JPH04287049A - ビススチリル化合物及び電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はビススチリル化合物及び
電子写真感光体に関し、特に、キャリア発生物質とキャ
リア輸送物質とを含有する感光層を有する電子写真感光
体における前記キャリア輸送物資として好適なビススチ
リル化合物と電子写真感光体に関するものである。 【０００２】 【従来技術】従来、電子写真感光体としては、セレン、
酸化亜鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機光導電体
を主成分として含有する感光体が広く知られていた。し
かし、これらは熱安定性、耐久性等の特性が必ずしも満
足しうるものではなく、さらに製造上、取扱い上にも問
題があった。 【０００３】一方、有機光導電性化合物を主成分とする
感光層を有する感光体は、製造が比較的容易であること
、安価であること、取り扱いが容易であること、また一
般にセレン感光体に比べて熱安定性が優れている。こう
した有機光導電体化合物としては、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールがよく知られており、これと２，４，７−ト
リニトロ−９−フルオレノン等のルイス酸とから形成さ
れる電荷移動錯体を主成分とする感光層を有する感光体
がすでに実用化されている。 【０００４】また一方、光導電体のキャリア発生機能と
キャリア輸送機能とをそれぞれ別個の物質に分担させる
積層タイプあるいは単層タイプの機能分離型感光層を有
する感光体が知られている。例えば、無定型セレン薄層
から成るキャリア発生層とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ルを主成分として含有するキャリア輸送層とからなる感
光層を有する感光体が、すでに実用化されている。 【０００５】しかし、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールは
、可とう性に欠け、その被膜は固くて脆く、ひび割れ、
膜剥離を起こしやすく、これを用いた感光体は、耐久性
が劣っている。そこで、可塑剤を添加してこの欠点を改
善すると、電子写真プロセスにおいて残留電位が大きく
なり、繰り返し使用に伴ってその残留電位が蓄積され、
次第にかぶりが大きくなり、複写画像を損ねてしまう。 【０００６】また、低分子の有機光導電性化合物は、一
般に被膜形成能を有しないため、適当なバインダーと併
用され、バインダーの種類、組成比等を選択することに
より、被膜の物性あるいは感光特性をある程度制御しう
る点では好ましいが、バインダーに対して高い相溶性を
有する有機光導電化合物の種類は限られている。現実に
電子写真感光体の感光層の構成に用い得るバインダーの
種類は少ない。 【０００７】たとえば、米国特許３，１８９，４４７　
号に記載の２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）−１，３，４−オキサジアゾールは、電子写真感光体
の感光層の材質として常用されるバインダー、たとえば
ポリエステル、ポリカーボネートとの相溶性が低い。す
なわち、電子写真特性を整えるために必要とする割合で
混合して感光層を形成すると、温度５０℃以上でオキサ
ジアゾールの結晶が析出するようになり、電荷保持力お
よび感度等の電子写真特性が低下する欠点を有する。 【０００８】これに対し、米国特許３，８２０，９８９
　号に記載のジアリールアルカン誘導体は、バインダー
に関する相溶性の問題は少ないが、光に対する安定性が
小さく、これを帯電・露光が繰り返し行われる反復転写
式電子写真の感光体に使用すると、この感光層の感度が
次第に低下するという欠点を有する。 【０００９】また、米国特許３，２７４　，０００号、
特公昭４７−３６４２８　号にはそれぞれ異なった型の
フェノチアジン誘導体が記載されているが、いずれも感
光度が低くかつ反復使用時の安定性が小さい欠点があっ
た。 【００１０】また、特開昭５８−６５４４０　号、同５
８−１９０９５３号、同６３−１４９６５２号に記載さ
れているスチルベン化合物は電荷保持力および感度は比
較的良好であるが、反復使用時による耐久性において満
足できるものではない。 【００１１】これに対し、特開昭６０−１７５０５２号
、同６０−１７４７４９号、同６２−１２０３４６号、
同６４−３２２６５　号、特開平１−１０６０６９号、
同１−９３７４６　号、同１−２７４１５４号のような
ジスチルベン化合物をキャリア輸送物質として用いた感
光体は、上記の欠点をほぼ解決した感光体であるが、複
写機やプリンター等に組み込み、反復使用した時の耐久
性においては満足できるものではない。 【００１２】特に、次の４点が問題になっていた。 １）線速の速い高速の複写機において、帯電・露光・除
電のサイクルが短くなるため、繰り返し複写時に残留電
位が大きく上昇してしまう。 【００１３】２）複写機の場合、繰り返し複写した場合
に、ベタ黒部に白い小さい点状の画像欠陥（白ポチと呼
ぶ）が発生してしまう。 【００１４】３）反転現像のプリンターの場合、低温で
露光電位（ＶＬ　）が上昇し、また繰り返し使用で帯電
電位（ＶＨ　）が低下するという欠陥が見つかっている
。 【００１５】４）白色部に黒い小さい点状の画像欠陥（
黒斑点と呼ぶ）が発生しやすくなる。 【００１６】このように、電子写真感光体を作成する上
で実用的に満足すべき特性を有するキャリア輸送物質は
未だ見い出されていないのが現状である。 【００１７】 【発明の目的】本発明の目的は、複写機、プリンター等
にも使用できる高感度で高耐久な感光体用のキャリア輸
送物質として好適な化合物及び電子写真感光体を提供す
ることにある。 【００１８】さらに、本発明の他の目的は、以下の（１
）〜（４）の通りである。 【００１９】（１）線速の速い高速の複写機において、
帯電・露光・除電を繰り返しても、残留電位が上昇しな
い感光体用のキャリア発生物質として好適な化合物及び
電子写真感光体を提供すること。 【００２０】（２）複写機に組み込み使用した場合、繰
り返し使用しても、ベタ黒部に白い小さい点状の画像欠
陥（白ポチと呼ぶ）が発生しない感光体用のキャリア輸
送物質として好適な化合物及び電子写真感光体を提供す
ること。 【００２１】（３）反転現像のプリンターに組込み使用
した場合に、繰り返し使用しても、低温で露光電位（Ｖ
Ｌ　）が上昇せず、また繰り返し使用で帯電電位（ＶＨ
　）が低下しない感光体用のキャリア発生物質として好
適な化合物及び電子写真感光体を提供すること。 【００２２】（４）白色部に黒い小さい点状の画像欠陥
（黒斑点と呼ぶ）が発生しない感光体用のキャリア輸送
物質として好適な化合物及び電子写真感光体を提供する
こと。 【００２３】 【発明の構成及びその作用効果】即ち、本発明は、下記
一般式〔Ｉ〕又は〔ＩＩ〕で表されるビススチリル化合
物及びこのビススチリル化合物を含有する電子写真感光
体に係るものである。 【化５】 ｛但し、この一般式中〔Ｉ〕中、Ｒ１　は、炭素原子数
１〜４のアルキル基、−ＯＲ２　（Ｒ２　は炭素原子数
１〜４のアルキル基）、 （Ｒ３　、Ｒ４　はアルキル基、フェニル基、アラルキ
ル基）、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のハロゲン化
アルキル基、シアノ基、フェニル基、アラルキル基であ
って、ｌ≧２のときは互いに異なっていてもよい。Ａｒ
１　、Ａｒ２　、Ａｒ３　、Ａｒ４は、複素環基（Ｒ５
　、Ｒ６　、Ｒ７　はＲ１　と同じであり、ｍ≧２、ｎ
≧２、ｑ≧２のときは互いに異なっていてもよい。）で
あり、Ａｒ１　とＡｒ２　、Ａｒ３　とＡｒ４　は、夫
々共同して環を形成してもよい。 とは同じではない。ｌ≧１、ｍ≧０、ｎ≧０、ｑ≧０で
ある。｝ 【化６】 ｛但し、この一般式〔ＩＩ〕中、Ａｒ１　、Ａｒ２　、
