JPH0428363B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、成形部品、特にそれぞれ異なる硬度
の区域を有するポリウレタンフオーム部分から成
る車輛座席用のクツシヨンとその製法とに関す
る。 ドイツ連邦共和国特許出願公開第2052907号明
細書によれば、それぞれ異なる性質の合成された
フオームプラスチツクを用いることにより、局所
的に異なる硬度を有するクツシヨン成形部品を、
ただ一つの成形型内でしかも一回の作業工程で製
作可能ならしめるような方法が既に提案されてい
る。然しこの方法では、使用される発泡性の反応
混合物の互いに混じり合う及び／又は互いに重な
り合う流れにより、その混合をコントロールする
ことが出来ず、その際に生ずる硬化と縞の形成と
によつて、所望の再現可能な硬度配分を達成する
ことが出来なくなる。 ところでこの公開明細書によれば、成形型の中
空室内における個々の区域を繊維製品もしくはそ
れに類するものにより互いに区切つて、それぞれ
異なる反応混合物の個々の区域内に充填する際
に、互いに混じり合う及び／又は互いに重なり合
う流れが生じないようにすることが試みられてい
る。 このようにして製作されたクツシヨンの欠点
は、製作に際して必要とされる挿入材料と成形型
内における挿入材を固定するための時間との無駄
が著しく、従つてこの成形部品は高価なものにな
る。しかもこのクツシヨンにおいては、分離面と
して作用する前記の成形型内の挿入物が、フオー
ム物質の良好な付着性にも拘わらず弱化個所を形
成し、例えば自動車、飛行機、船艇等の座席が受
けるような高い連続的負荷を受ける場合には、こ
の個所に沿つてフオーム物質が破損せしめられる
という恐れがある。 そこで本発明の課題とするところは、硬度に関
する所望の特性、つまり弾性的な変形能力と高い
負荷を受けても不都合に硬化することなく永続的
に安定している能力とを兼ね備え、しかも反応混
合物のみから迅速に製作することの出来るシート
クツシヨンを提供することにある。 本発明は、成形部品、特にそれぞれ異なる硬度
の区域２，３；２２，２３；３２，３３；４２，
４３を有するポリウレタンフオーム部分から成る
車輛座席用のクツシヨンにおいて、このポリウレ
タンフオーム部分１；２１；３１；４１が、 (a) 少なくとも二つの水酸基及び400乃至10000の
分子量を有し、該水酸基のうちの少なくとも10
重量パーセントが一次の水酸基（すなわち第１
水酸基）であるポリエーテルであるポリオール
成分と、 (b) ジフエニルメタンジイソシアネートと、オリ
ゴマーの形のポリフエニルポリメチレンポリイ
ソシアネートとの混合物であつて、60〜90重量
パーセント、有利には65〜80重量パーセントの
４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネートと
３〜30重量パーセント、有利には10〜30重量パ
ーセントの２，4′−ジフエニルメタンジイソシ
アネートとを含有する混合物を含むポリイソシ
アネート成分とからなる反応生成物であつて、 (c) この場合、個々の区域２，３；２２，２３；
３２，３３；４２，４３のための前記反応生成
物に関係する反応混合物が、その望まれる硬度
特性に特有なそれぞれ異なる特性値を有してお
り、そして (d) 個々の区域２，３；２２，２３；３２，３
３；４２，４３の間の移行部が硬化されないこ
とを特徴とする成形部品に関するものである。 この種のクツシヨンは、主としてシートクツシ
ヨン及び背凭れクツシヨンに関するものではある
が、その全範囲に亘りそれぞれ異なる特性を有す
る椅子の肘掛け又は側面クツシヨンもしくはそれ
に類するものとしても使用出来る。 その場合この種々異なる特性は、個々の区域に
関連していると同時に、それぞれの境界面経過部
位における内的な結合の結果として生ずる全体的
効果にも関連している。 フオーム物質におけるこの硬度、つまり弾性的
な変形能力は、目下のところ次のような試験法に
より検出される： 押込硬度の試験は、通常、表皮を有するフオー
ム試料についてはドイツ工業規格（DIN）第
53576号乃至アメリカ合衆国材料試験協会規定
（ASTM）第1564号を、表皮を持たないフオーム
試料についてはDIN第53577号を、それぞれ適用
して行なわれる。メーカー乃至消費者、特に自動
車工業界は、これらの試険法の一方又は他方を優
先する。然し乍らこれらの試験法はクツシヨンの
全体的な特性に対する不完全な結論を与えるに過
ぎないので、自動車工業界における安全への努力
を考慮するならば、実地の条件下におけるクツシ
ヨン全体の試験法が、近い将来に必ず開発される
ものと思われる。この種の試みからは、シートク
ツシヨンにおける個々の区域のフオーム物質特性
に関する適宜な規則が確立される筈である。 1966年ミユンヘンのカール・ハンザー社から出
版されたプラスチツク・ハンドブツク第７巻「ポ
リウレタン」第441頁によれば、「特性値」が以下
のように規定されている。 特性値＝イソシアネート量（実際値）／イソシアネー
ト量（理論値）×100 本発明の場合に用いようとする混合物、即ちジ
フエニルメタンジイソシネートとオリゴマーのポ
リフエニル・ポリメチレンポリイソシネートとの
混合物並びにその製法は、自体公知である。 本発明において使用される基本成分としては、
例えばW.ジーフケンによりユストウス・リービ
ツヒ（Justus Liebig）化学年鑑562号75〜136頁
に記載されたような脂肪族、環状脂肪族、その他
の芳香族及び異種環状のポリイソシアネートが考
慮の対象となり、例えば、エチレンジイソシアネ
ート、１，４−テトラメチレンジイソシアネー
ト、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、
１，12−ドデカンジイソシアネート、シクロブタ
ン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン
−１，３−及び−１，４−ジイソシアネート並び
