報）がある。
体を得るには、公知の親電子芳香族置換反応を利用する
ことができる。その方法としては、例えば、フッ化水素
／三フッ化ホウ素を用いる方法（特公昭４６−３３９２
、４７−３１４４０号公報等）、ルイス酸を用いる方法
（特開昭５９−１５９８２６号公報）、ポリリン酸を用
いる方法（高分子、１７、１３０（１９６８））、トリ
フルオロアルカンスルホン酸を用いる方法（特開昭５８
−２０８３２０号公報、Ｐｏｌｙｍｅｒ、２９、１９０
２（１９８８））、五酸化二りんとメタンスルホン酸の
混合物を用いる方法（特開昭５８−２０８３２０号公報
、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ，２１，６７３（１
９８９））、トリフルオロメタンスルホン酸を用いる方
法（特開昭５９−１３５２２４号公報）がある。
【００３２】これらの中で好ましく用いられる方法は、
五酸化二りんとメタンスルホン酸の混合物を縮合剤とし
て用いる方法、トリフルオロメタンスルホン酸を縮合剤
として用いる方法である。
五酸化二りんとメタンスルホン酸の混合物を縮合剤とし
て用いる方法、トリフルオロメタンスルホン酸を縮合剤
として用いる方法である。
【００３３】トリフルオロメタンスルホン酸は市販品を
そのまま用いることができる。五酸化二りんとメタンス
ルホン酸の混合物は市販品（東京化成製）を用いてもよ
いし、新たに調製したものを用いてもよい。調製する場
合、五酸化二りん１重量部に対しメタンスルホン酸８〜
２０重量部の範囲で混合したものを用いることができる
が、好ましくは五酸化二りん１重量部に対しメタンスル
ホン酸９〜１１重量部の範囲で混合したものである。メ
タンスルホン酸は市販品をそのまま用いることができる
が、脱水処理後減圧蒸留して精製したものを用いてもよ
い。縮合剤の量は原料を溶解しうる量であれば特に限定
されないが、通常原料１重量部に対し、縮合剤５〜２０
重量部の範囲である。
そのまま用いることができる。五酸化二りんとメタンス
ルホン酸の混合物は市販品（東京化成製）を用いてもよ
いし、新たに調製したものを用いてもよい。調製する場
合、五酸化二りん１重量部に対しメタンスルホン酸８〜
２０重量部の範囲で混合したものを用いることができる
が、好ましくは五酸化二りん１重量部に対しメタンスル
ホン酸９〜１１重量部の範囲で混合したものである。メ
タンスルホン酸は市販品をそのまま用いることができる
が、脱水処理後減圧蒸留して精製したものを用いてもよ
い。縮合剤の量は原料を溶解しうる量であれば特に限定
されないが、通常原料１重量部に対し、縮合剤５〜２０
重量部の範囲である。
【００３４】そして、芳香族ポリエーテルケトン共重合
体を製造するには、上述した原料を縮合剤に溶解せしめ
、所定温度で所定時間反応を継続する。反応温度につい
ては原料により好ましい温度範囲は異なるが、通常０〜
１４０℃までの範囲で行われる。反応の途中で昇温、あ
るいは降温しても差しつかえない。反応時間は通常２〜
１００時間の範囲で行なわれる。
体を製造するには、上述した原料を縮合剤に溶解せしめ
、所定温度で所定時間反応を継続する。反応温度につい
ては原料により好ましい温度範囲は異なるが、通常０〜
１４０℃までの範囲で行われる。反応の途中で昇温、あ
るいは降温しても差しつかえない。反応時間は通常２〜
１００時間の範囲で行なわれる。
【００３５】所定時間反応を行なった後に内容物を水、
あるいは塩基性水溶液中に滴下することにより反応を停
止せしめる。内容物が粘稠な場合、適当な溶媒で内容物
を希釈してもよい。塩基性水溶液の種類は特に限定され
ないが炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムなどを例示することができる。生成した重合物は
細かく粉砕した後、減圧下で数時間加熱乾燥することに
より目的の芳香族ポリエーテルケトン共重合体を得るこ
とができる。
あるいは塩基性水溶液中に滴下することにより反応を停
止せしめる。内容物が粘稠な場合、適当な溶媒で内容物
を希釈してもよい。塩基性水溶液の種類は特に限定され
ないが炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムなどを例示することができる。生成した重合物は