Ａｒ３　、Ａｒ４　は、 複素環基（ｍ＝０〜５であるが、Ａｒ１　、Ａｒ２　、
Ａｒ３　、Ａｒ４　のすべてが であってそれらのうち３つがｍ＝０、１つがｍ＝１とき
、Ｒ５　は、炭素原子数２〜４のアルキル基、−ＯＲ２
　（Ｒ２　は炭素原子数２〜４のアルキル基）、（Ｒ３
　、Ｒ４　はアルキル基、フェニル基、アラルキル基）
、−ＣＨ２　ＣＯＯＲ８　（Ｒ８　はアルキル基）、−
ＯＣＯＲ９　（Ｒ９　はアルキル基、フェニル基、アラ
ルキル基）、ハロゲン原子、炭素原子１〜４のハロゲン
化アルキル基、シアノ基、フェニル基、アラルキル基で
あり、それ以外のとき、Ｒ５　は、炭素原子数１〜４の
アルキル基、−ＯＲ１０（Ｒ１０は炭素原子数１〜４の
アルキル基）、 （Ｒ１１、Ｒ１２　　はアルキル基、フェニル基、アラ
ルキル基）、ハロゲン原子、炭素原子１〜４のハロゲン
化アルキル基、シアノ基、フェニル基、アラルキル基で
あり、ｎ＝０〜７、ｑ＝０〜７であり、Ｒ６　、Ｒ７　
は、炭素原子数１〜４のアルキル基、−ＯＲ１０（Ｒ１
０は上記と同じ）、 （Ｒ１１、Ｒ１２は上記と同じ）、ハロゲン原子、炭素
原子数１〜４のハロゲン化ア　　ルキル基、シアノ基、
フェニル基、アラルキル基であり、ｍ≧２、ｎ≧２又は
ｑ≧２のときは、複数のＲ５　、複数のＲ６　、複数の
Ｒ７　は夫々互いに異なっていてもよい。）であり、Ａ
ｒ１　とＡｒ２　、Ａｒ３　とＡｒ４　は夫々互いに共
同して環を形成してもよい。 とは同じではない。｝ 【００２４】本発明による上記一般式の化合物において
、上記の置換基Ｒ１　〜Ｒ１２としては、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチルなどのアルキル基；メトキシ、エ
トキシ、プロポキシなどのアルコキシ基；弗素、塩素、
臭素、沃素などのハロゲン原子；ジエチルアミンなどの
ジアルキルアミノ基；ジエチルフェニルアミンなどのジ
アラルキルアミノ基；ジフェニルアミンなどのジアリー
ルアミノ基；ベンジル基などのアラルキル基；フェニル
基；シアノ基；トリフルオロメチル基等が挙げられる。 【００２５】本発明の上記一般式〔Ｉ〕、〔ＩＩ〕の化
合物は、下記Ａ〜Ｃ特徴を有するものであり、電子写真
感光体のキャリア輸送物質として好適である。 【００２６】（Ａ）．置換基を分子中に有し、一対のス
チリル基が非対称の構造のビススチリル化合物であるた
め、感度及び耐久性が向上し、しかも帯電電位の変動が
小さくなるため、複写機やプリンター等に組み込んで繰
り返し使用した場合、白ポチ・黒斑点・かぶり・濃度低
下等の画像欠陥や画像不良が発生しない良好な画像が得
られる。 【００２７】（Ｂ）．しかも、高速の複写機やプリンタ
ー等に組み込み、繰り返し使用した場合、残留電位も小
さくなるため、画像欠陥や画像不良が発生しない良好な
画像が得られる。 （Ｃ）．ビススチリル化合物であるから、合成も容易で
ある。 【００２８】上記一般式〔Ｉ〕の具体的化合物Ｎｏ．　
１〜３９３　は後記においてまとめて例示した。 【００２９】次に、一般式〔Ｉ〕の化合物の合成例を説
明するが、その合成処方の概略を後記に示した。 【００３０】（合成例１　：例示化合物１の合成）ジホ
ルミル体３の合成例は既知の方法に従い以下のように行
った。４−メチルアニリン１（東京化成社製）（１モル
比）とヨウドベンゼン（東京化成社製）（２．５　モル
比）に炭酸カリウム（関東化学社製）（２モル比）と銅
粉（関東化学社製）（０．２　モル比）を加え、内温１
９０　〜２１０　℃で５０時間反応し、後処理後にカラ
ム精製して、４−メチルトリフェニルアミン２を収率８
５％で得た（ウルマン反応）。 【００３１】４−メチルトリフェニルアミン２（１モル
比）にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（関東化学社製）
（４モル比）とオキシ塩化リン（和光純薬工業社製）（
３モル比）を加え、内温７０〜９０℃で２４時間反応し
、後処理後にカラム精製して、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ホル
ミル−フェニル）−４−メチルアニリン３を収率６５％
で得た（ビルスマイヤー反応）。 【００３２】ホスホン酸ジエチル体７の合成は既知の方
法に従い、以下のように行った。メタノール（関東化学
社製）中に４−メチルベンゾフェノン４（アルドリッチ
社製）（１モル比）を入れ、ソデュムボロハイドライド
（関東化学社製）（０．５　モル比）を加えて、内温１
０〜２０℃で５時間反応し、後処理後にカラム精製して
、ヒドロキシ体５を収率９５％で得た（還元反応）。 【００３３】トルエン（和光純薬工業社製）中にヒドロ
キシ体５（１モル比）を入れ、チオニルクロライド（東
京化成社製）（１．２　モル比）を加えて、内温１０〜
２０℃で２時間反応し、後処理後に、クロル体６を収率
９５％で得た（置換反応）。 【００３４】クロル体６（１モル比）に亜リン酸トリエ
チル（関東化学社製）（１．２　モル比）を加えて、内
温１４０　〜１６０　℃で１０時間反応し、後処理後に
蒸留精製して、ホスホン酸ジエチル体７を収率９３％で
得た（ホスホン酸ジエチル化反応）。 【００３５】ホスホン酸ジエチル体１２の合成は既知の
方法に従い以下のように行った。メタノール（関東化学
社製）中にベンゾフェノン９（東京化成社製）（１モル
比）を入れ、ソデュムボロハイドライト（関東化学社製
）（０．５　モル比）を加えて、内温１０〜２０℃で５
時間反応し、後処理後にカラム精製して、ヒドロキシ体
１０を収率９３％で得た（還元反応）。 【００３６】トルエン（和光純薬工業社製）中にヒドロ
キシ体１０（１モル比）を入れ、チオニルクロライド（
東京化成社製）（１．２　モル比）を加えて、内温１０
〜２０℃で２時間反応し、後処理後、クロル体１１を収
率９６％で得た（置換反応）。 【００３７】クロル体１１（１モル比）に亜リン酸トリ
エチル（関東化学社製）（１．２　モル比）を加えて、
内温１４０　〜１６０　℃で１０時間反応し、後処理後
に蒸留精製し、ホスホン酸ジエチル体１２を収率９１％
で得た（ホスホン酸ジエチル化反応）。 【００３８】ＣＴＭの合成は、上記のようにして得た化
合物を原料として、以下のように行った。Ｎ，Ｎ−ビス
（４−ホルミル−フェニル）−４−メチルアニリン３　
　０．３３モルと１−（４−メチル−フェニル）−１−
フェニル−メチルホスホン酸ジエチル７０．０３３　モ
ルとを、とを、トルエン（和光純薬工業社製）５０ｍｌ
に溶解した。ナトリウムメトキサイド（関東化学社製）
０．０３３　モルをトルエン５０ｍｌに入れ、氷冷下、
内温を２５℃以下に保ちながら、この液を前記の液に加
えた。その後、室温で３時間攪拌した。水１００ｍｌ　
を加え、トルエン層を水洗し、次いで、硫酸ナトリウム
（関東化学社製）でトルエン層から水を除き、溶媒を留
去し、得られた残留物をシリカカラム精製し、モノホル
ミ体８を黄白色結晶として収率４１％（０．０１４　モ
ル）で得た。 【００３９】次いで、ホルミル体８０．０３３　モルと
１，１−ジフェニル−メチルホスホン酸ジエチル１２　
　０．０６６　モルとを、トルエン（和光純薬工業社製
）５０ｍｌに溶解した。ナトリウムメトキサイド（関東
化学社製）０．０６６　モルをトルエン５０ｍｌに入れ
、氷冷下、内温を２５℃以下に保ちながら、この液を前
記の液に加えた。その後、室温で３時間攪拌した。水１
００　ｍｌを加え、トルエン層を水洗し、ついで、硫酸
ナトリウム（　関東化学社製）　でトルエン層から水を
除き、溶媒を留去し、得られた残留物をシリカカラム精
製し、目的とする例示化合物１を黄白色結晶として収率
７１％（０．０２３　モル）で得た。 【００４０】融点は１２５　℃、元素分析値は以下の通
りであった。 　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ（炭素）　　　　
