JPH04283252A - オレフィンポリマーフィルム - Google Patents

オレフィンポリマーフィルム

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JPH04283252A
JPH04283252A JP3252098A JP25209891A JPH04283252A JP H04283252 A JPH04283252 A JP H04283252A JP 3252098 A JP3252098 A JP 3252098A JP 25209891 A JP25209891 A JP 25209891A JP H04283252 A JPH04283252 A JP H04283252A
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copolymer
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性フィルム、シ−
トおよびラミネ−ト、並びにこれらから形成される同時
押し出し材料およびオレフィンポリマー組成物と他のオ
レフィンポリマー材料とのブレンドから生成されるフィ
ルムおよびシ−トに関する。
【０００２】
【従来技術】多くのフィルム用途、例えば食物、化学薬
品および危険物の包装および医学的用途においては、い
くつかの特性を合わせ持つフィルムが工業的に必要とさ
れている。食物の包装においては、例えばフィルムは高
い耐破壊性、高い透明度および光沢並びに低いガスおよ
び／または蒸気に対する透過性をもつ必要がある。化学
薬品および危険な廃棄物用の容器を製造するのに使用さ
れるフィルムは高い耐破壊性、高い伸び強度、高い引き
裂き抵抗および耐薬品性をもたなければならない。医学
的用途、例えば血液バッグで使用するフィルムは高い耐
破壊性、低いモジュラス、高い引き裂き抵抗およびオ−
トクレ−ブ処理適正を有するものである必要がある。
【０００３】エチレンポリマー、例えばＨＤＰＥおよび
ＬＬＤＰＥ　から作製したフィルムおよびプロピレンポ
リマー、例えばプロピレンの結晶性ホモポリマーおよび
プロピレンとエチレンとのランダムコポリマーから作製
したフィルムはこのような望ましい諸特性の組み合わせ
を与えない。結晶性プロピレンポリマーと、立体特異的
チ−グラ−ナッタ型触媒の存在下で順次重合することに
より得た弾性プロピレン−エチレンコポリマー８〜２５
％との異相（ｈｅｔｅｒｏｐｈａｓｉｃ）混合物を調製
することによりこれらポリマーの上記の諸欠点を解消せ
んとの試みがなされている。しかしながら、かかる異相
組成物のフィルムはフィッシュアイの形成、不十分な引
き裂き強度または荒い表面の形成などといった欠点を有
する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】かくして、本発明の目
的は、低い曲げ弾性率、高い透明性、良好な引き裂き強
度、並びに全ての他の望ましい諸特性を有するポリマー
材料を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、異相オ
レフィンポリマー組成物を含む望ましい諸特性を有する
熱可塑性フィルムが提供され、該組成物は（ａ）　アイ
ソタクチック指数が８０よりも大きなプロピレンホモポ
リマーまたは（ｉ）プロピレンとエチレンとのコポリマ
ー、（ｉｉ）プロピレンとエチレンとα−オレフィン：
ＣＨ２＝ＣＨＲ（ここでＲは炭素原子数２〜８の直鎖ま
たは分岐鎖アルキル基である）とのコポリマーおよび（
ｉｉｉ）　プロピレンと上記（ｉｉ）で規定したα−オ
レフィンとのコポリマーとからなる群から選ばれるコポ
リマー約１０〜５０部と、但し該コポリマーは８０％を
越えるプロピレン部分と、８０を越えるアイソタクチッ
ク指数とを有する、（ｂ）　約２０〜６０％の結晶性を
有する半−結晶性の本質的に線状のコポリマー画分約５
〜２０部と、ここで該コポリマーは（ｉ）　５５％を越
えるエチレン分を含むエチレンとプロピレンとのコポリ
マー、（ｉｉ）１〜１０％の上記（ａ）−（ｉｉ）に規
定のα−オレフィンおよび５５％を越えるエチレンと該
α−オレフィンとの総量を有するエチレンとプロピレン
と該α−オレフィンとのコポリマー、および（ｉｉｉ）
　５５％を越える上記（ａ）−（ｉｉ）に規定のα−オ
レフィンを含むエチレンと該α−オレフィンとのコポリ
マーからなる群から選ばれ、該コポリマーは室温もしく
は周囲温度にてキシレンに不溶である、（ｃ）　コポリ
マー画分約４０〜８０部と、但し該コポリマーは（ｉ）
　２０％以上４０％未満のエチレン分を含有するエチレ
ンとプロピレンとのコポリマー、（ｉｉ）上記（ａ）−
（ｉｉ）に規定のα−オレフィンの量が１〜１０％でか
つエチレンと該α−オレフィンとの総量が２０％以上４
０％未満のエチレンとプロピレンと該α−オレフィンと
のコポリマー、および（ｉｉｉ）　２０％以上４０％未
満の上記（ａ）−（ｉｉ）に規定のα−オレフィンおよ
び場合により０．５　〜１０％のジエンを含むエチレン
と該α−オレフィンとのコポリマーとからなる群から選
ばれ、該コポリマーは周囲温度にてキシレンに可溶性で
あり、かつ１．５　〜４．０　ｄｌ／ｇの範囲内の極限
粘度を有する、を含み、上記（ｂ）　画分と（ｃ）　画
分との総量が、該オレフィンポリマー組成物全量基準で
、約５０〜９０％であり、かつ重量比（ｂ）／（ｃ）　
が０．４　未満であることを特徴とする。
【０００６】本発明のもう一つの態様においては、熱可
塑性材料または金属支持体の少なくとも一方の表面に適
用された該異相オレフィンポリマー組成物の層を含むフ
ィルムを提供する。本発明の更に別の態様では、該オレ
フィンポリマー組成物と熱可塑性材料とのブレンドから
得られるフィルムが提供される。
【０００７】本明細書で使用する全ての部および％は、
特に断らない限り重量部および重量％である。また、周
囲温度または室温とは約２５°Ｃ　を意味する。成分（
ａ）　は好ましくは１０〜４０部、最も好ましくは２０
〜３５部の範囲内の量で存在する。（ａ）　がプロピレ
ンホモポリマーである場合、アイソタクチック指数は、
好ましくは約８５〜９８である。（ａ）　がコポリマー
である場合、該コポリマー中のプロピレンの量は好まし
くは約９０〜９９％の範囲内にある。
【０００８】成分（ｂ）　は、好ましくは７〜１５部の
範囲内にある。典型的には、その結晶化度は走査型示差
熱量計（ＤＳＣ）　で測定した値で約２０〜６０％の範
囲内である。一般に、エチレンまたは上記のα−オレフ
ィンの含有率もしくはこれら両者が使用された場合には
エチレンと該α−オレフィンとの総量は５５％以上９８
％まで、好ましくは８０〜９５％の範囲内である。
【０００９】成分（ｃ）　は、好ましくは５０〜７０部
の範囲内の量で存在する。成分（ｃ）　のエチレンまた
は上記のα−オレフィンの含有率もしくはエチレンと該
α−オレフィンとの総量は２０％〜３８％、好ましくは
２５〜３８％の範囲内である。成分（ｃ）　がタ−ポリ
マーである場合、該α−オレフィンは典型的には１〜１
０％、好ましくは１〜５％の範囲内の量で存在する。そ
の好ましい極限粘度は１．７　〜３　ｄｌ／ｇである。
【００１０】成分（ｂ）　と（ｃ）　との総量は、該オ
レフィンポリマー組成物の全重量基準で、６５〜８０％
の範囲であり、かつ重量比（ｂ）／（ｃ）　は０．１　
〜約０．３　の範囲である。 該オレフィンポリマー組成物中のエチレン単位または上
記のα−オレフィン単位の全量もしくはこれら両者が使
用された場合にはエチレンおよび該α−オレフィン単位
の総量は約１５〜約３５％の範囲である。
【００１１】これらの組成物は、ＤＳＣ　で測定した少