にこれら異性体の任意の混合物、１−イソシアナ
ート−３，３，５−トリメチル１−５−イソシア
ナートメチル−シクロヘキサン（ドイツ連邦共和
国特許出願公告第1202785号明細書、アメリカ合
衆国特許第3401190号明細書）、２，４−及び２，
６−ヘキサヒドロトルイレンジイソシアネート並
びにこれら異性体の任意の混合物、ヘキサヒドロ
−１，３−及び／又は１，４−フエニレンジイソ
シアネート、ペルヒドロ−２，4′−及び／又は−
４，4′−ジフエニルメタジイソシアネート、１，
３−及び１，４−フエニレンジイソシアネート、
２，４−及び２，６−トレルイレンジイソシアネ
ート並びにこれら異性体の任意の混合物、ナフチ
レン−１，５−ジイソシアネート、トリフエニル
メタン−４，4′，4″−トリイソシアネート、ｍ−
及びｐ−イソシアナート−フエニルスルフオニル
−イソシアネート（アメリカ合衆国特許第
3454606号明細書）、塩素置換されたアリルポリイ
ソシアネート（ドイツ連邦共和国特許出願公告第
1157601号明細細書、アメリカ合衆国特許第
3277138号明細書）、カルボジイミド基を有するポ
リイソシアネート（ドイツ連邦共和国特許第
1092007号明細書、アメリカ合衆国特許第3152162
号明細書）、ジイソシアネート（アメリカ合衆国
特許第3492330号明細書）、アロフアン酸塩基を有
するポリイソシアネート（イギリス国特許第
994890号明細書、ベルギー国特許第761626号明細
書、オランダ国特許出願公開第7102524号明細書、
オランダ国特許出願公開第7102524号明細書）、イ
ソシアヌレート基を有するポリイソシアネート
（アメリカ合衆国特許第3001973号明細書、ドイツ
連邦共和国特許第1022789号、同第1222067号、同
第1027394号明細書並びにドイツ連邦共和国特許
出願公開第1929034号、同第2004048号明細書）、
ウレタン基を有するポリイソシアネート（ベルギ
ー国特許第752261号明細書又はアメリカ合衆国特
許第3394164号明細書）、アシル置換された尿素基
を有するポリイソシアネート（ドイツ連邦共和国
特許第1230778号明細書）、ビユレツト基を有する
ポリイソシアネート（ドイツ連邦共和国特許第
1101394号明細書、アメリカ合計国特許第3124605
号、同第3201372号明細書、イギリス国特許第
889050号明細書）、テロメル化反応によつて製造
されたポリイソシアネート（アメリカ合衆国特許
第3654106号明細書）、エステル基を有するポリイ
ソシアネート（イギリス国特許第965474号、同第
1072956号明細書、アメリカ合衆国特許第3567763
号明細書及びイギリス連邦共和国特許第1231688
号明細書）、アセタールと上述の各イソシアネー
トとの反応生成物（ドイツ連邦共和国特許第
1072385号明細書）、ポリマーの脂肪酸残留分を含
有するポリイソシアネート（アメリカ合衆国特許
第3455883号明細書）などが挙げられる。 イソシアネートを工業的に製造する際に生ずる
イソシアネート基の含まれた蒸留残渣を、必要と
される場合には単数又は複数の前述ポリイソシア
ネート中に溶解して使用することも可能である。
更に、前述した各ポリイソシアネートの任意の混
合物を共に用いることも出来る。 プロピルイソシアネート、シクロヘキシルイソ
シアネート、フエニルイソシアネート、トルイル
イソシアネート、ｐ−クロルフエニルイソシアネ
ートのような１官能性イソシアネートも、矢張り
共に使用可能である。 更に本発明により用いようとする基本成分とし
ては、通常400〜10000分子量の少なくとも２つ、
特に２〜８、有利には２〜４の水酸基を有するポ
リエーテル、殊に800〜10000、有利には1000〜
6000の分子量のポリエーテルが挙げられ、この場
合該ポリエーテルにおいては、水酸基の少なくと
も10重量パーセントが一次の水酸基である。 これらのポリエーテルは自体公知であつて、例
えば酸化エチレン及び場合によつては酸化プロピ
レン、酸化ブチレン、テトラドロフラン、酸化ス
チロール又はエピクロルドリンのようなエポキシ
ドの重合により例えばBF₃の存在のもとで調製せ
しめられるか、或いはこれらのエポキシドを、場
合によつては混合物として、もしくは水、アルコ
ール、アンモニア又はアミンのような反応性の水
素原子を有する出発成分、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール−（１，３）又は−
（１，２）、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、４，4′−ジヒドロキシジフエニルプロパン、
アニリン、エタノールアミン又はエチレンジアミ
ンに順次添加することにより調製せしめられ、こ
の場合（最終的な）一次の水酸基は、有利には酸
化エチレン置換によつて生ぜしめられる。例えば
ドイツ連邦共和国特許出願公故第1176358号、同
第1064938号明細書に記載されているような蔗糖
ポリエーテルも、矢張り本発明における使用対象
となる。更に、例えばポリエーテルの存在下でス
チロールとアクリルニリルとを重合することによ
り生ぜしめられるようなビニル重合生成物によつ
て改質されたポリエーテル（アメリカ合衆国特許
第3383351号、同第3304273号、同第3523093号、
同第3110695号明細書、ドイツ連邦共和国特許第
1152536号明細書）も、水酸基を有するポリブタ
ジエンと同様に好適である。 本発明の場合、必要とあらばポリエーテルのほ
かに共に用いようとする基本成分として、ポリエ
ーテルに対し最大50重量パーセントまでの少なく
とも２、通常は２〜８、有利には２〜４の水酸基
を有するポリエステル、一次の水酸基を含まない
ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリアセター
ル、ポリカーボネート、ポリエステルアミドなど
が挙げられ、これらは均質の及びセル状のポリウ