細かく粉砕した後、減圧下で数時間加熱乾燥することに
より目的の芳香族ポリエーテルケトン共重合体を得るこ
とができる。
【００３６】ここで得られた芳香族ポリエーテルケトン
共重合体を公知の方法（特開昭６３−３１７号公報など
）により末端の不安定な官能基を保護し、熱的性質を改
善せしめることも勿論可能である。
共重合体を公知の方法（特開昭６３−３１７号公報など
）により末端の不安定な官能基を保護し、熱的性質を改
善せしめることも勿論可能である。
【００３７】
【作用】本発明の芳香族ポリエーテルケトン共重合体は
、その構成する繰り返し単位により高い熱安定性が、構
成する繰り返し単位のアルコキシ基により無機材料との
優れた接着性が実現されている。
、その構成する繰り返し単位により高い熱安定性が、構
成する繰り返し単位のアルコキシ基により無機材料との
優れた接着性が実現されている。
【００３８】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は以下の実施例により限定されるものでは
ない。
るが、本発明は以下の実施例により限定されるものでは
ない。
【００３９】なお、本発明におけるポリマーの分子量の
尺度として用いた対数粘度は、ポリマー３０ｍｇを９６
％濃硫酸に溶解して１０ｍｌとしたものを試料溶液とし
、３０．０℃の恒温水槽中、オストワルド型粘度計を用
いて次式に従って測定した。 ηｉｎｈ＝（１ｎ（ｔ／ｔ０））／ｃ ただし、ｔ＝試料溶液落下時間、ｔ０＝濃硫酸落下時間
、ｃ＝試料濃度（単位ｇ／ｄＬ）
尺度として用いた対数粘度は、ポリマー３０ｍｇを９６
％濃硫酸に溶解して１０ｍｌとしたものを試料溶液とし
、３０．０℃の恒温水槽中、オストワルド型粘度計を用
いて次式に従って測定した。 ηｉｎｈ＝（１ｎ（ｔ／ｔ０））／ｃ ただし、ｔ＝試料溶液落下時間、ｔ０＝濃硫酸落下時間
、ｃ＝試料濃度（単位ｇ／ｄＬ）
【００４０】また、ガラス転移温度はセイコー電子製
ＤＳＤ−２００により（窒素下、昇温速度１０℃／ｍｉ
ｎ）、熱分解開始温度はセイコー電子製 ＴＧ／ＤＴＡ
−２００により（窒素下、昇温速度１０℃／ｍｉｎ）、
赤外吸収スペクトル（ＩＲ）は日本分光製 ＦＴ−ＩＲ
７０００（ＫＢｒ錠剤法）により、核磁気共鳴スペク
トル（ＮＭＲ）は日本電子製 ＧＸ−２７０（測定溶媒
；重硫酸、内部標準試薬；トリメチルシリルプロピオン
酸ナトリウム−ｄ４）により測定した。
ＤＳＤ−２００により（窒素下、昇温速度１０℃／ｍｉ
ｎ）、熱分解開始温度はセイコー電子製 ＴＧ／ＤＴＡ
−２００により（窒素下、昇温速度１０℃／ｍｉｎ）、
赤外吸収スペクトル（ＩＲ）は日本分光製 ＦＴ−ＩＲ
７０００（ＫＢｒ錠剤法）により、核磁気共鳴スペク
トル（ＮＭＲ）は日本電子製 ＧＸ−２７０（測定溶媒
；重硫酸、内部標準試薬；トリメチルシリルプロピオン
酸ナトリウム−ｄ４）により測定した。
【００４１】また、接着性の評価としては、酸洗した圧
延板（炭素鋼）上にポリマーのフィルムを作成し、碁盤
目試験（ＪＩＳ−Ｋ５４００）により評価した。
延板（炭素鋼）上にポリマーのフィルムを作成し、碁盤
目試験（ＪＩＳ−Ｋ５４００）により評価した。
【００４２】実施例１
４−（２−メトキシフェノキシ）安息香酸０．０９７６
ｇ（０．４ｍｍｏｌ）と４−（４−フェノキシフェキシ
）安息香酸０．４８９６ｇ（１．６ｍｍｏｌ）を五酸化
二りんとメタンスルホン酸の混合物（重量比１：１０）
３．６ｇに溶解し、８０℃で２４時間反応させた。反応
終了時３ｇのメタンスルホン酸で希釈した後、飽和炭酸
ナトリウム水溶液２００ｍｌ中に滴下し、得られた重合
物を十分に粉砕後、３００ｍｌの飽和炭酸ナトリウム水
溶液中で３時間加熱後、濾過し、十分に水で洗浄した。 洗浄後１２０℃で１ｔｏｒｒの減圧下で１日乾燥した。 得られたポリマーの収率はほぼ１００％であり、対数粘
度は１．０２ｄＬ／ｇ、ガラス転移温度は１５６．４℃
、熱分解開始温度は４３６．０℃であった。また、融点
は認められなかった。
ｇ（０．４ｍｍｏｌ）と４−（４−フェノキシフェキシ
）安息香酸０．４８９６ｇ（１．６ｍｍｏｌ）を五酸化
二りんとメタンスルホン酸の混合物（重量比１：１０）
３．６ｇに溶解し、８０℃で２４時間反応させた。反応
終了時３ｇのメタンスルホン酸で希釈した後、飽和炭酸