なくとも一つの融点ピ−クを１２０　°Ｃ　よりも高い
温度に有し、かつそのガラス転位点に関連する少なくと
も一つのピ−クを−１０　〜−３５　°Ｃ　に有する。 更に、これらの組成物は、１５０　ＭＰａ　未満、一般
には２０〜１００　ＭＰａ　の曲げ弾性率、１０〜２０
ＭＰａ　の降伏点における引っ張り強さ、４００％を越
える破断点伸び、２０〜５０％の７５％歪における残留
伸び、２０〜３５のショアＤ硬さを有し、かつ−５０　
°Ｃ　でのアイゾッド衝撃試験において破壊されない（
脆性衝撃破損されない）。
【００１２】好ましくは、曇り度は４０％未満、最も好
ましくは３５％未満である。成分（ａ）　としてはプロ
ピレンとエチレンまたはα−オレフィンとの、あるいは
プロピレン、エチレンおよびα−オレフィンのコポリマ
ーおよびタ−ポリマーが好ましく、最も好ましくはプロ
ピレンとエチレンまたはα−オレフィンとのコポリマー
である。 というのは、これらが高い透明度の組成物を与えるから
である。
【００１３】式：　ＣＨ２＝ＣＨＲ　で示される好まし
いα−オレフィンは、ブテン−１、ペンテン−１、４−
メチルペンテン−１、ヘキセン−１およびオクテン−１
を包含する。これらを成分（ａ）　の製造に使用した場
合、これらは生成するポリマーのアイソタクチック指数
が８０％以下となるような量で存在する。成分（ｂ）　
および（ｃ）　の調製中にジエンが存在する場合、該ジ
エンは典型的にはブタジエン、１，４−ヘキサジエン、
１，５−ヘキサジエン、エチリデンおよびノルボルネン
ジエンであり、典型的には０．５　〜１０％、好ましく
は１〜５％の範囲の量で存在する。
【００１４】これらの組成物は少なくとも２工程を含む
重合法により調製でき、ここで第一の工程ではプロピレ
ン、またはプロピレンとエチレンもしくは上記のα−オ
レフィン、あるいはプロピレンとエチレンと上記のα−
オレフィンとを重合して成分（ａ）　が生成され、次の
段階ではエチレンとプロピレンまたは該α−オレフィン
の混合物、またはエチレンとプロピレンと該α−オレフ
ィンと場合によりジエンとの混合物を重合して、成分（
ｂ）　および（ｃ）を調製する。
【００１５】この重合は、液相、気相または別々の反応
器を使用した液−気相で実施でき、その全てはバッチ式
または連続式のいずれによっても実施できる。例えば、
プロピレンの部分的な脱気を除きいかなる中間段階をも
経ずに、成分（ａ）　の重合を希釈剤として液状のプロ
ピレンを使用して行い、かつ成分（ｂ）　および（ｃ）
　の重合を気相で実施することができる。これが好まし
い方法である。
【００１６】この重合反応は、不活性炭化水素溶媒の存
在下で不活性雰囲気下で、あるいは液状またはガス状モ
ノマー中で実施する。適当な不活性炭化水素溶媒は飽和
炭化水素、例えばプロパン、ブタン、ヘキサンおよびヘ
プタンを包含する。水素を、分子量の調整のために必要
とされる量で添加することができる。
【００１７】成分（ａ）　の重合反応温度および成分（
ｂ）　および（ｃ）　の重合反応温度は同一でも異なっ
ていてもよく、一般に４０〜９０°Ｃ　、好ましくは成
分（ａ）　の重合に対しては５０〜８０°Ｃ　、成分（
ｂ）　および（ｃ）　の重合に対しては４０〜６５°Ｃ
　である。液状モノマー中で実施する場合、成分（ａ）
　の重合圧力は使用する操作温度における液状プロピレ
ンの蒸気圧と競合するような圧力であり、これは場合に
より少量の触媒混合物を供給するのに使用される不活性
希釈剤、随意モノマーおよび分子量制御剤として使用さ
れる水素の蒸気圧により変えられる。
【００１８】気相で実施する場合、成分（ｂ）　および
（ｃ）　の重合圧は５〜３０　ａｔｍの範囲内であり得
る。これらの２段階の滞留時間は所定の比：　（ａ）／
（（ｂ）＋（ｃ））　に応じて変化し、かつ通常１５分
〜８時間の範囲内である。この重合で使用する触媒は、
１）活性化マグネシウム上に担持されたハロゲン含有チ
タン化合物および電子供与性化合物を含む固体成分、２
）ハロゲンを含まないＡｌ−トリアルキル化合物および
３）電子供与性化合物（外部添加供与体）の反応生成物
を含む。
【００１９】適当なチタン化合物は少なくとも一つのＴ
ｉ−ハロゲン結合を含む化合物、例えばチタンのハライ
ドおよびアルコキシハライドを包含する。高い嵩密度を
有する流動性球状粒子としてこれらのオレフィンポリマ
ー組成物を得るためには、該固体触媒成分はａ）１００
　ｍ２／ｇ未満、好ましくは５０〜８０ｍ２／ｇの表面
積、ｂ）０．２５〜０．４　ｃｃ／ｇの範囲内の多孔度
およびｃ）塩化マグネシウムの反射がハロ−の存在を示
す３３．５°と３５°との間に角２θを示し、および２
θ＝１４．９５　°における反射のないことにより特徴
ずけられるＸ−線スペクトルをもつ必要がある。ここで
符号θはブラッグの角である。
【００２０】該固体触媒成分は、二塩化マグネシウムと
アルコ−ル、例えばエタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ
−ルおよび２−エチルヘキサノ−ルとの付加物を形成し
（ここで、一般にＭｇＣｌ２　１モル当たりアルコ−ル
３モル）、該付加物を乳化し、該エマルションを急速に
冷却して、該付加物を球状粒子として固化し、ＭｇＣｌ
２　１モル当たりのアルコ−ルの含有率を３モルから１
〜１．５　モルに減じるのに十分な時間該粒子状付加物
の温度を徐々に５０°Ｃ　から１３０　°Ｃ　に高めて
、該粒子状付加物を部分的に脱アルコ−ル処理すること
により調製される。この部分的に脱アルコ−ルした付加
物を、次に０°Ｃ　にてＴｉＣｌ４　に懸濁し、その濃
度が４０−５０　ｇ／ｌＴｉＣｌ４となるようにする。 次いで、この混合物を８０〜１３５　°Ｃ　にて、１〜
２時間加熱する。温度が４０°Ｃ　に達したら、十分な
電子供与体を、Ｍｇ対電子供与体の所定のモル比となる
ように添加する。
【００２１】好ましくはアルキル、シクロアルキルおよ
びアリ−ルフタレ−ト、例えばジイソブチル、ジ−ｎ−
　ブチルおよびジ−ｎ−　オクチルフタレ−トから選ば
れる電子供与体化合物をＴｉＣｌ４　に添加する。該熱
処理時間の経過後、濾過または沈降により過剰の高温Ｔ
ｉＣｌ４　を分離し、このＴｉＣｌ４　による処理を更
に１回以上繰り返す。次いで、該固体を適当な不活性炭
化水素化合物、例えばヘキサンまたはヘプタンで洗浄し
、かつ乾燥する。
【００２２】この固体触媒成分は、典型的には以下の諸
特性を有している。 表面積：　　　　　　　　　　１００　ｍ２／ｇ未満、
好ましくは５０〜８０ｍ２／ｇ 多孔度：　　　　　　　　　　０．２５〜０．４　ｃｃ
／ｇ孔容積分布：　　　　　　該孔の５０％が１００　
Åより大きな半径を有する。 Ｘ−線スペクトル：　　塩化マグネシウム反射が、角２
θ＝３３．５°と３５°との間に最大強度をもつハロ−
を示し、および２θ＝１４．９５　°における反射はな
い。
【００２３】この触媒は、該固体触媒成分をトリアルキ
ルアルミニウム化合物、好ましくはトリエチルアルミニ
ウムおトリイソブチルアルミニウム、および電子供与性
化合物と混合することにより得られる。種々の電子供与
性化合物が当分野で知られている。好ましい電子供与性
化合物は式：　Ｒ’Ｒ’’Ｓｉ（ＯＲ）２（ここで、Ｒ
’およびＲ’’　は同一でも異なっていてもよく、炭素
原子数１〜１８の直鎖または分岐鎖アルキル基、炭素原
子数５〜１８のシクロアルキル基、または炭素原子数６
〜１８のアリ−ル基を表し、Ｒは炭素原子数１〜４のア
ルキル基である）で示されるシラン化合物である。
【００２４】使用し得る典型的なシラン化合物は、ジフ
ェニルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシ
シラン、メチル−ｔ−　ブチルジメトキシシラン、ジイ
ソプロピルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメト
キシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシランお
よびフェニルトリメトキシシランを包含する。Ａｌ／Ｔ
ｉ　比は典型的には１０〜２００　の範囲内であり、モ
ル比Ａｌ／シランは１／１　〜１／１００　である。
【００２５】この触媒を炭化水素溶媒中に懸濁した状態
に保ち、室温〜６０°Ｃ　の範囲の温度にて、該触媒の
重量の０．５　〜３倍のポリマーを製造するのに十分な
時間重合することにより、この触媒と少量のオレフィン
モノマーとを予備接触（予備重合）することができる。 この予備重合は、また液状またはガス状モノマー中で実
施して、この場合には該触媒重量の１０００倍までの量
のポリマーを生成することも可能である。
【００２６】本発明の熱可塑性オレフィンポリマー中の
残留触媒の含有率、即ち量は十分に低く、一般に脱灰と
呼ばれる残留触媒の除去操作は必要とされない。上記の
触媒により調製される熱可塑性オレフィンポリマーは球
状粒子形状にあり、該粒子は０．５　〜７ｍｍの範囲内
の径を有する。特に述べない限り、該担持触媒成分、異
相オレフィンポリマー組成物、これから調製されるフィ
ルムおよび比較用のフィルム材料の特徴ずけのために以
下の分析法を利用する。 特徴　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　方法　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　溶融流量、ｇ／１０
分　　　　　　　　　　　　　　　　ＡＳＴＭ−Ｄ　１
２３８　、条件Ｌエチレン、重量％　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｉ．Ｒ．分光法極限粘度　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　テトラヒドロナフ
タレン中、１３５　°Ｃ　で測定キシレン可溶分、重量
％　　　　　　　　　　以下の記載参照２３°Ｃ　での
曲げ弾性率および　　　　　　周波数尺度１Ｈｚおよび
走査温度２°Ｃ　／分に　　　　ガラス転位点　　　　
　　　　　　　　　　　　てポリマーラボラトリ−のＤ
ＭＴＡの動的機械的　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　測定装置を使用して
、分析すべきポリマーの　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　試料板（４０ｘ
１０ｘ２ｍｍ）を、２００　°Ｃ　で１０トンの　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　圧力下で１０分間カルバ−（Ｃａｒｖｅｒ）プ
レスで調　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　製した加圧成形シ−トから切り
取り、該シ−　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　トを１５°Ｃ　／分で冷却
した。 ノッチ付きアイゾッド衝撃強度　　　　ＡＳＴＭ−Ｄ　
２５６ヘイズ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ＡＳＴＭ−Ｄ　１００３　７５％におけ
る残留伸び　　　　　　　　　　　　ＡＳＴＭ−Ｄ　４
１２降伏点および破断点引っ張り強度　　ＡＳＴＭ−Ｄ
　６３８降伏点および破断点伸び　　　　　　　　　　
ＡＳＴＭ−Ｄ　６３８表面積　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｂ．Ｅ．Ｔ．法多孔度　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｂ．Ｅ．Ｔ．法嵩密度　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ＤＩＮ−５３１９４　エレメン
ドルフ裂け　　　　　　　　　　　　　　ＡＳＴＭ−Ｄ
　１９２２−７８トラウザ（Ｔｒｏｕｓｅｒ）　裂け　
　　　　　　　　　ＡＳＴＭ−Ｄ　１９３８−８５光沢
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ＡＳＴＭ−Ｄ　５２３摩擦係数　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ＡＳＴＭ−Ｄ　１８
９４　水蒸気透過性　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ＡＳＴＭ−Ｅ　９６　落槍衝撃強さ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　ＡＳＴＭ−Ｄ　４２７
２−８３特に述べない限り、上記の種々の物理的機械的
分析に付される該オレフィンポリマー組成物の試料は、
０．１％のイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０１０
　テトラキス〔メチレン３，５−ジ−ｔ−　ブチル−４
−　ヒドロキシヒドロシンナメ−ト〕メタンおよび０．
１％ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−　ブチル−ｐ−　クレゾ
−ル）で安定化し、かつこれを一軸バンデラ（Ｂａｎｄ
ｅｒａ）　押し出し器（シリンダ−径３０ｍｍ）により
２１０　°Ｃ　でペレット化したのちにネグリ＆ボッシ
（Ｎｅｇｒｉ　＆　Ｂｏｓｓｉ）９０　射出成形器を使
用して成形した。分析条件は以下の通りである。
【００２７】 メルト温度　　　　　　　　　　　　　　２５０　°Ｃ
金型温度　　　　　　　　　　　　　　　　６０°Ｃ注
入時間　　　　　　　　　　　　　　　　２０秒冷却時
間　　　　　　　　　　　　　　　　２５秒ヘイズ分析
に付される該試料は、以下の条件下で、ＧＢＦ　Ｆ　２
３５／９０射出成形器を使用して寸法７５ｘ７５ｘ１ｍ
ｍ　の板に成形した。
【００２８】 メルト温度　　　　　　　　　　　　　　２６０　°Ｃ
金型温度　　　　　　　　　　　　　　　　４０°Ｃ注
入時間　　　　　　　　　　　　　　　　２０秒冷却時
間　　　　　　　　　　　　　　　　１０秒該フィルム
材料の厚みは１ミルであり、使用した特定のＡＳＴＭ試
験法に定められた寸法にフィルムシ−トから切り出され
たものであった。
【００２９】該（ｂ）　画分と（ｃ）　画分との和の重
量％（％（ｂ）　＋（ｃ）　で表示）は第２の段階中に
供給された該混合物の重量を測定し、これを最終製品の
重量と比較することにより算出した。ここに記載する（
ａ）　、（ｂ）　および（ｃ）　画分の重量％は以下の
如く決定された。 ％（ａ）　＝　１００％　−　〔（ｂ）　＋　（ｃ）　
〕％（ｃ）　＝　Ｓｆ　−　Ｐ　ａ　Ｓ　ａ　ここでＳ
ｆ　およびＳａ　はそれぞれ最終製品およびポリプロピ
レン画分（ａ）　のキシレン可溶性部分の重量％で表し
た量であり、Ｐａ　は該画分と最終製品との間の重量比
である。
【００３０】％（ｂ）　＝　１００　−　％（ａ）　−
　％（ｃ）キシレンに可溶性の、コポリマー画分（ｃ）
　に含まれるエチレンまたは上記α−オレフィンまたは
エチレンと該α−オレフィンの重量％は以下の式を使用
して算出し得る。 画分（ｃ）　中のエチレンおよび／またはα−オレフィ
ンのｗｔ％　＝　〔（Ｃｆ　−　Ｃ　ａ　）・Ｘ　〕／
（１　−　Ｘ）ここで、Ｃ　ｆ　は該最終製品中のキシ
