JPH0428358B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0428358B2 JPH0428358B2 JP56212393A JP21239381A JPH0428358B2 JP H0428358 B2 JPH0428358 B2 JP H0428358B2 JP 56212393 A JP56212393 A JP 56212393A JP 21239381 A JP21239381 A JP 21239381A JP H0428358 B2 JPH0428358 B2 JP H0428358B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methyl
- cyclopentenone
- allyl
- hydroxy
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は光学活性な（−）−２−アリル−３
−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロペンテノ
ンの製造方法に関する。 （−）−２−アリル−３−ヒドロキシ−３−
メチル−４−シクロペンテノンは本発明者らによ
つて初めて合成された新規化合物であつて、該化
合物はそれ自身農薬およびその中間体として有用
であるばかりでなく、香料や医薬品の中間体とし
ても有用であり、たとえば該化合物を転位させる
ことによりＳ（＋）−アレスロロンとすることがで
き、この化合物はピレスロイド中間体として極め
て価値ある化合物である。 本発明の（−）−２−アリル−３−ヒドロキ
シ−３−メチル−４−シクロペンテノンは、 式（Ｉ） で示されるｄ−３−アセトキシ−２−アリル−
３−メチル−４−シクロペンテノンに豚肝臓エス
テラーゼ（PorcineLiver Esterase）を作用させ
て加水分解することにより製造することができ
る。 本発明において、原料として用いられる式
（Ｉ）で示されるアセテートは、たとえば以下に
示す方法により容易に合成することができる。 ｄ−３−アセトキシ−２−アリル−３−メチ
ル−４−シクロペンテノンの加水分解反応は、豚
肝臓エステラーゼとともにPH６〜９の緩衝溶液
中、反応温度約20〜40℃、反応時間約10〜40時間
の条件で激しく攪拌することにより行われる。 かかる加水分解反応において、豚肝臓エステラ
ーゼの使用量は原料アセテートに対して通常0.5
〜30重量％であり、また加水分解反応における原
料アセテートの濃度は通常１〜30重量％である。 この加水分解反応は、光学収率のうえから原料
アセテートの反応率が50％未満で終了することが
好ましい。 反応終了後、加水分解反応液をたとえばメチル
イソブチルケトン、酢酸エチル、エチルエーテ
ル、ジクロルメタン等の溶媒により、（−）−
２−アリル−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−
シクロペンテノンおよび未反応の２−アリル−３
−アセトキシ−３−メチル−４−シクロペンテノ
ンを抽出し、得られた有機層から溶媒を留去した
のち、濃陥残渣をカラムクロマトグラフイーで処
理することにより、目的とする（−）−２−ア
リル−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロ
ペンテノンを混合物から単離することができる。 以下、実施例により本発明を説明する。 実施例 ｄ−３−アセトキシ−２−アリル−３−メチ
ル−４−シクロペンテノン1g、Porcine Liver
Esterase（シグマ社製）150mgおよび３，2M硫酸
アンモニウム水溶液（PH８）30mlを混合し、20℃
にて20時間激しく攪拌する。反応終了後水30mlを
加えメチルイソブチルケトン50mlにて３回抽出す
る。得られた有機層から溶媒を留去し、濃縮残渣
を酢酸エチルエステル：トルエン＝３：５の混合
液にてカラムクロマト精製し、（−）−２−ア
リル−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロ
ペンテノン0.368gを得た。 収率47％ n20 D 1.4983 α〕20 D−23.9°（Ｃ＝１，CHC3） 上記化合物を転位して得られたアレスロロンの
光学純度は98％であつた。 （光学純度の分析方法 Agric，Biol.Chem.，
41，（10）2003〜2006（1977）） dl−３−アセトキシ−２−アリル−３−メチル
−４−シクロペンテノン２ｇ、Porcine Liver
Esterase（シグマ社製）80mg、0.1Mリン酸バツフ
アー水溶液（PH７）90mlおよびメタノール10mlを
混合し、30〜35℃にて20時間激しく攪拌する。反
応終了後、メチルイソブチルケトン50mlにて４回
抽出する。以下、実施例１に準じて後処理、精製
して（−）−２−アリル−３−ヒドロキシ−３
−メチル−４−シクロペンテノン0.76ｇを得た。 収率 48.5％ α〕20 D−21.8°（Ｃ＝１，CHC3） また、このものを転位して得たアレスロロンの
光学純度は96％であつた。
−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロペンテノ
ンの製造方法に関する。 （−）−２−アリル−３−ヒドロキシ−３−
メチル−４−シクロペンテノンは本発明者らによ
つて初めて合成された新規化合物であつて、該化
合物はそれ自身農薬およびその中間体として有用
であるばかりでなく、香料や医薬品の中間体とし
ても有用であり、たとえば該化合物を転位させる
ことによりＳ（＋）−アレスロロンとすることがで
き、この化合物はピレスロイド中間体として極め
て価値ある化合物である。 本発明の（−）−２−アリル−３−ヒドロキ
シ−３−メチル−４−シクロペンテノンは、 式（Ｉ） で示されるｄ−３−アセトキシ−２−アリル−
３−メチル−４−シクロペンテノンに豚肝臓エス
テラーゼ（PorcineLiver Esterase）を作用させ
て加水分解することにより製造することができ
る。 本発明において、原料として用いられる式
（Ｉ）で示されるアセテートは、たとえば以下に
示す方法により容易に合成することができる。 ｄ−３−アセトキシ−２−アリル−３−メチ
ル−４−シクロペンテノンの加水分解反応は、豚
肝臓エステラーゼとともにPH６〜９の緩衝溶液
中、反応温度約20〜40℃、反応時間約10〜40時間
の条件で激しく攪拌することにより行われる。 かかる加水分解反応において、豚肝臓エステラ
ーゼの使用量は原料アセテートに対して通常0.5