ナトリウム水溶液２００ｍｌ中に滴下し、得られた重合
物を十分に粉砕後、３００ｍｌの飽和炭酸ナトリウム水
溶液中で３時間加熱後、濾過し、十分に水で洗浄した。 洗浄後１２０℃で１ｔｏｒｒの減圧下で１日乾燥した。 得られたポリマーの収率はほぼ１００％であり、対数粘
度は１．０２ｄＬ／ｇ、ガラス転移温度は１５６．４℃
、熱分解開始温度は４３６．０℃であった。また、融点
は認められなかった。
【００４３】このポリマーの赤外吸収スペクトルを図１
に、ＮＭＲスペクトルを図２に、元素分析値を表１に示
した。
に、ＮＭＲスペクトルを図２に、元素分析値を表１に示
した。
【００４４】
【表１】
【００４５】図１の赤外吸収スペクトルより、１２２８
ｃｍ−１にエーテル結合に、１６５５ｃｍ−１にカルボ
ニル基に基づく吸収が認められた。また、ＮＭＲスペク
トルによる分析結果および元素分析値の一致も良好なこ
とより、得られたポリマーは一般式
ｃｍ−１にエーテル結合に、１６５５ｃｍ−１にカルボ
ニル基に基づく吸収が認められた。また、ＮＭＲスペク
トルによる分析結果および元素分析値の一致も良好なこ
とより、得られたポリマーは一般式
【００４６】
【化１１】
【００４７】で示される構成単位２０モル％と、化学式
【００４８】
【化１２】
【００４９】で示される構成単位８０モル％からなる目
的の芳香族ポリエーテルケトン共重合体が得られたこと
を確認した。また、このポリマーの接着性に関する評価
は表４に示した。
的の芳香族ポリエーテルケトン共重合体が得られたこと
を確認した。また、このポリマーの接着性に関する評価
は表４に示した。
【００５０】実施例２〜３
実施例１において、４−（２−メトキシフェノキシ）安
息香酸と４−（４−フェノキシフェノキシ）安息香酸の
割合を変えた他は実施例１と同様に行なった。その結果
を表４に、元素分析値を表２、３に示す。なお、ＩＲお
よびＮＭＲスペクトルは実施例１とほぼ同様のものであ
った。
息香酸と４−（４−フェノキシフェノキシ）安息香酸の
割合を変えた他は実施例１と同様に行なった。その結果
を表４に、元素分析値を表２、３に示す。なお、ＩＲお
よびＮＭＲスペクトルは実施例１とほぼ同様のものであ
った。
【００５１】
【表２】
【００５２】
【表３】
【００５３】比較例１
実施例１において、４−（４−フェノキシフェノキシ）
安息香酸を用いず、４−（２−メトキシフェノキシ）安
息香酸だけを０．４８８０ｇ（２．０ｍｍｏｌ）用いた
他は、実施例１と同様に行なった。その結果を表４に示
す。
安息香酸を用いず、４−（２−メトキシフェノキシ）安
息香酸だけを０．４８８０ｇ（２．０ｍｍｏｌ）用いた
他は、実施例１と同様に行なった。その結果を表４に示
す。
【００５４】比較例２
実施例１において、４−（２−メトキシフェノキシ）安
息香酸を用いず、４−（４−フェノキシフェノキシ）安
息香酸だけを０．６１２０ｇ（２．０ｍｍｏｌ）用いた
他は、実施例１と同様に行なった。その結果を表４に示
す。
息香酸を用いず、４−（４−フェノキシフェノキシ）安
息香酸だけを０．６１２０ｇ（２．０ｍｍｏｌ）用いた
他は、実施例１と同様に行なった。その結果を表４に示
す。
【００５５】
【表４】
【００５６】以上の結果より、４−（２−メトキシフェ
ノキシ）安息香酸の割合を８０モル％より多くすると、
熱分解開始温度が４００℃以下となり耐熱性を有してい
るとはいえず（比較例１）、また４−（２−メトキシフ
ェノキシ） 安息香酸の割合を２０モル％より少なくす
ると無機材料との接着性が劣る（比較例２）ことがわか
った。
ノキシ）安息香酸の割合を８０モル％より多くすると、
熱分解開始温度が４００℃以下となり耐熱性を有してい
るとはいえず（比較例１）、また４−（２−メトキシフ
ェノキシ） 安息香酸の割合を２０モル％より少なくす
ると無機材料との接着性が劣る（比較例２）ことがわか
った。
【００５７】なお、本発明のポリマーは耐薬品性、耐放
射線性、機械的特性、電気的特性にも優れていた。
射線性、機械的特性、電気的特性にも優れていた。
【００５８】
【発明の効果】本発明の芳香族ポリエーテルケトン共重
合体は、無機材料との接着性において著しく優れ、かつ
高いガラス転移温度を示し優れた熱安定性を示す。した
がって、高温条件下で使用される成型品やフィルムなど