レン可溶性のエチレンおよび／またはα−オレフィンの
割合（％）　であり、Ｃ　ａ　は画分（ａ）　中のキシ
レン可溶性のエチレンおよび／またはα−オレフィンの
割合（％）　であり、ＸはＳ　ｚ　・Ｐ　ａ　／Ｓｆ　
である。
【００３１】画分（ｃ）　の極限粘度（Ｉ．Ｖ．　（ｃ
）　）　は以下の式を使用して算出される。 （Ｉ．Ｖ．　（ｃ）　）　　＝　（Ｉ．Ｖ．　Ｓｆ　−
　Ｉ．Ｖ．　（ａ）　・　Ｘ）／（１　−　Ｘ）ここで
、Ｉ．Ｖ．Ｓｆは最終組成物のキシレン可溶分の極限粘
度であり、Ｉ．Ｖ．　（ａ）は画分（ａ）　のキシレン
可溶分の極限粘度である。室温でキシレンに可溶性のオ
レフィンポリマー組成物の割合（ｗｔ％）は撹拌器を備
えた容器内のキシレン２５０　ｍｌ中に２．５　ｇ　の
該ポリマーを溶解し、これを１３５　°Ｃ　にて２０分
間撹拌することにより測定される。この溶液を撹拌しつ
つ２５°Ｃ　まで冷却し、次いで撹拌することなしに３
０分間放置して、固体を沈降させる。この固体を濾紙で
濾過し、残された溶液を窒素気流で処理することにより
蒸発させ、かつ該固体残渣を一定重量に達するまで８０
°Ｃ　にて真空乾燥する。室温でキシレンに不溶性のポ
リマーの重量％が該ポリマーのアイソタクチック指数で
ある。このようにして得た値は、沸騰ｎ−ヘプタンによ
る抽出を通して測定したアイソタクチック指数（定義に
よれば、これが該ポリマーのアイソタクチック指数であ
る）と実質的に対応する。
【００３２】
【実施例】以下の実施例は、本発明の異相オレフィンポ
リマー組成物、その物性、その製法、該オレフィンポリ
マー組成物を主成分とするフィルムおよび該フィルムの
製造方法を例示するものである。 固体触媒成分 Ａ）　　ＭｇＣｌ２／アルコ−ル付加物の調製不活性雰
囲気の下で、２８．４ｇの無水ＭｇＣｌ２　、４９．５
ｇの無水エタノ−ル、１００　ｍｌのＲＯＬ　ＯＢ／３
０　ワセリン油および１００　ｍｌの粘度３５０　ｃｓ
を有するシリコ−ン油を、撹拌器を備えた反応器に装入
し、油浴で１２０　°Ｃ　に加熱し、ＭｇＣｌ２　が溶
解するまで撹拌した。この高温反応混合物を不活性雰囲
気の下で、ウルトラタ−ラックス（Ｕｌｔｒａ　Ｔｕｒ
ｒａｘ）　Ｔ−４５　Ｎ　撹拌器と加熱ジャケットとを
備え、１５０ｍｌ　のワセリン油および１５０ｍｌ　の
シリコ−ン油を含む１５００　ｍｌ　の容器に移した。 ３分間、３０００　ｒｐｍで撹拌しつつ温度を１２０　
°Ｃ　に維持した。次いで、この混合物をドライアイス
／アイソパ−浴で０°Ｃ　に冷却した１０００　ｍｌ　
の無水ｎ−ヘプタンを含む、撹拌器を備えた２ｌの容器
に移し、温度を０°Ｃ　に維持したまま、約２０分間チ
ップ速度６ｍ／秒にて撹拌した。かくして生成された該
付加物の粒子を濾過により回収し、室温で３回５００　
ｍｌの無水ヘキサンのアリコ−トで洗浄し、窒素雰囲気
下で５０°Ｃ　から１００　°Ｃ　まで温度を上昇する
ことにより、アルコ−ル含有率をＭｇＣｌ２　１モル当
たり３モルから１．５　モルまで減少するのに十分な時
間徐々に加熱した。かくして得た付加物は表面積９．１
　ｍ２／ｇおよび嵩密度０．５６４　ｇ／ｃｃを有して
いた。 Ｂ）　　固体触媒成分の調製 該付加物（２５　ｇ）を窒素気流下で、撹拌器を備え、
ＴｉＣｌ４　６２５　ｍｌを含む反応器に０°Ｃ　で撹
拌しつつ移した。次いで、これを１００　°Ｃ　にて１
時間加熱した。温度が４０°Ｃ　に達したら、ジイソブ
チルフタレ−トを、Ｍｇ対ジイソブチルフタレ−トのモ
ル比が８となるような量で添加した。該容器の内容物を
撹拌しつつ、１００　°Ｃ　にて２時間加熱し、撹拌を
停止し、固体を沈降させた。この高温液体をサイフォン
で除去した。５５０　ｍｌのＴｉＣｌ４　を該容器中の
固体に添加し、得られる混合物を撹拌しつつ１２０　°
Ｃ　で１時間加熱した。この撹拌を停止し、該固体を沈
降させた。この高温液体をサイフォンで除去した。該固
体を、６０°Ｃ　にて、２００ｍｌ　の無水ヘキサンの
アリコ−トで６回洗浄し、次いで室温にて３回洗浄した
。真空乾燥した後に、この固体は多孔度０．２６１　ｃ
ｃ／ｇ、表面積６６．５　ｍ２／ｇ　および嵩密度０．
４４　ｇ／ｃｃ　を有していた。 実施例１〜３ これらの実施例は、本発明の異相オレフィンポリマー組
成物および該ポリマーの製法を例示するために与えられ
るものである。 一般的操作条件 螺旋型磁気撹拌器を備えた２２ｌのステンレススチ−ル
製のオ−トクレ−ブに窒素雰囲気下でこの重合試験を行
い、この操作は約９０　ｒｐｍの下で実施した。温度、
圧力およびオレフィンモノマーおよび存在する場合には
水素の濃度全ては特に述べない限り一定とした。水素お
よびそれぞれのモノマーの濃度は気相中で、連続的にガ
スクロマトグラフィ−法で分析し、その濃度を一定に保
つために、該測定値に応じてこれらを供給した。
【００３３】この重合は２段階のバッチ法で実施した。 その第一の段階は、液体プロピレン中での対応するモノ
マーまたはモノマー混合物の重合を含み、第二の段階は
気相中でのプロピレンとエチレンとの共重合を含む。該
第一段階において、以下の成分：即ち１６ｌの液状プロ
ピレン、適量のエチレンと水素、および１）上記の如く
調製した該固体触媒成分（約０．１５　ｇ）と２）１０
％濃度のトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）のヘキサ
ン溶液７５ｍｌ　と、適当量のシクロヘキシルメチルジ
メトキシシラン（ＣＭＭＳ）電子供与体との、モル比Ａ
ｌ／ＣＭＭＳ７．５の混合物とを含む触媒系を、この記
載通りの順序で２０°Ｃ　にて約１０分間に渡り該オ−
トクレ−ブに供給した。この触媒系は、プロピレンを含
む該オ−トクレ−ブ内に圧入した。
【００３４】約１０分間で、温度を所定のレベルまで上
げ、全重合反応期間中一定に保った。設定した重合時間
の経過後、本質的に全ての未反応モノマーを６０°Ｃ　
かつ本質的に大気圧下で脱ガスにより除去した。第二の
段階においては、種々の分析用の試料を採取したのち、
該第一段階で得たポリマー生成物（ａ）　を該第二段階
用に設定した温度とした。次いで、プロピレンとエチレ
ンとを、所定の圧および気相組成を達成すべく設定され
た比および量で、該オ−トクレ−ブに供給した。この重
合中、該圧および気相組成は、流量を制御または測定も
しくは制御並びに測定する装置により設定されたプロピ
レンとエチレンとの混合物を供給することにより維持し
た。供給期間の長さは、特定の異相オレフィンポリマー
製品に望ましい使用した触媒系および成分（ｂ）　およ
び（ｃ）　の量に依存して変化する。
【００３５】該第二段階の重合反応の終了時点で、粉末
を取り出し、安定化し、次いで６０°Ｃ　にて窒素気流
下でオ−ブン乾燥した。該原料および関連する操作条件
は表１Ａに示されており、試験結果は表１Ｂに与えられ
ている。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表　　１Ａ　　実施例Ｎｏ．　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１　　　　　　２　　　　　　３　　　
　　　　　第一段階 温度（°Ｃ　）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　７０　　　　　　７０　
　　　　　７０圧力（ａｔｍ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３１
　　　　　　３１　　　　　　３１時間（分）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３０　　　　　　２０　　　　　　３０気相