レタンを製造するために自体公知となつており、
その分子量は通常400〜10000、特別には800〜
10000、有利には1000〜6000である。 水酸基を含むポリエステルは、例えば、多価
の、有利には二価のカルボン酸と、多価の、有利
には二価の、及び場合によつては三価のアルコー
ルとの反応生成物である。無水ポリカルボン酸、
又は“ポリカルボン酸と低級アルコールとのエス
テル”もしくはその混合物を、ポリエステルの製
造のため遊離ポリカルボン酸の代りに用いること
も可能である。このポリカルボン酸は、脂肪族、
環式脂肪族、芳香族及び／又は複素環式族であつ
てよく、又場合によつては、例えばハロゲン原子
により置換されており、及び／又は不飽和のもの
であつてもよい。 その例としてあげられるのは以下の通り： 琥珀酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、トリ
メリツト酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフ
タル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水テトラ
クロルフタル酸、無水エンドメチレンテトラヒド
ロフタル酸、無水グルタル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、フマル酸、例えばオレイン酸のよう
な、場合によつては単量体の脂肪酸と混合した二
量体及び三量体の脂肪酸、テレフタル酸ジメチル
エステル及びテレフタル酸ビスグリコールエステ
ル。適当な多価アルコールは、例えば、エチレン
グリコール、プロピレングリコール−（１，２）
及び−（１，３）、ブチレングリコール−（１，４）
及び−（２，３）、ヘキサンジオール−（１，６）、
オクタンジオール−（１，８）、ネオペンチルグリ
コール、シクロヘキサンジメタノール（１，４−
ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサン）、２−
メチル−１，３−プロパンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオー
ル−（１，２，６）、ブタントリオール−（１，２，
４）、トリメチロールエタン、ペンタエリトリツ
ト、キニツト、マンニツト及びソルバイト、メチ
ルグリコシド、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリ
コール、ポリブチレングリコールである。ラクト
ンから成るポリエテル、例えばα−カプロラクト
ン又はヒドロキシカルボン酸、例えばω−ヒドロ
キシカルボン酸を使用することが可能である。 本発明において必要とされる場合に共に用いよ
うとする少なくも２つの、通常は２〜８つの、有
利には２〜３つの水酸基を有する（然し一次の水
酸基は含まず）ポリエーテルも矢張り自体公知の
ものであつて、例えばBF₃の存在下で、酸化エチ
レン、酸化プロピレン、酸化ブチレン、テトラヒ
ドロフラン、酸化スチロール又はエピクロルヒド
リンのようなエポキシドを重合することにより調
製せしめられるか、或いはこれらのエポキシド
を、場合によつては混合物として、もしくは水、
アルコール、アンモニア又はアミンのような反応
性の水素原子を有する出発成分、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール−（１，３）
又は−（１，２）、トリメチロールプロパン、４，
4′−ジヒドロキシ−ジフエニルプロパン、アニリ
ン、エタノールアミン又はエチレンジアミンに順
次添加することにより調製される。例えばドイツ
連邦共和国特許出願公告第1176358号、同第
1064938号明細書に記載されているような蔗糖ポ
リエーテルも、本発明における使用対象となる。
全てこれらのポリエーテルは、一次の水酸基を有
していない。 ポリチオエーテルとしては、特にチオジグリコ
ール自体の及び／又は他のグリコール、ジカルボ
ン酸、フオルムアルデヒド、アミノカルボン酸又
はアミノアルコールとの縮合反応生成物があげら
れる。この場合の生成物は、その共存成分に応じ
てポリチオ混合エーテル、ポリチオエーテルエス
テル又はポリチオエーテルエステルアミドであ
る。 ポリアセタールとしては、例えばジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、４，4′−ジ
オキセトキシジフエニルメチルメタン、ヘキサン
ジオール及びフオルムアルデヒドのようなグリコ
ールから調製可能な化合物が対象とされる。な
お、環状アセタールの重合反応によつても、本発
明に適したポリアセタールを調製することが出来
る。 水酸基を有するポリカーボネートとして考慮さ
れるのは、自体公知のものであつて、例えば、プ
ロパンジオール−（１，３）、ブタンジオール−
（１，４）及び／又はヘキサンジオール−（１，
６）、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール又はテトラエチレングリコールのようなジ
オールを、ジアリルカーボネート例えばジフエニ
ルカーボネート又はフオスゲンと反応させること
とにより調製される。 ポリエステルアミド及びポリアミドに属するも
のとしては、例えば、多価の飽和及び不飽和カル
ボン酸乃至その無水物、多価の飽和及び不飽和ア
ミノアルコール、ジアミノアルコール、ポリアミ
ノアルコール及びその混合物から得られた有利に
は一次の縮合生成物があげられる。 更に、ウレタン−又は尿素基を含有するポリヒ
ドロキシル化合物並びにひまし油、炭水化物又は
澱粉のような改質された天然のポリオールが使用
可能である。更に、フエノール−フオルムアルデ
ド−樹脂又は尿素−フオルムアルデヒド−樹脂に
アルキレンオキシドを付加した生成物も使用出来
る。 本発明において用いようとするこれらの化合物
を代表するものは、ハイポリマー第巻「ポリ
ウレタン、ケミストリー及びテクノロジー」（ソ