Ｈ（水素）　　　　Ｎ（窒素）測定値（％）　：　　　
９１．４１　　　　　　　　６．３５　　　　　　　　
　　２．１８　　計算値（％）　：　　　９１．５４　
　　　　　　　６．２４　　　　　　　　　　２．２２
例示化合物１のＩＲデータ（図１にスペクトルあり）１
５０１ｃｍ−１／Ｓ（Ｓｔｒｏｎｇ　：以下同じ）【０
０４１】（合成例２　：例示化合物１０の合成）合成例
１で、４−メチルアニリンを２，４，６−トリメチルア
ニリンに替え、ベンゾフェノンを４，４′−ジメチルベ
ンゾフェノンに替え、更に４−メチルベンゾフェノンを
２，４−ジメチルベンゾフェノンに替えたほかは、合成
例１と同様にして合成し、例示化合物１０を黄白色結晶
として収率５９％（０．０１９　モル）で得た。 【００４２】融点は１４５　−１４７　℃、元素分析は
以下の通りであった。 　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ（炭素）　　　　
Ｈ（水素）　　　　Ｎ（窒素）　　測定値（％）　：　
　　９０．７８　　　　　　　　　７．０８　　　　　
　　　　　２．０１　計算値（％）　：　　　９０．９
４　　　　　　　　　７．０６　　　　　　　　　　２
．００　　　【００４３】（合成例３　：例示化合物８
５の合成）合成例１で、４−メチルアニリンを４−クロ
ルアニリンに替えたほかは、合成例１と同様にして合成
し、例示化合物８５を黄白色結晶として収率６５％で０
．０２１　モル得た。 【００４４】融点は１４２　−１４４　℃、元素分析は
以下の通りであった。 　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ（炭素）　　　　
Ｈ（水素）　　　　Ｎ（窒素）　　測定値（％）　：　
　　８６．８０　　　　　　　　　５．６０　　　　　
　　　　　２．１０　　　計算値（％）　：　　　８６
．８１　　　　　　　　　５．５８　　　　　　　　　
　２．１５　【００４５】（合成例４　：例示化合物１
９６　の合成）合成例１で、４−メチルアニリンを２，
４−ジメトキシアニリンに替え、４−メチルベンゾフェ
ノンを４−メトキシベンゾフェノンに替えたほかは、合
成例１と同様にして合成し、例示化合物１９６　を黄白
色結晶として収率５５％で０．０１８　モル得た。 【００４６】融点は１２０　−１２６　℃、元素分析は
以下の通りであった。 　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ（炭素）　　　　
Ｈ（水素）　　　　Ｎ（窒素）測定値（％）　：　　　
８５．００　　　　　　　　　６．００　　　　　　　
　　　２．００　　　計算値（％）　：　　　８５．０
７　　　　　　　　　５．９７　　　　　　　　　　２
．０２　　　　　【００４７】（合成例５　：例示化合
物２９８　の合成）合成例１で、４−メチルアニリンを
４−フェニルアニリンに替え、ベンゾフェノンを４−ヨ
ードベンゾフェノンに替え、更に４−メチルベンゾフェ
ノンを２，４−ジメチルベンゾフェノンに替えたほかは
合成例１と同様にして合成し、例示化合物２９８　を黄
白色結晶として収率６５％で０．０２１　モル得た。 【００４８】融点は１３１　−１３４　℃、元素分析は
以下の通りであった。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ（炭素）　　
　　Ｈ（水素）　　　　Ｎ（窒素）測定値（％）　：　
　　　　７７．６２　　　　　　　　　５．０１　　　
　　　　　　　１．５２　　　　　　　　　計算値（％
）　：　　　　　７７．８４　　　　　　　　　４．９
３　　　　　　　　　　１．７１　　　【００４９】次
に上記一般式〔ＩＩ〕の具体的化合物Ｎｏ．　（１）〜
（１０４）　は後記においてまとめて例示した。 【００５０】次に一般式〔ＩＩ〕の化合物の合成例を説
明するが、その合成処方の概略を後記に示した。 【００５１】（合成例６：例示化合物（１）の合成）ジ
ホルミル体３の合成は既知の方法に従い以下のように行
った。アニリン１（関東化学社製）（１モル比）とヨウ
ドベンゼン（東京化成社製）（２．５　モル比）に炭酸
カリウム（関東化学社製）（２モル比）と銅粉（関東化
学社製）（０．２　モル比）を加え、内温１９０　〜２
１０　℃で５０時間反応し、後処理後にカラム精製して
、トリフェニルアミン２を収率８１％で得た（ウルマン
反応）。 【００５２】トリフェニルアミン２（１モル比）にＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド（関東化学社製）（４モ
ル比）とオキシ塩化リン（和光純薬工業社製）（３モル
比）を加え、内温７０〜９０℃で２４時間反応し、後処
理後にカラム精製して、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ホルミル−
フェニル）−２，４−メチルアニリン３を収率５３％で
得た（ビルスマイヤー反応）。 【００５３】ホスホン酸ジエチル体の合成は既知の方法
に従い、以下のように行った。メタノール（関東化学社
製）中に４−メチルベンフェノン４（アルドリッチ社製
）（１モル比）を入れ、ソデュムボロハイドライド（関
東化学社製）（０．５　モル比）を加えて、内温１０〜
２０℃で５時間反応し、後処理後にカラム精製して、ヒ
ドロキシ体５を収率９５％で得た（還元反応）。 【００５４】トルエン（和光純薬工業社製）中にヒドロ
キシ体５（１モル比）を入れ、チオニルクロライド（東
京化成社製）（１．２　モル比）を加えて、内温１０〜
２０℃で２時間反応し、後処理後に、クロル体６を収率
９５％で得た（置換反応）。 【００５５】クロル体６（１モル比）に亜リン酸トリエ
チル（関東化学社製）（１．２　モル比）を加えて、内
温１４０　〜１６０　℃で１０時間反応し、後処理後に
蒸留精製して、ホスホン酸ジエチル体７を収率９３％で
得た（ホスホン酸ジエチル化反応）。 【００５６】ホスホン酸ジエチル体１２の合成は既知の
方法に従い以下のように行った。メタノール（関東化学
社製）中に、４、４′−ジメチルベンゾフェノン（アル
ドリッチ社製）（１モル比）を入れ、ソデュムボロハイ
ドライト（関東化学社製）（０．５　モル比）を加えて
、内温１０〜２０℃で５時間反応し、後処理後にカラム
精製して、ヒドロキシ体１０を収率９１％で得た（還元
反応）。 【００５７】トルエン（和光純薬工業社製）中にヒドロ
キシ体１０（１モル比）を入れ、チオニルクロライド（
東京化成社製）（１．２　モル比）を加えて、内温１０
〜２０℃で２時間反応し、後処理後、クロル体１１を収
率９５％で得た（置換反応）。 【００５８】クロル体１１（１モル比）に亜リン酸トリ
エチル（関東化学社製）（１．２　モル比）を加えて、
内温１４０　〜１６０　℃で１０時間反応し、後処理後
に蒸留精製し、ホスホン酸ジエチル体１２を収率９０％
で得た（ホスホン酸ジエチル化反応）。 【００５９】ＣＴＭの合成は、上記のようにして得た化
合物を原料として、以下のように行った。Ｎ，Ｎ−ビス
（４−ホルミル−フェニル）−アニリン−３　　０．３
３モルと１−（４−メチル−フェニル）−１−フェニル
−メチルホスホン酸ジエチル７　　０．０３３モルとを
、トルエン（和光純薬工業社製）５０ｍｌに溶解した。 ナトリウムメトキサイド（関東化学社製）０．０３３　
モルをトルエン５０ｍｌに入れ、氷冷下、内温を２５℃
以下に保ちながら、この液を前記の液に加えた。その後
、室温で３時間攪拌した。水１００ｍｌ　を加え、トル
エン層を水洗し、次いで、硫酸ナトリウム（関東化学社
製）でトルエン層から水を除き、溶媒を留去し、得られ
た残留物をシリカカラム精製し、モノホルミ体８を黄白
色結晶として収率３８％（０．０１３　モル）で得た。 【００６０】次いで、ホルミル体８０．０３３　モルと
１，１−ビス−（４−メチルフェニル）−メチルホスホ
ン酸ジエチル１２　　０．０６６　モルとを、トルエン
（和光純薬工業社製）５０ｍｌに溶解した。ナトリウム