中のＨ２　（ｍｏｌｅ％）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．５８　　　　０．１０　
　　　０．３０　気相中のエチレン　（ｍｏｌｅ％）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４５　　　
　２．６０　　　　２．５０　ポリマー中のエチレン（
ｗｔ％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
　　　　　４．３　　　　　４．１極限粘度（ｄｌ／ｇ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．１８　　　　３．０９　　　　２．３１
　キシレン可溶分（Ｓａ　），　ｗｔ％　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　９．４　　　　　９．０　　
　　１０．７キシレン可溶分中のエチレン（Ｃａ　），
　ｗｔ％　　　　　　　１１　　　　　　１６　　　　
　　１７　極限粘度、キシレン溶液（Ｉ．Ｖ．　ａ　）
，　ｄｌ／ｇ　　　　　　１．１５　　　　１．３９　
　　　１．１９　第二段階 温度（°Ｃ　）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５０　　　　　　５０　
　　　　　５０圧力（ａｔｍ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１．３
　　　　１１．５　　　　１１．３時間（分）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３３５　　　　　５００　　　　　２５０気相
中のＨ２　（ｍｏｌｅ％）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．２３　　　　３．０　　
　　　２．０５　気相中のエチレン　（ｍｏｌｅ％）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．９　　　　
１６．９　　　　２２．５４　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表　
　１Ｂ　　実施例Ｎｏ．　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　　　
　　　２　　　　　　３　　　　　　　　最終生成物 収率、ｋｇポリマー／ｇ触媒　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１１　　　　　　１６．３　　　　
　９．９　コモノマー、ｗｔ％　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２４．６　　　　
２２．７　　　　２９．０　ビポリマー　　（ｂ）　＋
　（ｃ）　、ｗｔ％　　　　　　　　　　　　　　　　
７０　　　　　　６７　　　　　　７１．８　極限粘度
、ｄｌ／ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．０５　　　　２．３　　　　　
２．３４　キシレン可溶分（Ｓｆ　）：　ｗｔ％　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６３．４　　　　６
０．５　　　　６３．５　キシレン可溶分中のエチレン
（Ｃｆ　）：　ｗｔ％　　　　　　　３０．２　　　　
２７．０　　　　３４．８　極限粘度、キシレン溶液（
Ｉ．Ｖ．　ｓｆ）　、　ｄｌ／ｇ　　　　１．８３　　
　　２．０２　　　　２．１２　画分（ｂ）　、　ｗｔ
％　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　９．４５　　　　９．３７　　　１１．３４
　画分（ｃ）　、　ｗｔ％　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６０．５５　　　５７
．６３　　　６０．４６　画分（ｂ）　中のエチレン、
　ｗｔ％　　　　　　　　　　　　　　　　５１．９　
　　　５７．１　　　　５３．７画分（ｃ）　中のエチ
レン、　ｗｔ％　　　　　　　　　　　　　　　　３１
．１　　　　２７．６　　　　３５．７画分（ｃ）　の
極限粘度、Ｉ．Ｖ．Ｃ　，ｄｌ／ｇ　　　　　　　　　
　　　１．８６　　　　２．０５　　　　２．１８　メ
ルトインデックス、°Ｃ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１５０　　　　　１４７　　　　　１４５
曲げ弾性率、ＭＰａ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３０　　　　　　７７　　
　　　　８２−５０　°Ｃ　でのＲ．Ｃ．Ｉ．アイゾッ
ド、Ｊ／ｍ　　　　　　　　　　ＮＢ１　　　　　　Ｎ
Ｂ　　　　　　ＮＢショアＤ硬さ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４　
　　　　　２５　　　　　　２０７５％　での残留伸び
、％　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４１　　　　　　２８　　　　　　３６引っ張り強さ
、ＭＰａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１３．８　　　　１５．８　　　　１５．４
　降伏点引っ張り強さ、ＭＰａ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５．０　　　　　５．８　　　　
　４．６　破断点伸び、％　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５１７　　　　　
９２５　　　　　９４０ヘイズ、％　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３１　　　　　　３４　　　　　　３５ガラス転位点
２　、°Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　−２５（Ｐ）　　−２３（Ｐ）　　−２８（Ｐ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　−７５　　　　
　−１１９　　　　−８１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　−１２８　　　　　−１２１　　　−１２５注
１：ＮＢ：　破断しない。 注２：（Ｐ）：　　主ピ−ク。 実施例４ 本例では、本発明の異相オレフィンポリマー組成物のフ
ィルム材料およびその製法を例示する。
【００３６】以下に示すような装置並びに加工条件の下
で、該オレフィンポリマー組成物１００　部当たり０．
２５部（ｐｐｈ）　のオクタデシル−３，５−　ビス（
１，１−　ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼン
プロパノエ−ト、０．０５　ｐｐｈのテトラキス〔メチ
レン（３，５−　ジ−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシ
ヒドロシンナメ−ト）〕メタン、０．０６　ｐｐｈのサ
ンドスタッブ（Ｓａｎｄｏｓｔａｂ）　Ｐ−ＥＰＱ　組
成物（その主成分はテトラキス（２，４−　ジ−ｔ−　
ブチルフェニル）−４，４’−　ビフェニレンジフォス
フォナイトである）および０．０５　ｐｐｈのステアリ
ン酸カルシウムで安定化した実施例２の異相オレフィン