ーンダース−フリツシユ著）、インターサイエン
ス・パブリツシヤーズ（ニユーヨーク、ロンド
ン、第巻、1962、第44〜54頁及び第巻、
1964、第５〜６頁及び第198〜199頁）、並びにプ
ラスチツク・ハンドブツク第巻（フイーヴエー
クーヘヒトレン、カール・ハンザー社、ミユンヘ
ン、1966）の例えば第45〜71頁などに記載されて
いる。 イソシアネートに対して反応する少なくとも二
つの水素原子を有し、かつ400〜10000の分子量の
化合物を混合したもの、例えばポリエーテルとポ
リエステルとの混合物が使用可能であることは言
うまでもない。 更に、ポリエーテルに対し50重量パーセントの
割合で共に用いようとする基本成分としては、イ
ソシアネートに対して反応する少なくとも二つの
水素原子を有する32〜400の分子量の化合物があ
げられる。この場合の化合物も、矢張り水酸基及
び／又はアミノ基及び／又はチオール基及び／又
はカルボキシル基を有する、有利にはヒドロキシ
ル基及び／又はアミノ基を有する化合物であつ
て、これらは連鎖延長剤又は架橋剤として用いら
れる。これらの化合物は、イソシアネートに対し
て反応する通常２〜８の、有利には２乃至３の水
素原子を有する。 以下にこの種の化合物を列記する： エチレングリコール、プロピレングリコール−
（１，２）及び−（１，３）、ブチレングリコール
−（１，４）及び−（２，３）、ペンタンジオール
−（１，５）、ヘキサンジオール−（１，６）、オク
タンジオール−（１，８）、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘサ
ン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサント
リオール−（１，２，６）、トリメチロールエタ
ン、ペンタエリトリツト、キニツト、マンニツト
及びソルバイト、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラエチレングリコール、
分子量400までのポリエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、分子量400までのポリプロ
ピレングリコール、ジブチレングリコール、分子
量400までのポリブチレングリコール、４，4′−
ジヒドロキシジフエニルプロパン、ジヒドロキシ
エチル−ヒドロキノン、エタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、３−ア
ミノプロパノール、エチレンジアミン、１，３−
ジアミノプロパン、１−メルカプト−３−アミノ
プロパン、４−ヒドロキシ−又はアミノ−フタル
酸、琥珀酸、アジピン酸、ヒドラジン、Ｎ，
N′−ジメチルヒドラジン、４，4′−ジアミノフエ
ニルメタン、トルイレンジアミン、メチレン−ビ
ス−クロールアニリン、メチレン−ビス−アント
ラニル酸エステル、ジアミノ安息香酸エステル及
び異性体クロルフエニレンジアミン。本発明によ
れば、末端に第２及び／又は第１アミノ基を有す
るヒドロキシルアルキルアミンを有効に用いるこ
とが可能であつて、特に次の化合物があげられ
る： Ｎ−メチルアミノ−エタノール、Ｎ−メチルア
ミノ−プロパノール、ヒドロキシ−アルキルピペ
ラジン、例えばヒドロキシエチルピペラジン、２
−（メチル−（３−アミノプロピル）−アミノ）エ
タノール、２−アミノ−２−メチルプロパノー
ル、４−ヒドロキシブチル−３−アミノプロピル
エーテル。 この場合も、矢張りイソシアネートに対して反
応する少なくとも２つの水素原子を有する分子量
32〜400の異なつた化合物の混合物を用いること
が出来る。 本発明によれば、微細分散された又は溶解され
た形で高分子の重付加体乃至重縮合体を含有する
ポリヒドロキシル化合物を、ポリエーテルに対し
50重量パーセント以下の割合で用いることが可能
である。この種の改質されたポリヒドロキシル化
合物を得る場合には、ヒドロキシル基を有する上
述の化合物内で直接的に重付加反応（例えばポリ
イソシアネートとアミノ官能基を有する化合物と
の反応）もしくは重縮合反応（例えばフオルムア
ルデヒドとフエノール及び／又はアミンとの反
応）がその場で行なわれる。このような方法は、
例えばドイツ連邦共和国特許出願公告第1168075
号及び同第1260142号明細書、並びにドイツ連邦
共和国特許出願公開第2324134号、同第2423984
号、同第2512385号、同第2513815号、同第
2550796号、同第2550797号、同第2550833号、同
第2550862号明細書に記載されている。然し、ア
メリカ合衆国特許第3869413号乃至ドイツ連邦共
和国特許出願公開第2550860号明細書によれば、
既製の水性ポリマー分散物をポリヒドロキシル化
合物と混合し、次いでこの混合物を脱水すること
も可能である。 本発明によれば、水及び／又は易揮発性の有機
物質が発泡剤として用いられる。有機発泡剤の対
象となるものは、例えばアセトン、酢酸エチル、
ハロゲンで置換されたアルカン例えばメチレン、
クロロフオルム、塩化エチリデン、塩化ヴイニリ
デン、モノフルオルトリクロルメタン、クロルジ
フルオルメタン、ジクロルジフルオルメタン、ブ
タン、ヘキサン、ヘプタン又はジエチルエーテル
である。また、室温を上回る温度で分解して窒素
のごときガスを放出する化合物、例えばアゾイソ
ブチロニトリルを、発泡剤として添加してもよ
い。その他の促進剤の例並びに促進剤使用の詳細
は、プラスチツク・ハンドブツク第巻（フイー
ヴエーク及びヘヒトレン、カール・ハンザー社、
ミユンヘン、1966、）の例えば第108、109、453〜
455及び507〜510頁に記載されている。 本発明によれば、更に触媒が一緒に使用され
る。この触媒は自体公知のものであつて、その例
としてあげられるのは、第三アミン類、例えばト
リエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチル
モルフオリン、Ｎ−エチルモルフオリン、Ｎ，