メトキサイド（関東化学社製）０．０６６　モルをトル
エン５０ｍｌに入れ、氷冷下、内温を２５℃以下に保ち
ながら、この液を前記の液に加えた。その後、室温で３
時間攪拌した。水１００　ｍｌを加え、トルエン層を水
洗し、ついで、硫酸ナトリウム（　関東化学社製）　で
トルエン層から水を除き、溶媒を留去し、得られた残留
物をシリカカラム精製し、目的とする例示化合物（１）
を黄白色結晶として収率８２％（０．０２７　モル）で
得た。 【００６１】融点は１３１　−１３２　℃、元素分析値
は以下の通りであった。 　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ（炭素）　　　　
Ｈ（水素）　　　　Ｎ（窒素）測定値（％）　：　　　
９１．２５　　　　　　　　６．５１　　　　　　　　
　　２．１１　　計算値（％）　：　　　９１．４１　
　　　　　　　６．４２　　　　　　　　　　２．１８
　　【００６２】（合成例７　：例示化合物（６）の合
成）合成例６で、４−メチルベンゾフェノンをベンゾフ
ェノンに替え、４，４′−ジメチルベンゾフェノンを３
，４−ジメチルベンゾフェノンに替えたほかは、合成例
６と同様にして合成し、例示化合物（６）を黄白色結晶
として収率７５％（０．０２５モル）で得た。 【００６３】融点は１２８　−１３１　℃、元素分析は
以下の通りであった。 　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ（炭素）　　　　
Ｈ（水素）　　　　Ｎ（窒素）　　測定値（％）　：　
　　９１．５１　　　　　　　　　６．２５　　　　　
　　　　　２．２０　計算値（％）　：　　　９１．５
４　　　　　　　　　６．２４　　　　　　　　　　２
．２２　　　【００６４】（合成例８　：例示化合物（
２０）の合成）合成例６で、４−メチルベンゾフェノン
を４−クロルベンゾフェノンに替え、４，４′−ジメチ
ルベンゾフェノンをベンゾフェノンに替えたほかは、合
成例６と同様にして合成し、例示化合物（２０）を黄白
色結晶として収率６９％で０．０２３　モル得た。 【００６５】融点は１３３　−１３７　℃、元素分析は
以下の通りであった。 　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ（炭素）　　　　
Ｈ（水素）　　　　Ｎ（窒素）測定値（％）　：　　　
８６．７３　　　　　　　　　５．４０　　　　　　　
　　　２．１９　　　計算値（％）　：　　　８６．８
４　　　　　　　　　５．３９　　　　　　　　　　２
．２０　【００６７】（合成例９　：例示化合物（４５
）の合成）合成例６で、４−メチルベンゾフェノンを４
−メトキシベンゾフェノンに替え、４，４′−ジメチル
ベンゾフェノンを３，４−ジメチルベンゾフェノンに替
えたほかは、合成例６と同様にして合成し、例示化合物
（４５）を黄白色結晶として収率６５％（０．０２１　
モル）で得た。 【００６８】融点は１３１　−１３３　℃、元素分析は
以下の通りであった。 　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ（炭素）　　　　
Ｈ（水素）　　　　Ｎ（窒素）測定値（％）　：　　　
８９．０１　　　　　　　　　６．３０　　　　　　　
　　　２．１０　　　計算値（％）　：　　　８９．１
９　　　　　　　　　６．２６　　　　　　　　　　２
．１２　　　【００６９】（合成例１０　：例示化合物
（８１）の合成）合成例６で、４，　４′−ジメチルベ
ンゾフェノンを２−ベンゾイルナフタレンに替えたほか
は、合成例６と同様にして合成し、例示化合物（８１）
を黄白色結晶として収率６７％（０．０２２　モル）で
得た。 【００７０】融点は１３５　−１３７　℃、元素分析は
以下の通りであった。 　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ（炭素）　　　　
Ｈ（水素）　　　　Ｎ（窒素）測定値（％）　：　　　
９１．６１　　　　　　　　　６．２１　　　　　　　
　　　２．０５　計算値（％）　：　　　９１．７２　
　　　　　　　　６．１９　　　　　　　　　　２．１
０　【００７１】上記した一般式〔Ｉ〕の化合物をキャ
リア輸送物質として含有する電子写真感光体は、図２〜
図７に示した形態をとることができる。 【００７２】即ち、図２及び図３では、導電性支持体１
上にキャリア発生物質を主成分とするキャリア発生層２
と、本発明に基くキャリア輸送物質を主成分として含有
するキャリア輸送層３との積層体より成る感光層４を設
ける。図４及び図５に示すように、感光層４は、導電性
支持体１上に設けた中間層５を介して設けてもよい。 【００７３】このように感光層４を二層構成としたとき
に優れた電子写真特性を有する感光体が得られる。 【００７４】又、本発明においては、図６及び図７に示
すように、キャリア発生物質をキャリア輸送物質を主成
分とする層６中に分散せしめて成る感光層４を導電性支
持体１上に直接、或いは中間層５を介してて設けてもよ
い。 【００７５】又、本発明においては、図５の仮想線のご
とく、最外層として保護層７を設けてもよい。 【００７６】本発明における一般式〔Ｉ〕化合物は、そ
れ自体では被覆形成能が乏しいので、種々のバインダを
組合せて感光層が形成される。 【００７７】ここに用いられるバインダとしては任意の
ものを用いることができるが、疎水性で誘電率が高く、
電気絶縁性フィルム形成性高分子重合体を用いるのが好
ましい。 【００７８】このような高分子重合体としては、例えば
次のものを挙げることができるが、これらに限定される
ものではない。 【００７９】（Ｐ−１）　　ポリカーボネート（Ｐ−２
）　　ポリエステル （Ｐ−３）　　メタクリル樹脂 （Ｐ−４）　　アクリル樹脂 （Ｐ−５）　　ポリ塩化ビニル （Ｐ−６）　　ポリ塩化ビニリデン （Ｐ−７）　　ポリスチレン （Ｐ−８）　　ポリビニルアセテート （Ｐ−９）　　スチレン−ブタジエン共重合体（Ｐ−１
０）　　塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 （Ｐ−１１）　　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｐ
−１２）　　塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸
共重合体 （Ｐ−１３）　　シリコーン樹脂 （Ｐ−１４）　　シリコーン−アルキッド樹脂（Ｐ−１
５）　　フェノールホルムアルデヒド樹脂（Ｐ−１６）
　　スチレン−アルキッド樹脂（Ｐ−１７）　　ポリ−
Ｎ−ビニルカルゾール（Ｐ−１８）　　ポリビニルブチ
ラール（Ｐ−１９）　　ポリビニルフォルマール【００
８０】これらバインダ樹脂は、単独であるいは２種以上
の混合物として用いることができる。 【００８１】本発明において併用して使用可能なＣＴＭ
としては、特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導
体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チア
ジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール
誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、
ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾ
ン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサゾ
ロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾ
ール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、
アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベ
ン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−
ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である
。 【００８２】本発明において用いられるＣＴＭとしては
光照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れ
ている外、本発明に用いられる後記の有機系顔料との組
合わせに好適なものが好ましい。 【００８３】本発明に基く感光層のキャリア発生層に用
いられるキャリア発生物質としては、次のようなものが
挙げられる 【００８４】（１）モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリ
スアゾ色素などのアゾ系色素 （２）ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなどのペリ
レン系色素 （３）インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ系色素（
４）アンスラキノン、ピレンキノンおよびフラバンスロ
ン類などの多環キノン類 （５）キナクリドン系色素 （６）ビスベンゾイミダゾール系色素 （７）インダスロン系色素 （８）スクエアリリウム系色素 （９）シアニン系色素 （１０）アズレニウム系色素 （１１）トリフェニルメタン系色素 （１２）アモルファスシリコン （１３）金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンな
どのフタロシアニン系顔料 （１４）セレン、セレン−テルル、セレン−砒素（１５
）ＣｄＳ、ＣｄＳｅ （１６）ピリリウム塩色素、チアピリリウム塩色素など
が挙げられ、単独あるいは２種以上の混合物として用い
ることもできる。 【００８５】本発明に基く電子写真感光体においては、
ＣＧＭとしてフルオレノン系ビスアゾ顔料、フルオレニ
リデン系ビスアゾ顔料、多環キノン顔料等の有機系顔料
が用いられることが好ましい。特に後記に示す一般式〔
Ｆ１　〕のフルオレノン系ビスアゾ顔料、フルオレニリ
デン系ビスアゾ顔料、多環キノン顔料を本発明に用いる
と、感度、耐久性及び画質等の点で著しく改良された効
果を示す。 【００８６】後記に本発明に使用可能なフルオレノン系
ビスアゾ顔料に具体例（Ｆ１　−１〜Ｆ１　−２４）を
挙げるが、これによって限定されるものではない。 【００８７】本発明に使用可能な後記一般式〔Ｆ１　〕
で表されるフルオレノン系ビスアゾ顔料は、公知の方法
により容易に合成され、例えば特願昭６２−３０４８６
２号等の方法により合成される。 【００８８】本発明に使用可能なフルオレニリデン系ビ
スアゾ顔料は後記一般式〔Ｆ２　〕で表される。 【００８９】一般式〔Ｆ２　〕で示される本発明に有効
なビスアゾ顔料の具体例としては、例えば後記の構造式
で示されるもの（Ｆ２　−１〜Ｆ２　−７）を挙げるこ
とができるが、これによって本発明に使用可能なビスア
ゾ顔料が限定されるものではない。 【００９０】本発明に使用可能な多環キノン顔料は、後
記の下記一般式〔Ｑ１　〕〜〔Ｑ３　〕で表される。 【００９１】後記の一般式〔Ｑ１　〕〜〔Ｑ３　〕で示
される本発明に使用可能な多環キノン顔料の具体例を後
記に示すが、これに限定されるものではない。 【００９２】一般式〔Ｑ１　〕で示されるアントアント
ロン顔料の具体的化合物例（Ｑ１　−１〜Ｑ１　−６）
を挙げると後記の通りである。 【００９３】一般式〔Ｑ２　〕で示されるジベンズピレ
ンキノン顔料の具体的化合物例（Ｑ２　−１〜Ｑ２　−
５）を挙げると後記の通りである。 【００９４】一般式〔Ｑ３　〕で示されるピラントロン
顔料の具体的化合物例（Ｑ３　−１〜Ｑ３　−４）を挙
げると後記の通りてある。 【００９５】本発明に使用可能な一般式〔Ｑ１　〕〜〔
Ｑ３　〕で表される多環キノン顔料は、公知の方法によ
り容易に合成できる。 【００９６】本発明に使用できる無金属フタロシアニン
系顔料としては、光導電性を有する無金属フタロシアニ
ン及びその誘導体すべてが使用可能であるが、例えばα
型、β型、τ、τ′型、η、η′型、Χ型、及び特開昭
６２−１０３６５１号で述べた結晶形及びその誘導体等
を使用できる。特にτ，　Χ，　Ｋ／Ｒ−Χ型を使用す
ることが望ましい。 【００９７】Χ型無金属フタロシアニンについては米国
特許３，３５７，９８９　号に記載があり、τ型無金属
フタロシアニンについては特開昭５８−１８２６３９号
に記載がある。 【００９８】Ｋ／Ｒ−Ｘ型は特開昭６２−１０３６５１
号にあるように、ＣｕＫａ　、１．５４１　ÅのＸ線に
対するブラッグ角度（２θ±０．２　度）において、７
．７，　９．２，　１６．８，　１７．５，２２．４，
　２８．８度に主要なピークを有し、且つ９．２　度の
ピーク強度に対して１６．８度のピーク強度比が０．８
　〜１．０　であり、また２２．４度に対する２８．８
度のピーク強度比が０．４以上である事を特徴とするフ
タロシアニンである。 【００９９】本発明で使用可能なオキシチタニルフタロ
シアニンは、後記の一般式〔ＴＰ〕で表される。 【０１００】本発明に使用可能なものとしては以下で示
す特許で公開された結晶型の異なるものが知られている
。例えば特開昭６１−２３９２４８号、同６２−６７０
９４３号、同６２−２７２２７２号、同６３−１１６１
５８号又は同６４−１７０６６　号、特開平２−２８２
６５　号、同２−２１５８６６号等が挙げられる。 【０１０１】本発明に使用可能な有機系顔料の分散媒と
してはメチルエチルケトン等、公知の分散媒がある。 【０１０２】本発明において、感光層には一種又は二種
以上の公知の電子受容性物質を含有せしめることができ
る。電子受容性物質の添加割合は、重要比で本発明に用
いられる有機系顔料：電子受容性物質＝１００　：０．
０１〜２００　、好ましくは１００　：０．１　〜１０
０　である。また、電子受容性物質の添加割合は重要比
で全ＣＴＭ：電子受容性物質＝１００　：０．０１〜１
００　、好ましくは１００　：０．１　〜５０である。 【０１０３】又、感光層中にはＣＧＭ（キャリア発生物
質）の電荷発生機能を改善する目的で有機アミン類を添
加することができ、特に２級アミンを添加するのが好ま
しい。これらの化合物は特開昭５９−２１８４４７号、
同６２−８１６０号に記載されている。 【０１０４】又、感光層においては、オゾン劣化防止の
目的で例えば特開昭６３−１８３５４　号の酸化防止剤
を添加することができる。酸化防止剤の添加量はＣＴＭ
１００　重量部に対して０．１　〜１００　重量部、好
ましくは１〜５０重量部、特に好ましくは５〜２５重量
部である。 【０１０５】又、本発明に基く感光体には、その他、必
要により感光層を保護する目的で紫外線吸収剤等を含有
してもよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。 【０１０６】感光層と支持体との間に中間層を設けてよ
いが、この中間層は接着層又はブロッキング層等として
機能するものである。 【０１０７】本発明において感光層を図２のように２層
構成としたとき、ＣＧＬ（キャリア発生層）は、導電性
支持体もしくはＣＴＬ（キャリア輸送層）上に直接ある
いは必要に応じて接着層もしくはブロッキング層などの
中間層を設けた上に、次の方法によって形成することが
できる。 【０１０８】（１）　　真空蒸着法 【０１０９】（２）　　ＣＧＭを適当な溶剤に溶解した
溶液を塗布する方法 【０１１０】（３）　　ＣＧＭをボールミル、サンドグ
ラインダ等によって分散媒中で微細粒子状として必要に
応じて、バインダと混合分散して得られる分散液を塗布