ポリマー組成物の空冷した吹き込み成形フィルムを、一
軸押し出し器に投入し、これを円形のダイを通して押し
出し、十分な量の空気を吹き込んでフィルム形状に吹き
込み成形して、厚み１ミルのフィルムを得た。
【００３７】スクリュ−：　　　　圧縮比３：１　〜４
：１　、ポリオレフィンバリヤ−型、Ｌ／Ｄ　比＝２４
：１　〜３０：１、膨張比＝２．５〜　４．１、ダイギ
ャップ：　厚み０．５　〜５ミルに対して４０ミル。 押し出し器バレルプロフィ−ル：ゾ−ン１からゾ−ン６
へ　３８０〜４３０　°Ｆ　。 アダプタ−およびダイ温度：　　４５０　°Ｆ　、但し
上下ダイ領域は４６０　°Ｆ　。
【００３８】スクリュ−速度：　　２０　ｒｐｍ圧力：
　　　　　　　　　　３０００　ｐｓｉ得られたフィル
ムの諸特性を以下の表２に纏めた。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表　　２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　樹脂　　　　　　
　　　　　　　　特性　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　実施例２　　　　
　　ＨＤＰＥ１　　　　　　　ＬＬＤＰＥ２　　耐力　
（ＭＤ／ＣＤ３），　ｐｓｉ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１３４７／１１２６　　　３７５７／３１
４５　　　　１７４９／１７３９破壊強さ　（ＭＤ／Ｃ
Ｄ），　ｐｓｉ　　　　　　　　　　　　　　　３０９
６／１６４３　　　３９６０／３２１６　　　　２０９
２／１８９８降伏点伸び　（ＭＤ／ＣＤ），　％　　　
　　　　　　　　　　　　　　６５／４０　　　　　　
　３０／　７　　　　　　　　８０／１７破断点伸び　
（ＭＤ／ＣＤ），　％　　　　　　　　　　　　　　　
　３６１／４１７　　　　　１２０／３５０　　　　　
　３１７／４２５　エレメンドルフ裂け　（ＭＤ／ＣＤ
），　ｇ／層　　　　裂けず　　　　　　　　１０／２
８２　　　　　　３５０／７９０　トラウザ−裂け　　
（ＭＤ／ＣＤ）　　　　　　　　　　　　　　１５２／
５３０　　　　　１４７／１０２６　　　　　５０３／
７５８　ヘイズ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６５．７　　　　　　
　　７６．８　　　　　　　　　８．７　光沢　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６　　　　　　　　　　１０　　　　　
　　　　　７０摩擦係数（静／動）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．２２／０．８１５　　０．２４
１／０．１９２　　０．６８８／０．６５０１００　°
Ｆ，　１００　ＲＨ　での水蒸気透過率　　　　　　　
１．３４０　　　　　　　１．３００　　　　　　　　
−−　　　　ｇ／１００　ｉｎ２／２４ｈｒ．　落槍衝
撃強さ、ｆｔ−ｌｂ／ミル　　　　　　　　　　　　　
　　０．９８０　　　　　　　０．７２０　　　　　　
　　１．０２０　　　１：　　　　密度０．９５３　ｇ
／ｃｃ３　を有するカンタム（Ｑｕａｎｔｕｍ）　ＬＲ
　７３２　ＨＤＰＥ　。
【００３９】２：　　　　ヘキセン−１を含み、密度０
．９２０　ｇ／ｃｃ３　を有するド−レックス（Ｄｏｗ
ｌｅｘ）２０４５　ＬＬＤＰＥ。 ３：　　　　ＭＤ／ＣＤ　＝　機械方向／交叉方向上記
の表から、本発明のオレフィンポリマー組成物が空冷吹
き込み成形フィルムを与え、該フィルムは改良された破
断点伸びおよびエレメンドルフ裂け特性を有し、かつ良
好な諸特性の釣り合いを有することを理解することがで
きる。更に、大部分がプロピレン単位であるポリマー材
料は、一般には空冷フィルム吹き込み装置では旨く動作
しない。実施例５本例は、本発明の異相オレフィンポリ
マー組成物のキャストフィルム、該異相オレフィンポリ
マー組成物とプロピレンとエチレンとのランダムコポリ
マーとの同時押し出しフィルムおよびその製法を例示す
る。
【００４０】以下の如き装置および加工条件を利用して
、実施例４で述べたようにして安定化した実施例２の異
相オレフィンポリマー組成物のキャストフィルムを、該
組成物を押し出し器に導入し、これを平坦なフィルムダ
イを通して押し出し、チルロ−ル上で冷却して、厚み１
ミルのフィルムを製造した。 スクリュ−設計：　　圧縮比：４：１　〜３：１　、フ
ィ−ドゾ−ン深さ：　０．４３５−０．４９０　インチ
（圧縮比３．５：１　の３．５インチ押し出し器）、溶
融ゾ−ン深さ：　３．５　インチ押し出し器に対して０
．１２５−０．１４０　インチダイ：　　加工中心−供
給、コ−トハンガ−マニホルド押し出し器操作条件： メルト温度：　　　　　　　　４３０−５００　°Ｆ押
し出し器バレル：　　ゾ−ン１からゾ−ン６へ３５０−
４２０　°Ｆ アダプタ−およびダイ温度：　　４２０　°Ｆキャスト
フィルム技術により、中心層として、実施例４で述べた
ようにして安定化した実施例２の異相オレフィンポリマ
ー組成物のフィルム層および該中心層の各表面上に一層
ずつのエチレン含有率３．０％を有するＰｒｏ−ｆａｘ
　ＳＡ　８６１プロピレン−エチレンランダムコポリマ
ーのフィルム層を含む厚み１．２５ミルの同時押し出し
フィルムを調製した。
【００４１】得られたフィルムの諸特性を以下の表３に
示す。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　樹脂　　　　　　　　
　　　　　　特性　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　実施例５　　　　　　
Ｃｏｅｘ１　　　　　　Ｐ−Ｅ　Ｃｏ２　　耐力　（Ｍ
Ｄ／ＣＤ３），　ｐｓｉ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１１８５／８６５　　　　１０９５／８１７　
　　　　２５２３／２４５２破壊強さ　（ＭＤ／ＣＤ）
，　ｐｓｉ　　　　　　　　　　　　　　　３８９９／
１７０８　　　３６３７／１６９３　　　　４１２０／
３３６３降伏点伸び　（ＭＤ／ＣＤ），　％　　　　　
　　　　　　　　　　　　３４／１９　　　　　　　３
２／２２　　　　　　　　１５／１０破断点伸び　（Ｍ
Ｄ／ＣＤ），　％　　　　　　　　　　　　　　　　４
５０／５５０　　　　　５３０／５５０　　　　　　５
２２／５８４　エレメンドルフ裂け　（ＭＤ／ＣＤ），
　ｇ／層　　　　１９２／裂けず　　　６５７／５４４
　　　　　　　４９／１０２　ヘイズ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４９．０　　　　　　　　　５．２　　　　　　　　　
２．３　光沢　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０　　　　　
　　　５７．０　　　　　　　　　７８．１１：　　プ
ロピレン−エチレンランダムコポリマー／実施例２の異
相オレフィンポリマー組成物／プロピレン−エチレンラ
ンダムコポリマー ２：　　エチレン含有率３．０％を有するＰｒｏ−ｆａ
ｘ　　８６１プロピレン−エチレンランダムコポリマー ３：　　　　ＭＤ／ＣＤ　＝　機械方向／交叉方向上記
の表から、本発明のオレフィンポリマー組成物が改良さ
れた降伏点伸びおよびエレメンドルフ裂け特性を有する
キャストフィルムおよび同時押し出しキャストフィルム
を与えることを理解することができる。
【００４２】種々の型の、従来の厚みのフィルム材料お
よび２０ミル未満から約０．５　ミル程度迄の厚みの薄