Ｎ，N′，N′−テトラメチルエチレンジアミン、
１，４−ジアゾ−ビシクロ−（２，２，２）−オク
タン、Ｎ−メチル−N′−ジメチルアミノエチル
−ピペラジン、Ｎ，N′−ジメチル−ベンジルア
ミン、ビス−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル）−
アジパート、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、
ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，N′，
N′−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、
ペルメチル化されたテトラエチレンペンタミン、
テトラメチルヘキサメチレンアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−β−フエニル−エチルアミン、１，２−
ジメチルアミダゾール、２−メチルイミダゾール
である。 更に触媒として用いられるのは、ジメチルアミ
ンのような第２アミン、及びアルデヒド類、有利
にはフオルムアルデヒド、又はアセトン、メチル
エチルケトン又はシクロヘキサノンのようなケト
ン類及びフエノール、ノニルフエノール又はビス
−フエノールのようなフエノール類とから作られ
たそれ自体公知のマンニツヒ塩基である。 イソシアネート基に対して活性な水素原子を有
する触媒としての第三アミンは、例えばトリエタ
ノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ
−メチル−ジエタノールアミン、Ｎ−エチル−ジ
エタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−エタノー
ルアミン、並びにそれらと酸化プロヒレン及び／
又は酸化エチレンのような酸化アルキレンとの反
応生成物である。 更に触媒としてあげられるのは、例えばドイツ
連邦共和国特許第1229290号（アメリカ合衆国特
許第3620984号に対応）明細書に記載されている
ような、炭素−珪素−結合を有するシラアミン
類、例えば２，２，４−トリメチル−２−シラモ
ルフオリン及び１，３−ジエチル−アミノメチル
−テトラメチル−ジシロキサンである。 更に触媒の対象になるものとしては、テトラア
ルキルアンモニウムヒドロキシドのような窒素を
含有する塩基類、水酸化ナトリウムのような水酸
化アルカリ類、ナトリウム石炭酸塩のようなアル
カリフエノラート類又はナトリウムメチラートの
ようなアルカリアルコラート類であり、ヘキサヒ
ドロトリアジンも矢張り触媒として使用可能であ
る。 本発明によれば、有機の金属化合物特に有機の
錫化合物を触媒として用いることが出来る。 有機錫化合物として考慮の対象になるのは、カ
ルボン酸の錫−（）−塩、例えば錫−（）−アセ
タート、錫−（）−オクトアート、錫−（）−エ
チルヘキソアート、錫−（）−ラウラート、及び
錫−（）−化合物、例えばジブチル酸化錫、ジブ
チル二酸化錫、ジブチル錫ジアセタート、ジブチ
ル錫ジラウラート、ジブチル錫マレアート又はジ
オクチル錫ジアセタートである。当然のこと乍
ら、上記の触媒を全て混合物として用いることも
可能である。 本発明において用いられるその他の触媒、並び
にその作用の詳細は、プラスチツク・ハンドブツ
ク第巻（フイーヴエーク及びヘヒトレン、カー
ル・ハンザー社、ミユンヘン、1966）の例えば第
96〜102頁に記載されている。 これらの触媒の使用量は、通常、本発明におい
て使用する分子量400〜10000のポリエーテルに対
して、約0.001〜10重量パーセントである。 本発明によれば、場合により表面活性済例えば
乳化剤及び泡安定剤を共に用いることが出来る。
乳化剤としてあげられるのは、例えばひまし油ス
ルフオナートのナトリウム塩、又はオレイン酸の
ジエチルアミン乃至ステアリン酸のジエタノール
アミンのようなアミンと脂肪酸との塩である。な
お、ドデシルベンゾールスルフオン酸又はジナフ
チルメタンジスルフオン酸のようなスルフオン酸
類、もしくはリシノール酸のような脂肪酸類、乃
至ポリマーの脂肪酸類のアルカリ塩又はアンモニ
ウム塩を、表面活性剤として用いることも出来
る。 泡安定剤としては、特にポリエーテルシロキサ
ン、好ましくは水溶性の該物質が用いられる。こ
れらの化合物は、一般に、酸化エチレン及び酸化
プロピレンから成る共重合生成物がポリジメチル
シロキサン基と結合したような構造を有する化合
物である。この種の泡安定剤は、例えばアメリカ
合衆国特許第2834748号、同第2917480号及び同第
3629308号明細書に記載されている。然し本発明
によれば、ポリエーテルシロキサン型の泡安定剤
の不存在下に作業することとが有利である。 更に本発明によれば、反応抑制剤例えば塩酸又
は有機の酸ハロゲン化物のような酸性物質、パラ
フイン又は脂肪アルコーール又はジメチルポリシ
ロキサンのような自体公知の細胞調節剤、自体公
知の顔料乃至染料及び防火剤、例えばトリスクロ
ルエチルフオスフアート、トリクレシルフオスフ
アート又はアンモニウムフオスフアート及びポリ
フオスフアート、老化及び風化に対する安定剤、
軟化剤、菌及びバクテリアに対する安定作用を有
する物質、バリウムスルフアート、珪藻土、煤又
は沈降炭酸カルシウムのような充填材などを共に
使用することが出来る。 本発明において必要とされる場合に使用するこ
れらの表面活性剤、泡安定剤、細胞調節剤、反応
抑制剤、安定剤、防火剤、軟化剤、染料及び充填
材、対菌及びバクテリア安定作用を有する物質、
並びにこれらの物質の使用及び作用は、プラスチ
ツク・ハンドブツク第巻（フイーヴエーク及び
ヘヒトレン、カール・ハンザー社、ミユンヘン、
1966）の例えば第103〜113頁に記載されている。 本発明によれば、これらの反応成分は自体公知
のワンシヨツト法又はプリポリマー法又はセミプ
リポリマー法により反応せしめられ、その際例え
ばアメリカ合衆国特許第2764565号明細書に記載