〜30重量％であり、また加水分解反応における原
料アセテートの濃度は通常１〜30重量％である。 この加水分解反応は、光学収率のうえから原料
アセテートの反応率が50％未満で終了することが
好ましい。 反応終了後、加水分解反応液をたとえばメチル
イソブチルケトン、酢酸エチル、エチルエーテ
ル、ジクロルメタン等の溶媒により、（−）−
２−アリル−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−
シクロペンテノンおよび未反応の２−アリル−３
−アセトキシ−３−メチル−４−シクロペンテノ
ンを抽出し、得られた有機層から溶媒を留去した
のち、濃陥残渣をカラムクロマトグラフイーで処
理することにより、目的とする（−）−２−ア
リル−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロ
ペンテノンを混合物から単離することができる。 以下、実施例により本発明を説明する。 実施例 ｄ−３−アセトキシ−２−アリル−３−メチ
ル−４−シクロペンテノン1g、Porcine Liver
Esterase（シグマ社製）150mgおよび３，2M硫酸
アンモニウム水溶液（PH８）30mlを混合し、20℃
にて20時間激しく攪拌する。反応終了後水30mlを
加えメチルイソブチルケトン50mlにて３回抽出す
る。得られた有機層から溶媒を留去し、濃縮残渣
を酢酸エチルエステル：トルエン＝３：５の混合
液にてカラムクロマト精製し、（−）−２−ア
リル−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロ
ペンテノン0.368gを得た。 収率47％ n20 D 1.4983 α〕20 D−23.9°（Ｃ＝１，CHC3） 上記化合物を転位して得られたアレスロロンの
光学純度は98％であつた。 （光学純度の分析方法 Agric，Biol.Chem.，
41，（10）2003〜2006（1977）） dl−３−アセトキシ−２−アリル−３−メチル
−４−シクロペンテノン２ｇ、Porcine Liver
Esterase（シグマ社製）80mg、0.1Mリン酸バツフ
アー水溶液（PH７）90mlおよびメタノール10mlを
混合し、30〜35℃にて20時間激しく攪拌する。反
応終了後、メチルイソブチルケトン50mlにて４回
抽出する。以下、実施例１に準じて後処理、精製
して（−）−２−アリル−３−ヒドロキシ−３
−メチル−４−シクロペンテノン0.76ｇを得た。 収率 48.5％ α〕20 D−21.8°（Ｃ＝１，CHC3） また、このものを転位して得たアレスロロンの
光学純度は96％であつた。
Claims (1)
- １ ｄ−３−アセトキシ−２−アリル−３−メ
チル−４−シクロペンテノンに豚肝臓エステラー
ゼを作用させて加水分解することを特徴とする
（−）−２−アリル−３−ヒドロキシ−３−メチル
−４−シクロペンテノンの製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21239381A JPS58111690A (ja) | 1981-12-25 | 1981-12-25 | ｌ（―）―２―アリル―３―ヒドロキシ―３―メチル―４―シクロペンテノンの製造方法 |
| DE8282110716T DE3265658D1 (en) | 1981-11-19 | 1982-11-19 | 4-cyclopentenones and their production |
| US06/443,017 US4511655A (en) | 1981-11-19 | 1982-11-19 | Process for producing 4-cyclopentenones |
| EP82110716A EP0080671B1 (en) | 1981-11-19 | 1982-11-19 | 4-cyclopentenones and their production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21239381A JPS58111690A (ja) | 1981-12-25 | 1981-12-25 | ｌ（―）―２―アリル―３―ヒドロキシ―３―メチル―４―シクロペンテノンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58111690A JPS58111690A (ja) | 1983-07-02 |
| JPH0428358B2 true JPH0428358B2 (ja) | 1992-05-14 |
Family
ID=16621836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21239381A Granted JPS58111690A (ja) | 1981-11-19 | 1981-12-25 | ｌ（―）―２―アリル―３―ヒドロキシ―３―メチル―４―シクロペンテノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58111690A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6420091A (en) * | 1987-07-13 | 1989-01-24 | Sumitomo Chemical Co | Biochemical production of (r)-4-hydroxy-2-cyclopentenone |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55160740A (en) * | 1979-05-31 | 1980-12-13 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of cyclopentenolone |
| JPS5626832A (en) * | 1979-08-14 | 1981-03-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of cyclopentenolone |
-
1981
- 1981-12-25 JP JP21239381A patent/JPS58111690A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58111690A (ja) | 1983-07-02 |
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