の他、金属材料のコーティング材等に利用できる。
合体は、無機材料との接着性において著しく優れ、かつ
高いガラス転移温度を示し優れた熱安定性を示す。した
がって、高温条件下で使用される成型品やフィルムなど
の他、金属材料のコーティング材等に利用できる。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式、 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜４までのアルキル基を表す）で
示される構成単位２０〜８０モル％と、化学式【化２】 で示される構成単位２０〜８０モル％からなる芳香族ポ
リエーテルケトン共重合体 - 【請求項２】 一般式、 【化３】 （式中、Ｒは炭素数１〜４までのアルキル基を表す）で
表される４−（アルコキシフェノキシ）安息香酸と、化
学式 【化４】 で表される４−（４−フェノキシフェノキシ）安息香酸
を反応させ、請求項１に記載の芳香族ポリエーテルケト
ン共重合体を製造することを特徴とする芳香族ポリエー
テルケトン共重合体の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4635291A JPH04283231A (ja) | 1991-03-12 | 1991-03-12 | 芳香族ポリエーテルケトン共重合体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4635291A JPH04283231A (ja) | 1991-03-12 | 1991-03-12 | 芳香族ポリエーテルケトン共重合体およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04283231A true JPH04283231A (ja) | 1992-10-08 |
Family
ID=12744755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4635291A Pending JPH04283231A (ja) | 1991-03-12 | 1991-03-12 | 芳香族ポリエーテルケトン共重合体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04283231A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11118053B2 (en) | 2018-03-09 | 2021-09-14 | Ticona Llc | Polyaryletherketone/polyarylene sulfide composition |
| US11352480B2 (en) | 2016-03-18 | 2022-06-07 | Ticona Llc | Polyaryletherketone composition |
| JP2023005590A (ja) * | 2021-06-29 | 2023-01-18 | Dic株式会社 | ポリアリーレンエーテルケトン樹脂及びその製造方法、並びに成形体 |
-
1991
- 1991-03-12 JP JP4635291A patent/JPH04283231A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11352480B2 (en) | 2016-03-18 | 2022-06-07 | Ticona Llc | Polyaryletherketone composition |
| US11118053B2 (en) | 2018-03-09 | 2021-09-14 | Ticona Llc | Polyaryletherketone/polyarylene sulfide composition |
| JP2023005590A (ja) * | 2021-06-29 | 2023-01-18 | Dic株式会社 | ポリアリーレンエーテルケトン樹脂及びその製造方法、並びに成形体 |
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