されたような、少なくとも二つの混合装置を有す
る機械的設備が用いられる。本発明においても使
用できる処理装置の詳細については、プラスチツ
ク・ハンドブツク第巻（フイーヴエーク及びヘ
ヒトレン、カール・ハザー社、ミユンヘン、
1966）の例えば第121〜205頁に記載されている。 本発明の場合、発泡反応は型内で行なわれる。
反応混合物は少なくとも二つの混合装置を介して
型内に装入され、その発泡に際しては各混合装置
ごとに異なつた特性値（通常80〜130）が維持さ
れる。型の材料として用いられるのは、金属例え
ばアルミニウム、もしくはプラスチツク例えばエ
ポキシド樹脂である。この型内で発泡性の反応混
合物が発泡し、成形体を形成する。この場合の成
形発泡は、成形部品がその表面に細胞構造を呈す
るように行なうことが出来るが、成形部品がコン
パクトな表皮と細胞状のコアを有するように行な
うことも出来る。これに関して本発明により提案
されたところでは、発生せしめられるフオーム物
質が型を丁度一杯に満たすように、発泡性反応混
合物が型内に装入される。然し、型の内部をフオ
ーム物質で満たすのに必要である以上に発泡性の
反応混合物を型内に装入することも可能である。
つまりこの場合には、所謂「オーバーパツキン
グ」が行なわれる訳であつて、この方法は例えば
アメリカ合衆国特許第3178490号及び同第3182104
号明細書により公知となつている。 成形発泡に際しては、屡々シリコンオイルのよ
うな自体公知の「外的離型剤」が用いられる。然
し、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第
2121670号及び同第2307589号明細書に記載されて
いるように、所謂「内的離型剤」を、場合によつ
ては外的離型剤と混合して用いることも出来る。 本発明によれば、低温硬化法のフオームプラス
チツク（イギリス国特許第1162517号明細書、ド
イツ連邦共和国特許出願公開第2153086号明細書
参照）が得られる。 本発明によつて得られる製品は、例えばクツシ
ヨン材料として用いられる。 個々の区域におけるフオーム物質の性質に対し
て特性値を関係させるほかに、型中空室内への反
応混合物装入口を適宜に配置するならば、特別な
効果が得られる。 従つて本発明によれば、低い硬度の負荷区域と
高い硬度の方案内区域とを有する車輛座席のクツ
シヨンから構成されている成形部品において、側
方案内区域が負荷区域内に達している進出部を有
するようにすることが出来る。 更に本発明によれば、負荷区域が側方案内区域
内に達している進出部を有するようにすることも
出来る。 この場合「負荷区域」とは、シート区域及び背
凭れ区域のように、連続的かつ直接的に利用者の
体重負荷を受けるクツシヨンの各区域の謂であ
る。更に「側方案内区域」とは、単に着席者の側
方運動乃至は着席者に作用する横方向運動、例え
ば自動車のカーブ走行時に生ずるような負荷のみ
を受ける各区域の謂である。 本発明の特別な実施態様によれば、進出部が先
細ラグ状突起及び／又は隆起体の形状を呈してい
る。 このような措置をとるならば、どのような種類
の車輛座席に対しても、又どのような特殊な負荷
に対しても申し分なく対応出来るクツシヨンを構
成することが可能になる。 例えば、ラグ状の突起乃至隆起体の寸法に応じ
て、高い変形度の場所においてのみ硬度を高める
ことも、或いは案内区域の側方座屈に必要な力を
高めることも出来る。 各区域境界面の所望の構成は、流入開口部を適
宜に配置し、充填時点と個々の区域のために装入
しようとする混合物量とを適宜に選択することに
よつて得られる。 次に図示の実施例につき本発明を説明する： 第１図においては、シートクツシヨン１が三つ
の区域、つまりシート区域として用いられる負荷
区域２と側方案内区域３とから成つている。シー
ト区域２は案内区域３より低い硬度のフオームプ
ラスチツクから成つている。これらの区域２と３
との間に位置する境界面４は、事実上平面状に延
びている。 以下の反応混合物は、総重量1750ｇのシートク
ツシヨン１用のものとして使用された： 成分Ａ 100重量部のポリエーテル：先づ酸化プロピレ
ンを次いで酸化エチレンを、官能度３、一次水酸
基含有率約80重量パーセント、OH価約30のトリ
メチロールプロパンに付加することにより得られ
たもの。 3.1重量部の水。 0.2重量部のビス−ジメチルアミノエチルエー
テル。 0.4重量部の市販の泡安定剤（ドイツ連邦共和
国レーヴアークーゼン在バイエルAG社の安定剤
KS43）。 0.8重量部のトリエチレンジミン（ジプロピレ
ングリコール内に33％）。 成分Ｂ 53.5重量部の特性値100のイソシアネート：約
65重量パーセントの４，4′−ジフエニルメタンジ
イソシアネートと、約20重量パーセントの２，
4′−ジフエニルメタン−ジイソシアネートと、約
15重量パーセントのポリマーのMDIとを含有す
るもの（NCO含有率約32.5％）。 シート区域２のためには、特性値85（即ち104.5
重量部の成分Ａと44.5重量部の成分Ｂ）が標定さ
れた。これに対し側方案内区域３のためには、特
性値120（即ち104.5重量部の成分Ａに62.8重量部
の成分Ｂが配された）が標定された。反応混合物
の重量の配分は、側方案内区域３に対し２×340
ｇ、シート区域２に対し1250ｇであつた。 脱型は3.5〜４分後に行なわれ、この場合最も
すぐれた成形部品が得られた。この成形部品にお
ける互いに異なつた特性値を有する区域２及び３
の適当な色素で明確にされた境界面４には、何ら
不都合な特性悪化が見られなかつた。 シート区域における圧縮硬度の測定値は、
DIN53576のＣ法、即ち４×高さの40％変形、40
％で４回評価（Ｃ試験ラム：φ202mm）により
265Nであつた。 シート区域２乃至側方案内区域３を形成するフ
オーム物質の粗密（gross density）及び圧縮硬
度の検出によれば、以下の再現可能な値が得られ
た：

【表】 左右の側方案内区域３における粗密度並びに圧