する方法。 【０１１１】即ち具体的には、真空蒸着、スバッタリッ
グ、ＣＶＤ等の気相堆積法あるいはディッピング、スプ
レィ、ブレード、ロール法等の塗布方法が任意に用いら
れる。 【０１１２】このようにして形成されるＣＧＬの厚さは
、０．０１μｍ〜５μｍであることが好ましく、更に好
ましくは０．０５μｍ〜３μｍである。 【０１１３】また、ＣＴＬについても、ＣＧＬと同様の
方法で形成することができる。ＣＴＬの厚さは、必要に
応じて変更し得るが、通常５μｍ〜６０μｍであること
が好ましい。 【０１１４】このＣＴＬにおける組成割合は、本発明の
ＣＴＭ１重量部に対してバインダ０．１　〜５重量部と
するのが好ましいが、微粒子状のＣＧＭを分散せしめた
感光層４を形成する場合は、ＣＧＭ１重量部に対してバ
インダを５重量部以下の範囲で用いることが好ましい。 またＣＴＬをバインダ中分散型のものとして構成する場
合には、ＣＧＭ１重量部に対してバインダを５重量部以
下の範囲で用いることが好ましい。 【０１１５】本発明に基く電子写真感光体は以上のよう
な構成であって、後述する実施例からも明らかなように
、帯電特性、感度特性、画像形成特性等に優れており、
特に繰り返し使用したときにも疲労劣化が少なく、耐用
性が優れたものである。 【０１１６】更に、本発明に基く電子写真感光体は電子
写真複写機のほか、レーザ、ブラウン管（ＣＲＴ）、発
光ダイオード（ＬＥＤ）を光源とするプリンタの感光体
などの応用分野にも広く用いることができる。また、本
発明は、そうした感光体以外にも、ＥＬ（エレクトロル
ミネッセンス）等も適用可能である。 【０１１７】〔実施例〕以下、本発明の実施例を具体的
に説明するが、これにより本発明の実施態様が限定され
るものではない。 【０１１８】実施例１ ε−アミノ−カプロン酸、アジピン酸及びＮ−（β−ア
ミノエチル）ピペラジンの比率が１：１：１のモノマー
組成で共重合されたポリアミド３０ｇを、５０℃に加熱
した８００　ｍｌのメタノールＥＬ規格（関東化学社製
）２００　ｍｌに加えた。その後、直径８０ｍｍのアニ
ミニウムドラム上へ浸漬塗布し、０．６　μｍ厚の中間
層を形成した。 【０１１９】次に、ＣＧＭとしてフルオレノン系ビスア
ゾ顔料（例示化合物Ｆ１　−２３）２０ｇ及びバインダ
ーとしてポリビニルブチラール樹脂エスレックＢＸ−１
（積水化学社製）１０ｇをメチルエチルケトン（関東化
学社製　　ＥＬ規格）１０００ｍｌへ溶解し、サンドミ
ルにて２４時間ミリングを行い、ＣＧＬ塗布液を得た。 これを上記中間層上に浸漬塗布して０．２　μｍ厚のＣ
ＧＬを形成した。 【０１２０】その後、ＣＴＭとして例示化合物１１４０
　ｇとポリカーボネート樹脂「ユーピロンＺ−２００　
」（三菱ガス化学株式会社製）１６５ｇを１，２−ジク
ロロエタン特級（関東化学社製）１０００ｍｌへ溶解さ
せ、ＣＴＬ塗工液を得た。 【０１２１】これを上記ＣＧＬ上に浸漬塗布後、１００
　℃で１時間乾燥し、２３μｍ厚のＣＴＬを形成した。 このようにして、中間層−ＣＧＬ−ＣＴＬを順次積層し
て成る感光体１を作成した。 【０１２２】実施例２〜１０ 実施例１でＣＧＭ、ＣＴＭを下記表−１のような例示化
合物とした以外は実施例１と同様にして感光体２〜１０
を作成した。 【０１２３】比較例１〜２ 下記表−１のうように、実施例１のＣＴＭを後記の比較
化合物（１）〜（２）とした以外は実施例１と同様にし
て比較感光体を作成した。 【０１２４】実施例１１ 中間層の形成は実施例１と同様に行った。 【０１２５】ＣＧＭとして、多環キノン系顔料（例示化
合物；Ｑ１　−３）２０ｇおよびバインダーとしてポリ
カーボネート樹脂Ｃ−１３００（帝人化成社製）１０ｇ
を１，２−ジクロロエタン特級（関東化学社製）へ溶解
し、ボールミルにて３０時間ミリングを行いＣＧＬ塗工
液を得た。これを上記中間層上に浸漬塗布して０．６　
μｍ厚のＣＧＬを形成した。 【０１２６】次いで、ＣＴＭを例示化合物２とした以外
は実施例１と同様にＣＴＬを積層し、感光体１１を作成
した。 【０１２７】実施例１２〜２０ 実施例１１で、ＣＧＭ、ＣＴＭを下記表−２のような例
示化合物とした以外は実施例１と同様にして感光体１２
〜２０を作成した。 【０１２８】比較例３〜４ 下記表−２のように、実施例１１でＣＴＭを比較化合物
（１）〜（２）とした以外は実施例１１と同様にして比
較感光体３〜４を作成した。 【０１２９】実施例２１ ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水
化学社製）１２ｇをエチルエチルケトン１０００ｍｌに
溶解させた後、ＣＧＭとして例示化合物Ｑ１　−３；５
．７ｇ、例示化合物Ｆ１　−２３；０．５　ｇを混合し
、サンドグラインダーで１２時間分散した。 【０１３０】これを実施例１で記した中間層上に浸漬塗
布し、ＣＧＬを形成、更にＣＴＭを表−３に示す例示化
合物とした以外は実施例１と同様にしてＣＴＬを形成し
、感光体２１を作成した。 【０１３１】実施例２２〜３０ 実施例１１で、ＣＧＭ、ＣＴＭを下記表−３のような例
示化合物とした以外は実施例１と同様にして感光体２２
〜３０を作成した。 【０１３２】比較例５〜６ 下記表−３のように、実施例２１でＣＴＭを比較化合物
（１）〜（２）とした以外は実施例２１と同様にして比
較感光体５〜６を作成した。 【０１３３】実施例３１ 実施例１で用いたポリアミド５０ｇを５０℃に加熱した
８００　ｍｌのメタノールＥＬ規格（関東化学社製）へ
投入し、溶解させた。室温まで冷却後、１−ブタノール
特級（関東化学社製）２００　ｍｌを加えた。その後、
直径８０ｍｍのアルミニウムドラム上へ浸漬塗布し、０
．５　μｍの中間層を形成した。 【０１３４】次に、ＣＧＭとしてτ型無金属フタロシア
ニン（τ−Ｐｃ）４０ｇをシリコーン樹脂「ＫＲ−５２
４０」（固形分２０％）（信越化学社製）２００　ｇを
溶解したメチルエチルケトンＥＬ規格（関東化学社製）
２０００ｍｌに加えて、サンドグラインダーにて４時間
分散させ、ＣＧＬ塗工液を得た。これを上記中間層上に
浸漬塗布して０．４μｍ厚のＣＧＬを形成した。 【０１３５】その後、例示化合物６　１３５ｇとポリカ
ーボネート「ユーピロンＺ−２００　」（三菱ガス化学
株式会社）１６５　ｇを１，２−ジクロロエタン特級（
関東化学社製）１０００ｍｌへ溶解させ、ＣＴＬ塗工液
を得た。これを上記ＣＧＬ上に浸漬塗布後、１００℃で
１時間乾燥を行い、２２μｍ厚のＣＴＬを得た。中間層
、ＣＧＬ及びＣＴＬの順に積層して成る感光体を作成し
た。 【０１３６】実施例３２〜４０ 実施例３１で、ＣＧＭを下記表−４のような例示化合物
とした以外は実施例３１と同様にして感光体３２〜４０
を作成した。 【０１３７】比較例７〜８ 下記表−４のように、実施例３１でＣＴＭを比較化合物
（１）〜（２）とした以外は実施例３１と同様にして比
較感光体を作成した。 【０１３８】実施例４１ ＣＧＭにＸ型無金属フタロシアニン（Ｘ−Ｐｃ）、用い
た以外は、実施例１と同様にして中間層−ＣＧＬ−ＣＴ
Ｌを順次積層して成る感光体を作成した。 【０１３９】実施例４２〜５０ 実施例４１で、ＣＴＭを下記表−５のような例示化合物
とした以外は実施例４１と同様にして感光体４２〜５０
を作成した。 【０１４０】比較例９〜１０ 下記表−５のように、実施例４１でＣＴＭを比較化合物
（１）〜（２）とした以外は実施例４１と同様にして比
較感光体を作成した。 【０１４１】実施例５１ ＣＧＭにＹ型オキシチタニウムフタロシアニン（Ｙ−Ｔ
ｉＯＰＣ）〔電子写真学会誌　２５０（２）　、２９（
２）　　，１９９０〕を用いた以外は、実施例１と同様
にして中間層−ＣＧＬ−ＣＴＬを順次積層し成る感光体
を作成した。 【０１４３】実施例５２〜６０ 実施例５１で、ＣＴＭを下記表−６のような例示化合物
とした以外は実施例５１と同様にして感光体５２〜６０
を作成した。 【０１４４】比較例１１〜１２ 下記表−６のように、実施例５１でＣＴＭを比較化合物
（１）〜（２）とした以外は実施例５１と同様にして比