いフィルムがここに記載した異相オレフィンポリマー組
成物を使用して調製し得る。また、厚いフィルム材料、
典型的には厚み２０〜１００　ミルのシ−トとよばれる
材料も製造し得る。例えば、該組成物はキャストフィル
ム、一軸延伸および二軸延伸フィルム、および押し出し
またはカレンダ−ドシ−トを調製するのに利用し得る。 更に、該異相オレフィンポリマー組成物を含む層は、例
えば積層または同時押し出し法により、熱可塑性フィル
ム材料または金属シ−トもしくは箔基板の少なくとも一
方の表面に適用することができる。典型的な熱可塑性材
料は炭素数２〜１０のα−オレフィンモノマー、例えば
プロピレンまたはエチレンの結晶性ホモポリマー、また
はプロピレンとエチレンまたは炭素数４〜１０のα−オ
レフィンモノマーとのコポリマーまたはプロピレンとエ
チレンと炭素数４〜１０のα−オレフィンモノマーとの
コポリマーを包含し、但しコモノマーがエチレンである
場合、重合される最大のエチレン含有率は約１０％、好
ましくは約４％であり、また該コモノマーが炭素数４〜
１０のα−オレフィンである場合、その重合される最大
の含有率は約２０％、好ましくは約１６％であり、また
エチレンおよび炭素数４〜１０のα−オレフィンの両者
を含む場合には、重合される最大の該両者の含有率は３
０％、好ましくは２０％である。 他の典型的な熱可塑性材料としてはポリエステル、ポリ
アミド、エチレン−ビニルアルコ−ルコポリマーおよび
エチレン−酢酸ビニルコポリマーである。アルミニウム
が好ましい金属支持体の例である。
【００４３】更に、フィルム材料は約５〜４５％のここ
に記載した該異相オレフィンポリマー組成物と、約９５
〜５５％の、炭素数２〜１０のα−オレフィンモノマー
の結晶性ホモポリマーまたはプロピレンとエチレンまた
は炭素数４〜１０のα−オレフィンモノマーとのコポリ
マーまたはプロピレンとエチレンと炭素数４〜１０のα
−オレフィンモノマーとのコポリマー（但し、該コポリ
マーは上で記載の如きエチレンまたはα−オレフィンま
たはその両者の重合される最大の含有率を有している）
とのブレンドから調製することもできる。このようなブ
レンド中の該異相オレフィンポリマー組成物の量は、好
ましくは１０〜３０％の範囲内である。
【００４４】本発明のオレフィンポリマー組成物は、そ
のフィルム層が他の熱可塑性材料または金属支持体の少
なくとも一方の表面に適用された場合に、得られる製品
の諸特性の適切なバランスを達成し得るようなものであ
る。また、これが他の熱可塑性材料とブレンドされた場
合には、該ブレンドはフィルム材料の製造に使用し得る
。
【００４５】ここに記載した本発明の他の特徴、利点並
びに態様は、上に与えた記載を読んだ後には、当業者に
は容易に明らかとなろう。この点に関連して、本発明の
特定の態様をかなり詳細に記載したが、上記の如くかつ
特許請求の範囲に記載の如く、本発明の精神並びに範囲
を逸脱することなしに、これら態様の変更並びに改良が
可能である。

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　オレフィンポリマー組成物を含むフィ
    ルムまたはシ−ト材料であって、該オレフィンポリマー
    組成物が（ａ）　約１０〜５０部の、アイソタクチック
    指数が８０よりも大きなプロピレンホモポリマーまたは
    （ｉ）　プロピレンとエチレンとのコポリマー、（ｉｉ
    ）プロピレンとエチレンとα−オレフィン：ＣＨ２＝Ｃ
    ＨＲ（ここでＲは炭素原子数２〜８の直鎖または分岐鎖
    アルキル基である）とのコポリマーおよび（ｉｉｉ）　
    プロピレンと上記（ｉｉ）で規定したα−オレフィンと
    のコポリマーからなる群から選ばれるコポリマーと、但
    し該コポリマーは８０％を越えるプロピレン部分と、８
    ０を越えるアイソタクチック指数とを有する、（ｂ）　
    約５〜２０部の、約２０〜６０％の結晶性を有する半−
    結晶性の本質的に線状のコポリマー画分と、ここで該コ
    ポリマーは（ｉ）　５５％を越えるエチレン分を含むエ
    チレンとプロピレンとのコポリマー、（ｉｉ）１〜１０
    ％の上記（ａ）−（ｉｉ）で規定したα−オレフィンお
    よび５５％を越えるエチレンと該α−オレフィンとの総
    量を有するエチレンとプロピレンと該α−オレフィンと
    のコポリマー、および（ｉｉｉ）　５５％を越える上記
    （ａ）−（ｉｉ）で規定したα−オレフィンを含むエチ
    レンと該α−オレフィンとのコポリマーからなる群から
    選ばれ、ここで該コポリマーは室温もしくは周囲温度に
    てキシレンに不溶である、（ｃ）　約４０〜８０部のコ
    ポリマー画分と、但し該コポリマーは（ｉ）　２０％以
    上４０％未満のエチレン分を含有するエチレンとプロピ
    レンとのコポリマー、（ｉｉ）上記（ａ）−（ｉｉ）で
    規定したα−オレフィンの量が１〜１０％でかつエチレ
    ンと該α−オレフィンとの総量が２０％以上４０％未満
    のエチレンとプロピレンと該α−オレフィンとのコポリ
    マー、および（ｉｉｉ）　２０％以上かつ４０％未満の
    上記（ａ）−（ｉｉ）で規定したα−オレフィンおよび
    場合により０．５　〜１０％のジエンを含むエチレンと
    該α−オレフィンとのコポリマーからなる群から選ばれ
    、該コポリマーは周囲温度にてキシレンに可溶性であり
    、かつ１．５　〜４．０　ｄｌ／ｇの範囲内の極限粘度
    を有する、を含み、上記（ｂ）　画分と（ｃ）　画分と
    の総量が、該オレフィンポリマー組成物全量基準で、約
    ５０〜９０％であり、かつ重量比（ｂ）／（ｃ）　が０
    ．４　未満であることを特徴とする上記フィルムまたは
    シ−ト材料。
  2. 【請求項２】　　上記成分（ａ）　がプロピレンとエチ
    レンとのコポリマーである請求項１記載の材料。
  3. 【請求項３】　　上記成分（ｃ）　がプロピレンとエチ
    レンとのコポリマーである請求項１記載の材料。
  4. 【請求項４】　　上記成分（ｃ）　がプロピレンとエチ
    レンとブテン−１とのタ−ポリマーである請求項１記載
    の材料。
  5. 【請求項５】　　上記成分（ａ）　がプロピレンとブテ
    ン−１とのコポリマーである請求項１記載の材料。
  6. 【請求項６】　　上記成分（ａ）　がプロピレンとブテ
    ン−１とのコポリマーである請求項３記載の材料。
  7. 【請求項７】　　上記成分（ａ）　がプロピレンとブテ
    ン−１とのコポリマーである請求項４記載の材料。
  8. 【請求項８】　　上記共重合されたエチレンの全含有率
    が１５〜３５重量％の範囲内にある請求項５記載の材料
    。
  9. 【請求項９】　　上記共重合されたエチレンの全含有率
    が１５〜３５重量％の範囲内にある請求項６記載の材料
    。
  10. 【請求項１０】　　上記共重合されたエチレンの全含有
    率が１５〜３５重量％の範囲内にある請求項７記載の材
    料。
  11. 【請求項１１】　　Ｃ２−１０　のα−オレフィンモノ
    マーの結晶性ホモポリマー、または（ｉ）　プロピレン
    とエチレンとのコポリマー、（ｉｉ）プロピレンとエチ
    レンとＣ４−１０　α−オレフィンモノマーとのコポリ
    マーおよび（ｉｉｉ）　プロピレンとＣ４−１０　α−
    オレフィンモノマーとのコポリマーからなる群から選ば
    れるコポリマーのベ−スフィルムまたはシ−トを含み、
    但し該コポリマーにおいて、該コモノマーがエチレンで