縮硬度が申し分なく合致しており、かつ側方案内
能力等のような効果の規格化された測定法が確立
していないことにより、この側方部分の圧縮硬度
の測定は省略された。然し乍らこの押込硬度は、
測定された圧縮硬度と大体同様な値であると考え
られる。 第２図においては、シートクツシヨン２１が三
つの区域、つまりシーート区域として用いられる
負荷区域２２と側方案内区域２３とから成つてい
る。シート区域２２は側方案内区域２３より低い
硬度のフオーム物質を有し、従つてより高い弾性
変形能力を有している。特別な装入開口部配置形
式に基づいて反応混合物を装入し、装入時点と装
入量とを適宜に選択することにより、区域２２と
２３との間には明確に境界面２４が形成され、こ
の場合シート区域２２の隆起部２５は案内区域２
３内に彎入し、案内区域２３におけるラグ状の突
起２６は下からシート区域２２に係合する。 第３図においては、背凭れクツシヨン３１が三
つの区域、つまり背凭れ区域として用いられる負
荷区域３２と側方案内区域３３とから成つてい
る。背凭れ区域３２は側方案内区域３３より低い
硬度のフオーム物質を有し、従つてより高い弾性
変形能力を有している。区域３２の隆起部３５
は、側方案内区域３３内に達している。 第４図においては、背凭れクツシヨン４１が矢
張り背凭れ区域４２と側方案内区域４３とから構
成されている。然しこの側方案内区域４３は、背
凭れ区域４２の背面側で互いに結合されているの
で、背凭れ区域４２がシエル状に包囲されてい
る。背凭れ区域４２はより低い硬度のフオーム物
質から成つている。 ポリウレタンフオームから成る成形部品、特に
それぞれ異なる硬度の区域を有する車輛座席用の
クツシヨンを製造するための本発明の方法は、発
泡性の反応混合物を、複数の混合ヘツドにより、
成形型内中空室内で該個々の混合ヘツドに関連す
る各異なる区域内に導入し、該反応混合物の発泡
処理工程後に成形部品を該型から除去する形式の
ものであつて、 (a) 少なくとも二つの水酸基及び400乃至10000の
分子量を有し、該水酸基のうちの少なくとも10
重量パーセントが一次の水酸基であるポリエー
テルをポリオール成分として、又、 (b) ジフエニルメタンジイソシアネートとオリゴ
マーのポリフエニルポリメチレンポリイソシア
ネートとから成る混合物であつて、その中60〜
90重量パーセント、有利には65〜80重量パーセ
ントが４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネ
ートであり、３〜30重量パーセント、有利には
10〜30重量パーセントが２，4′−ジフエニルメ
タンジイソシアネートである混合物をポリイソ
シアネート成分として、 (c) それぞれ含有している組成物を反応応混合物
として使用し、少なくとも二つの混合ヘツド内
においてこの反応合物を、互いに別個にその都
度所望される圧縮硬度に応じたそれぞれ異なる
特性値をもつて調製し、 (d) かつ各混合ヘツドからそれぞれ関係する区域
に反応混合物を提供することを特徴とする方法
である。 これによれば、クツシヨン全体が同じ反応混合
物であつて単に個々の区域ごとに異なる特性値を
有しているだけのものから製作可能ならしめられ
る。従つてその製作は著しく簡易化され、その質
が改良され、全体的な特性が申し分のないものに
される。 本発明の特別な実施態様によれば、それぞれ異
なる開口部を通つてもたらされる混合物流が、所
望の形式で互いに対向してかつ互いに混ざり合つ
て流れるように、反応混合物をそれぞれ異なる区
域に導入するようになつている。 これによつて、再現可能に輪郭づけられた境界
面が噛合部のような形で形成される。このことは
クツシヨンの耐用性に関して特に重要であり、こ
の噛合部は異なる区域におけるフオーム物質の良
好な相互付着性のほかに、既に述べたような特別
な可能性、つまり個々の区域における異なつた硬
さのみでは達成出来ないであろうようなクツシヨ
ン全体の特性に対して影響を与える可能性を提供
する。本発明によるこの方法の特別な利点は、隣
接する各区域間における境界面のフオーム物質が
硬化されずに移行していることである。 車輛座席用シートクツシヨンを製作するために
は、例えば反応混合物のための流入開口部が次の
ように配置される。即ち、膕（ひかがみ）の範囲
ではシート区域の比較的低い硬度のフオーム物質
が際立つようにするのに対し、シートクツシヨン
の臀部範囲はその後端部が側方案内区域により殆
ど枠取られるようにすることである。 車輛座席における背凭れの場合にも、人体の背
骨に合つた支承を可能ならしめるための強度に関
する同じような効果が得られる。 本発明の種々の態様を列挙すれば次の通りであ
る。 (1) 成形部品、特にそれぞれ異なる硬度の区域
２，３；２２，２３；３２，３３；４２，４３
を有するポリウレタンフオーム部分から成る車
輛座席用のクツシヨンにおいて、このポリウレ
タンフオーム部分１；２１；３１；４１が、 (a) 少なくとも二つの水酸基及び400乃至10000
の分子量を有し、該水酸基のうちの少なくと
も10重量パーセントが一次の水酸基であるポ
リエーテルであるポリオール成分と、 (b) ジフエニルメタンジイソシアネートと、オ
リゴマーの形のポリフエニルポリメチレンポ
リイソシアネートとの混合物であつて、60〜
90重量パーセント、有利には65〜80重量パー
セントの４，4′−ジフエニルメタンジイソシ
アネートと３〜30重量パーセント、有利には
10〜30重量パーセントの２，4′−ジフエニル
メタンジイソシアネートとを含有する混合物
を含むポリイソシアネート成分とからなる反
応生成物であつて、 (c) この場合、個々の区域２，３；２２，２
３；３２，３３；４２，４３のための前記反
応生成物に関係する反応混合物が、その望ま
れる硬度特性に特有なそれぞれ異なる特性値
を有しており、そして (d) 個々の区域２，３；２２，２３；３２，３
３；４２，４３の間の移行部が硬化されない
ことを特徴とする成形部品。 (2) 態様１に記載の成形部品であつて、低い硬度