較感光体を作成した。 【０１４５】実施例６１ ＣＧＭにフルオレニリデン系アゾＣＧＭを用いた以外は
、上記実施例と同様にして中間層−ＣＧＬ−ＣＴＬを順
次積層して成る感光体を作成した。 【０１４６】実施例６２〜７０ 実施例６１でＣＧＭ、ＣＴＭを下記表−７のような例示
化合物とした以外は実施例６１と同様にして感光体６２
〜７０を作成した。 【０１４７】比較例１３〜１４ 下記表−７のように、実施例６１でＣＴＭを比較化合物
（１）〜（２）とした以外は実施例６１と同様にして比
較感光体を作成した。 【０１４８】実施例７１ ε−アミノ−カプロン酸、アジピン酸及びＮ−（β−ア
ミノエチル）ピペラジンの比率が１：１：１のモノマー
組成で共重合されたポリアミド３０ｇを、５０℃に加熱
した８００　ｍｌのメタノールＥＬ規格（関東化学社製
）２００　ｍｌに加えた。その後、直径８０ｍｍのアニ
ミニウムドラム上へ浸漬塗布し、０．６　μｍ厚の中間
層を形成した。 【０１４９】次に、ＣＧＭとしてフルオレノン系ジスア
ゾ顔料（例示化合物Ｆ１　−２３）２０ｇ及びバインダ
ーとしてポリビニルブチラール樹脂エスレックＢＸ−１
（積水化学社製）１０ｇをメチルエチルケトン（関東化
学社製　　ＥＬ規格）１０００ｍｌへ溶解し、サンドミ
ルにて２４時間ミリングを行い、ＣＧＬ塗布液を得た。 これを上記中間層上に浸漬塗布して０．２　μｍ厚のＣ
ＧＬを形成した。 【０１５０】その後、例示化合物（１）１４０　ｇとポ
リカーボネート樹脂「ユーピロンＺ−２００　」（三菱
ガス化学株式会社製）１６５　ｇを１，２−ジクロロエ
タン特級（関東化学社製）１０００ｍｌへ溶解させ、Ｃ
ＴＬ塗工液を得た。 これを上記ＣＧＬ上に浸漬塗布後、１００　℃で１時間
乾燥し、２３μｍ厚のＣＴＬを形成した。このようにし
て、中間層−ＣＧＬ−ＣＴＬを順次積層して成る感光体
７１を作成した。 【０１５１】実施例７２〜８０ 実施例７１でＣＧＭ、ＣＴＭを下記表−８のような例示
化合物とした以外は実施例７１と同様にして感光体７２
〜８０を作成した。 【０１５２】比較例１５〜１６ 下記表−８のうように、実施例７１でＣＴＭを後記の比
較化合物（１）〜（２）とした以外は実施例７１と同様
にして比較感光体を作成した。 【０１５３】実施例８１ 中間層の形成は実施例７１と同様に行った。ＣＧＭとし
て、多環キノン系顔料（例示化合物；Ｑ１　−３）２０
ｇおよびバインダーとしてポリカーボネート樹脂Ｃ−１
３００（帝人化成社製）１０ｇを１，２−ジクロロエタ
ン特級（関東化学社製）へ溶解し、ボールミルにて３０
時間ミリングを行いＣＧＬ塗工液を得た。これを上記中
間層上に浸漬塗布して０．６μｍ厚のＣＧＬを形成した
。 【０１５４】次いで、ＣＴＭを例示化合物（２）とした
以外は実施例７１と同様にＣＴＬを積層し、感光体８１
を作成した。 【０１５５】実施例８２〜９０ 実施例８１で、ＣＧＭ、ＣＴＭを下記表−９のような例
示化合物とした以外は実施例７１と同様にして感光体８
２〜９０を作成した。 【０１５６】比較例１７〜１８ 下記表−９のように、実施例７１でＣＴＭを比較化合物
（１）〜（２）とした以外は実施例７１と同様にして比
較感光体１７〜１８を作成した。 【０１５７】実施例９１ ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水
化学社製）１２ｇをエチルエチルケトン１０００ｍｌに
溶解しさせた後、ＣＧＭとして例示化合物Ｑ１　−３；
５．７　ｇ、例示化合物Ｆ１　−２３；０．５　ｇを混
合し、サンドグラインダーで１２時間分散した。 【０１５８】これを実施例７１で記した中間層上に浸漬
塗布し、ＣＧＬを形成、更に実施例７１と同様にしてＣ
ＴＬを形成し、感光体９１を作成した。 【０１５９】実施例９２〜１００ 実施例８１で、ＣＧＭ、ＣＴＭを下記表−１０のような
例示化合物とした以外は実施例９１と同様にして感光体
９２〜１００　を作成した。 【０１６０】比較例１９〜２０ 下記表−１０のように、実施例９１でＣＴＭを比較化合
物（１）〜（２）とした以外は実施例９１と同様にして
比較感光体１９〜２０を作成した。 【０１６１】実施例１０１ 実施例７１で用いたポリアミド５０ｇを５０℃に加熱し
た８００　ｍｌのメタノールＥＬ規格（関東化学社製）
へ投入し、溶解させた。室温まで冷却後、１−ブタノー
ル特級（関東化学社製）２００　ｍｌを加えた。その後
、直径８０ｍｍのアルミニウムドラム上へ浸漬塗布し、
０．５　μｍの中間層を形成した。 【０１６２】次に、ＣＧＭとしていτ型無金属フタロシ
アニン（τ−Ｐｃ）４０ｇをシリコーン樹脂「ＫＲ−５
２４０」（固形分２０％）（信越化学社製）２００　ｇ
を溶解したメチルエチルケトンＥＬ規格（関東化学社製
）２０００ｍｌに加えて、サンドグラインダーにて４時
間分散させ、ＣＧＬ塗工液を得た。これを上記中間層上
に浸漬塗布して０．４　μｍ厚のＣＧＬを形成した。 【０１６３】その後、例示化合物（２）　１３５ｇとポ
リカーボネート「ユーピロンＺ−２００　」（三菱ガス
化学株式会社）１６５　ｇを１，２−ジクロロエタン特
級（関東化学社製）１０００ｍｌへ溶解させ、ＣＴＬ塗
工液を得た。これを上記ＣＧＬ上に浸漬塗布後、１００
　℃で１時間乾燥を行い、２２μｍ厚のＣＴＬを得た。 中間層、ＣＧＬ及びＣＴＬの順に積層して成る感光体を
作成した。 【０１６４】実施例１０２　〜１１０ 実施例１０１　で、ＣＴＭを下記表−１１のような例示
化合物とした以外は実施例１０１　と同様にして感光体
１０２　〜１１０　を作成した。 【０１６５】比較例２１〜２２ 下記表−１１のように、実施例１０１　でＣＴＭを比較
化合物２１〜２２とした以外は実施例１０１　と同様に
して比較感光体を作成した。 【０１６６】実施例１１１ ＣＧＭにＸ型無金属フタロシアニン（Ｘ−Ｐｃ）、用い
た以外は、実施例７１と同様にして中間層−ＣＧＬ−Ｃ
ＴＬを順次積層して成る感光体を作成した。 【０１６７】実施例１１２　〜１２０ 実施例１１１　で、ＣＴＭを下記表−１２のような例示
化合物とした以外は実施例１１１　と同様にして感光体
１１２　〜１２０　を作成した。 【０１６８】比較例２３〜２４ 下記表−１２のように、実施例１１１　でＣＴＭを比較
化合物（１）〜（２）とした以外は実施例１１１　と同
様にして比較感光体を作成した。 【０１６９】実施例１２１ ＣＧＭにＹ型オキシチタニウムフタロシアニン（ＴｉＯ
ＰＣ）（前述したもの）を用いた以外は、実施例１１２
　と同様にして中間層−ＣＧＬ−ＣＴＬを順次積層して
成る感光体を作成した。 【０１７０】実施例１２２　〜１３０ 実施例１２１　で、ＣＴＭを下記表−１３のような例示
化合物とした以外は実施例１２１　と同様にして感光体
１２２　〜１３０　を作成した。 【０１７１】比較例２５〜２６ 下記表−１３のように、実施例１２１　でＣＴＭを比較
化合物（１）〜（２）とした以外は実施例１２１　と同
様にして比較感光体を作成した。 【０１７２】実施例１３１ ＣＧＭにフルオレニリデン系アゾＣＧＭを用いた以外は
、実施例１１１　と同様にして中間層−ＣＧＬ−ＣＴＬ
を順次積層して成る感光体を作成した。 【０１７３】実施例１３２　〜１４０ 実施例１３１　で、ＣＧＭ、ＣＴＭを下記表−１４のよ
うな例示化合物とした以外は実施例１３１　と同様にし
て感光体１３２　〜１４０　を作成した。 【０１７４】比較例２７〜２８ 下記表−１４のように、実施例１３１　でＣＴＭを比較
化合物（１）〜（２）とした以外は実施例１３１　と同
様にして比較感光体を作成した。 【０１７５】 　　　　　　【０１７６】 【０１７７】 【０１７８】 【０１７９】 【０１８０】 【０１８１】 【０１８２】 【０１８３】 【０１８４】 　　　　　　【０１８５】 　　　　　　【０１８６】 【０１８７】 【０１８８】 【０１８９】 【０１９０】 【０１９１】 【０１９２】 【０１９３】 【０１９４】 　　　　　　【０１９５】（評価例１）コニカ社製の複
写機Ｕ−Ｂｉｘ５０７６の改造機（帯電極は負帯電に変