    ある場合、重合される最大のエチレン含有率は約１０％
    であり、該コモノマーがＣ４−１０　オレフィンである
    場合にはその重合される最大の含有率は約２０％であり
    、かつエチレンおよびＣ４−１０　オレフィン両者が使
    用される場合には、その重合される最大の含有率は約３
    ０％であり、かつ該ベ−スフィルムまたはシ−トの少な
    くとも一方の表面に請求項１記載の材料の層が適用され
    ることを特徴とするフィルムまたはシ−ト物品。
  12. 【請求項１２】　　Ｃ２−１０　のα−オレフィンモノ
    マーの結晶性ホモポリマー、または（ｉ）　プロピレン
    とエチレンとのコポリマー、（ｉｉ）プロピレンとエチ
    レンとＣ４−１０　α−オレフィンモノマーとのコポリ
    マーおよび（ｉｉｉ）　プロピレンとＣ４−１０　α−
    オレフィンモノマーとのコポリマーからなる群から選ば
    れるコポリマーのベ−スフィルムまたはシ−トを含み、
    但し該コポリマーにおいて、該コモノマーがエチレンで
    ある場合、重合される最大のエチレン含有率は約１０％
    であり、該コモノマーがＣ４−１０　オレフィンである
    場合にはその重合される最大の含有率は約２０％であり
    、かつエチレンおよびＣ４−１０　オレフィン両者が使
    用される場合には、その重合される最大の含有率は約３
    ０％であり、かつ該ベ−スフィルムまたはシ−トの少な
    くとも一方の表面に請求項６記載の材料の層が適用され
    ることを特徴とするフィルムまたはシ−ト物品。
  13. 【請求項１３】　　Ｃ２−１０　のα−オレフィンモノ
    マーの結晶性ホモポリマー、または（ｉ）　プロピレン
    とエチレンとのコポリマー、（ｉｉ）プロピレンとエチ
    レンとＣ４−１０　α−オレフィンモノマーとのコポリ
    マーおよび（ｉｉｉ）　プロピレンとＣ４−１０　α−
    オレフィンモノマーとのコポリマーからなる群から選ば
    れるコポリマーのベ−スフィルムまたはシ−トを含み、
    但し該コポリマーにおいて、該コモノマーがエチレンで
    ある場合、重合される最大のエチレン含有率は約１０％
    であり、該コモノマーがＣ４−１０　オレフィンである
    場合にはその重合される最大の含有率は約２０％であり
    、かつエチレンおよびＣ４−１０　オレフィン両者が使
    用される場合には、その重合される最大の含有率は約３
    ０％であり、かつ該ベ−スフィルムまたはシ−トの少な
    くとも一方の表面に請求項７記載の材料の層が適用され
    ることを特徴とするフィルムまたはシ−ト物品。
  14. 【請求項１４】　　表面の少なくとも一方に請求項１記
    載の材料の層が適用された金属支持体を有するベ−スフ
    ィルムまたはシ−トを含むフィルムまたはシ−ト物品。
  15. 【請求項１５】　　表面の少なくとも一方に請求項６記
    載の材料の層が適用された金属支持体を有するベ−スフ
    ィルムまたはシ−トを含むフィルムまたはシ−ト物品。
  16. 【請求項１６】　　表面の少なくとも一方に請求項７記
    載の材料の層が適用された金属支持体を有するベ−スフ
    ィルムまたはシ−トを含むフィルムまたはシ−ト物品。
  17. 【請求項１７】　　（１）　（ａ）　約１０〜５０部の
    、アイソタクチック指数が８０よりも大きなプロピレン
    ホモポリマーまたは（ｉ）プロピレンとエチレンとのコ
    ポリマー、（ｉｉ）プロピレンとエチレンとα−オレフ
    ィン：ＣＨ２＝ＣＨＲ（ここでＲは炭素原子数２〜８の
    直鎖または分岐鎖アルキル基である）とのコポリマーお
    よび（ｉｉｉ）　プロピレンと上記（ｉｉ）で規定した
    α−オレフィンとのコポリマーとからなる群から選ばれ
    るコポリマーと、但し該コポリマーは８０％を越えるプ
    ロピレン部分と、８０を越えるアイソタクチック指数と
    を有する、（ｂ）　約５〜２０部の、約２０〜６０％の
    結晶性を有する半−結晶性の本質的に線状のコポリマー
    画分と、ここで該コポリマーは（ｉ）　５５％を越える
    エチレン分を含むエチレンとプロピレンとのコポリマー
    、（ｉｉ）１〜１０％の上記（ａ）−（ｉｉ）で規定し
    たα−オレフィンおよび５５％を越えるエチレンと該α
    −オレフィンとの総量を有するエチレンとプロピレンと
    該α−オレフィンとのコポリマー、および（ｉｉｉ）　
    ５５％を越える上記（ａ）−（ｉｉ）で規定したα−オ
    レフィンを含むエチレンと該α−オレフィンとのコポリ
    マーからなる群から選ばれ、該コポリマーは室温もしく
    は周囲温度にてキシレンに不溶である、（ｃ）　約４０
    〜８０部のコポリマー画分と、但し該コポリマーは（ｉ
    ）　２０％以上４０％未満のエチレン分を含有するエチ
    レンとプロピレンとのコポリマー、（ｉｉ）上記（ａ）
    −（ｉｉ）で規定したα−オレフィンの量が１〜１０％
    でかつエチレンと該α−オレフィンとの総量が２０％以
    上４０％未満であるエチレンとプロピレンと該α−オレ
    フィンとのコポリマー、および（ｉｉｉ）　２０％以上
    ４０％未満の上記（ａ）−（ｉｉ）で規定したα−オレ
    フィンおよび場合により０．５　〜１０％のジエンを含
    むエチレンと該α−オレフィンとのコポリマーとからな
    る群から選ばれ、該コポリマー画分は周囲温度にてキシ
    レンに可溶性であり、かつ１．５　〜４．０　ｄｌ／ｇ
    の範囲内の極限粘度を有する、を含むオレフィンポリマ
    ー組成物約５〜４５％と、但し上記（ｂ）　画分と（ｃ
    ）　画分との総量は、該オレフィンポリマー組成物全量
    基準で、約５０〜９０％であり、かつ重量比（ｂ）／（
    ｃ）　は０．４　未満である、（２）　Ｃ２−１０　の
    α−オレフィンモノマーの結晶性ホモポリマー、または
    （ｉ）　プロピレンとエチレンとのコポリマー、（ｉｉ
    ）プロピレンとエチレンとＣ４−１０　α−オレフィン
    モノマーとのコポリマーおよび（ｉｉｉ）　プロピレン
    とＣ４−１０　α−オレフィンモノマーとのコポリマー
    からなる群から選ばれるコポリマーであって、該コモノ
    マーがエチレンである場合、重合される最大のエチレン
    含有率は約１０％であり、該コモノマーがＣ４−１０　
    オレフィンである場合にはその重合される最大の含有率
    は約２０％であり、かつエチレンおよびＣ４−１０　オ
    レフィン両者が使用される場合には、その重合される最
    大の含有率は約３０％であるコポリマー約９５〜５５％
    とのブレンドを含むことを特徴とするフィルムまたはシ
    −ト材料。
  18. 【請求項１８】　　上記成分（１）　（ａ）　がプロピ
    レンとエチレンとのコポリマーであり、かつ上記成分（
    １）　（ｃ）　がプロピレンとエチレンとブテン−１と
    のタ−ポリマーである請求項１７記載の材料。
  19. 【請求項１９】　　上記成分（１）　（ａ）　がプロピ
    レンとブテン−１とのコポリマーであり、かつ上記成分
    （１）　（ｃ）　がプロピレンとエチレンとのコポリマ
    ーである請求項１７記載の材料。
  20. 【請求項２０】　　上記（１）　の成分が１０〜３０％
    の範囲内の量で存在する請求項１９記載の材料。
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