の負荷区域２２と高い硬度の側方案内区域２３
とを有する車輛座席のクツシヨン２１から構成
されている形式のものにおいて、側方案内区域
２３が負荷区域２２内に達している進出部２６
を有する成形部品。 (3) 態様１に記載の成形部品であつて、より低い
硬度の負荷区域２２；３２とより高い硬度の側
方案内区域２３；３３とを有する車輛座席のク
ツシヨン２１；３１から構成されている形式の
ものにおいて、負荷区域２２；３２が側方案内
区域２３；３３内に達している進出部２５；３
５を有する成形部品。 (4) 態様２又は３に記載の成形部品において、進
出部２６が先細ラグの形状を呈している成形部
品。 (5) 態様２又は３に記載の成形部品において、進
出部２５；３５が隆起体形状を呈している成形
部品。 (6) ポリウレタンフオームから成る成形部品、特
にそれぞれ異なる硬度の区域を有する車輛座席
用のクツシヨンを製造するための方法であつ
て、この場合発泡性の反応混合物を、複数の混
合ヘツドにより、成形型内中空室内で該個々の
混合ヘツドに関連する各異なる区域内に導入
し、該反応混合物の発泡処理工程後に成形部品
を該型から除去する形式のものにおいて、 (a) 少なくとも二つの水酸基及び400乃至10000
の分子量を有し、該水酸基のうちの少なくと
も10重量パーセントが一次の水酸基であるポ
リエーテルをポリオール成分として、又、 (b) ジフエニルメタンジイソシアネートとオリ
ゴマーの形のポリフエニルポリメチレンポリ
イソシアネートとから成る混合物であつて、
その中60〜90重量パーセント、有利には65〜
80重量パーセントが４，4′−ジフエニルメタ
ンジイソシアネートであり、３〜30重量パー
セント、有利には10〜30重量パーセントが
２，4′−ジフエニルルメタンジイソシアネー
トである混合物をポリイソシアネート成分と
して、 (c) それぞれ含有している組成物を反応混合物
として使用し、少なくとも二つの混合ヘツド
内においてこの反応混合物を、互いに別個に
その都度所望される圧縮硬度に応じたそれぞ
れ異なる特性値をもつて調製し、 (d) かつ各混合ヘツドからそれぞれ関係する区
域に反応混合物を提供することを特徴とする
方法。 (7) 態様６に記載の方法において、それぞれ異な
る開口部を通つてもたらされる混合物流が、所
望の形式で互いに対向してかつ互いに混ざり合
つて流れるように、反応混合物をそれぞれ異な
る区域に導入することを包含する方法。

【図面の簡単な説明】

図は本発明による成形部品の複数の実施例を示
す略示横断面図であつて、第１図は成形部品とし
ての自動車シートの第一のシートクツシヨン、第
２図は成形部品としての自動車シートの第二のシ
ートクツシヨン、第３図は成形部品としての自動
車シートの第一の背凭れクツシヨン、第４図は成
形部品としての自動車シーの第二の背凭れクツシ
ヨンをそれぞれ示す。 １，２１…シートクツシヨン、２，２２，３２
…負荷区域、３，２３，３３，４３…側方案内区
域、４，２４，３４，４４…境界面、２５，３５
…隆起部、２６…突起、３１，４１…背凭れクツ
シヨン、４２…背凭れ区域。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 成形部品、特にそれぞれ異なる硬度の区域
   ２，３；２２，２３；３２，３３；４２，４３を
   有するポリウレタンフオーム部分から成る車輛座
   席用のクツシヨンにおいて、このポリウレタンフ
   オーム部分１；２１；３１；４１が、 (a) 少なくとも二つの水酸基及び400乃至10000の
   分子量を有し、該水酸基のうちの少なくとも10
   重量パーセントが一次の水酸基であるポリエー
   テルであるポリオール成分と、 (b) ジフエニルメタンジイソシアネートと、オリ
   ゴマーの形のポリフエニルポリメチレンポリイ
   ソシアネートとの混合物であつて、60〜90重量
   パーセントの４，4′−ジフエニルメタンジイソ
   シアネートと３〜30重量パーセントの２，4′−
   ジフエニルメタンジイソシアネートとを含有す
   る混合物を含むポリイソシアネート成分とから
   なる反応生成物であつて、 (c) この場合、個々の区域２，３；２２，２３；
   ３２，３３；４２，４３のための前記反応生成
   物に関係する反応混合物が、その望まれる硬度
   特性に特有なそれぞれ異なる特性値を有してお
   り、そして (d) 個々の区域２，３；２２，２３；３２，３
   ３；４２，４３の間の移行部が硬化されないこ
   とを特徴とする成形部品。 ２ ポリウレタンフオームから成る成形部品、特
   にそれぞれ異なる硬度の区域を有する車輛座席用
   のクツシヨンを製造するための方法であつて、こ
   の場合発泡性の反応混合物を、複数の混合ヘツド
   により、成形型内中空室内で該個々の混合ヘツド
   に関連する各異なる区域内に導入し、該反応混合
   物の発泡処理工程後に成形部品を該型から除去す
   る形式のものにおいて、 (a) 少なくとも二つの水酸基及び400乃至10000の
   分子量を有し、該水酸基のうちの少なくとも10
   重量パーセントが一次の水酸基であるポリエー
   テルをポリオール成分として、又、 (b) ジフエニルメタンジイソシアネートとオリゴ
   マーの形のポリフエニルポリメチレンポリイソ
   シアネートとから成る混合物であつて、その中
   60〜90重量パーセントが４，4′−ジフエニルメ
   タンジイソシアネートであり、３〜30重量パー
   セントが２，4′−ジフエニルメタンジイソシア
   ネートである混合物をポリイソシアネート成分
   として、 (c) それぞれ含有している組成物を反応混合物と
   して使用し、少なくとも二つの混合ヘツド内に
   おいてこの反応混合物を、互いに別個にその都
   度所望される圧縮硬度に応じたそれぞれ異なる
   特性値をもつて調製し、 (d) かつ各混合ヘツドからそれぞれ関係する区域
   に反応混合物を提供することを特徴とする方
   法。