更、露光量４．６５ｌｕｘ）を用い、線速を２４０　、
３３０　、４４０　ｍｍ／ｓｅｃ　と３段階に代え、２
万回帯電・露光を繰り返した時の残留電位Ｖｒを測定し
た。結果は下記表−８〜１０に示した通りで、本発明の
ＣＴＭを用いた感光体は比較化合物を用いた感光体より
、線速を早くした時に残留電位が大きくならず、優れた
高速性を示した。なお、初期白紙電位（Ｖｗ）は表−１
５〜１７の通りであった。 【０１９６】（評価例２）評価例１で用いたものと同一
のコニカ社製複写機Ｕ−Ｂｉｘ５０７６の改造機を用い
、Ａ４の再生紙を使って１０万回の連続コピーテストを
行った。結果は下記表１１〜１３に示したとおりで、本
特許の化合物を用いた感光体は１０万回まで良好な画像
であったが、比較感光体を用いた感光体は２〜３万回で
ベタ黒部数個の白ポチが発生した。尚、白ポチの評価は
、Ａ４ベタ黒画像上に発生した白ポチの数を目視で数え
た。結果は表−１８〜２０に示した。 【０１９７】（評価例３）コニカ社製のデジタルコピー
Ｕ−Ｂｉｘ８０２８を用い、常温（２５℃）及び低温（
１０℃）において、未露光部電位ＶＨ　、露光部電位Ｖ
Ｌ　を測定した。結果は下記表−２１〜２４に示した。 【０１９８】（評価例４）評価例３で用いたものと同一
のコニカ社製のデジタルコピーＵ−Ｂｉｘ８０２８に、
現像器を装でんし、数回画像出しを行い、複写画像の白
地部分の黒斑点を評価した。結果は下記表−２５〜２８
に示した。 【０１９９】尚、黒斑点の評価は、画像解析装置「オム
ニコン　　３００　型」（島津製作所製）を用いて黒斑
点の粒径と個数を測定し、φ（径）０．０５ｍｍ以上の
黒斑点が１ｃｍ２　当り何個あるかにより判定した。黒
斑点評価の判定基準は、下表に示す通りである。 【０２００】 尚、黒斑点判定の結果が◎、○であれば実用になるが、
△は実用に適さないことがあり、×である場合は実用に
適さない。 【０２０１】 【０２０２】 【０２０３】 【０２０４】 【０２０５】 【０２０６】 【０２０７】 【０２０８】 【０２０９】 【０２１０】 【０２１１】 【０２１２】 【０２１３】 【０２１４】 【０２１５】 【０２１６】 【０２１７】 【０２１８】 【０２１９】 【０２２０】 【０２２１】 【０２２２】 【０２２３】 【０２２４】 【０２２５】 【０２２６】 【０２２７】 【０２２８】 【０２２９】上述したように、本発明に基く電子写真感
光体は、複写機やプリンター等に組み込んで繰り返し使
用した場合、高感度で、白ポチ・黒斑点・かぶり・濃度
低下等の画像欠陥や画像不良が発生しない良好な画像が
得られる。 【０２３０】また、本発明に基く電子写真感光体は、高
速の複写機やプリンター等に組み込み繰り返し使用して
も、残留電位が小さく、画像欠陥や画質不良が発生しな
い良好な画像が得られる。 【０２３１】次に、実施例７１〜１４０　、比較例１５
〜２８について、上記と同様の評価を行ったところ、下
記表−２９〜表−４２に示す結果が得られた。 【０２３２】 【０２３３】 【０２３４】 【０２３５】 【０２３６】 【０２３７】 【０２３８】 【０２３９】 【０２４０】 【０２４１】 【０２４２】 【０２４３】 【０２４４】 【０２４５】 【０２４６】 【０２４７】 【０２４８】 【０２４９】 【０２５０】 【０２５１】 【０２５２】 【０２５３】 【０２５４】 【０２５５】 【０２５６】 【０２５７】 【０２５８】 【０２５９】 【０２６０】実施例１４１ 次に、上記の例とは異なり、本発明をＥＬ（エレクトロ
ルミネッセンス）に適用した実施例を述べる。 【０２６１】ガラス基板上に形成された透明電極（イン
ジウム−錫酸化物層）上に、電荷注入層として５００　
Åの厚さに例示化合物１を蒸着し、次いで、８−キノリ
ノールＡ１錯体（Ａ１ｑ３　）を有機蛍光層として６０
０Åの厚さに蒸着し、さらにその上に、負電極としてマ
グネシウム／銀合金を蒸着した。 【０２６２】得られた有機薄膜ＥＬ素子の発光特性を調
べたところ、０．０４ｍＷ／ｃｍ２　の発光が４ｍＡ／
ｃｍ２　で得られた。発光色は黄緑色であった。 【０２６３】 【化７】 【０２６４】 【化８】 【０２６５】 【化９】 【０２６６】 【化１０】 【０２６７】 【化１１】 【０２６８】 【化１２】 【０２６９】 【化１３】 【０２７０】 【化１４】 【０２７１】 【化１５】 【０２７２】 【化１６】 【０２７３】 【化１７】 【０２７４】 【化１８】 【０２７５】 【化１９】 【０２７６】 【化２０】 【０２７７】 【化２１】 【０２７８】 【化２２】 【０２７９】 【化２３】 【０２８０】 【化２４】 【０２８１】 【化２５】 【０２８２】 【化２６】 【０２８３】 【化２７】 【０２８４】 【化２８】 【０２８５】 【化２９】 【０２８６】 【化３０】 【０２８７】 【化３１】 【０２８８】 【化３２】 【０２８９】 【化３３】 【０２９０】 【化３４】 【０２９１】 【化３５】 【０２９２】 【化３６】 【０２９３】 【化３７】 【０２９４】 【化３８】 【０２９５】 【化３９】 【０２９６】 【化４０】 【０２９７】 【化４１】 【０２９８】 【化４２】 【０２９９】 【化４３】 【０３００】 【化４４】 【０３０１】 【化４５】 【０３０２】 【化４６】 【０３０３】 【化４７】 【０３０４】 【化４８】 【０３０５】 【化４９】 【０３０６】 【化５０】 【０３０７】 【化５１】 【０３０８】 【化５２】 【０３０９】 【化５３】 【０３１０】 【化５４】 【０３１１】 【化５５】 【０３１２】 【化５６】 【０３１３】 【化５７】 【０３１４】 【化５８】 【０３１５】 【化５９】 【０３１６】 【化６０】 【０３１７】 【化６１】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に基くキャリア輸送物質の一例のＩＲス
ペクトル図である。

【図２】本発明に基く電子写真感光体の一例の断面図で
ある。

【図３】本発明に基く電子写真感光体の他の例の断面図
である。

【図４】本発明に基く電子写真感光体の他の例の断面図
である。

【図５】本発明に基く電子写真感光体の他の例の断面図
である。

【図６】本発明に基く電子写真感光体の他の例の断面図
である。

【図７】本発明に基く電子写真感光体の更に他の例の断
面図である。

【符号の説明】

１　　　　支持体 ２　　　　キャリア発生層 ３　　　　キャリア輸送層 ５　　　　中間層 ６　　　　キャリア発生物質及びキャリア輸送物質を含
有する層

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式〔Ｉ〕で表されるビススチ
   リル化合物。 【化１】 ｛但し、この一般式〔Ｉ〕中、Ｒ１　は、炭素原子数１
   〜４のアルキル基、−ＯＲ２　（Ｒ２　は炭素原子数１
   〜４のアルキル基）、 （Ｒ３　、Ｒ４　はアルキル基、フェニル基、アラルキ
   ル基）、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のハロゲン化
   アルキル基、シアノ基、フェニル基、アラルキル基であ
   って、ｌ≧２のときは互いに異なっていてもよい。Ａｒ
   １　、Ａｒ２　、Ａｒ３　、Ａｒ４は、複素環基（Ｒ５
   　、Ｒ６　、Ｒ７　はＲ１　と同じであり、ｍ≧２、ｎ
   ≧２、ｑ≧２のときは互いに異なってもよい。）であり
   、Ａｒ１　とＡｒ２　、Ａｒ３　とＡｒ４　は夫々互い
   に共同して環を形成してもよい。 とは同じではない。ｌ≧１、ｍ≧０、ｎ≧０、ｑ≧０で
   ある。｝
2. 【請求項２】　　下記一般式〔ＩＩ〕で表されるビスス
   チリル化合物。 【化２】 ｛但し、この一般式〔ＩＩ〕中、Ａｒ１　、Ａｒ２　、
   Ａｒ３　、Ａｒ４　は、 複素環基（ｍ＝０〜５であるが、Ａｒ１　、Ａｒ２　、
   Ａｒ３　、Ａｒ４　のすべてが、 であって、それらのうち３つがｍ＝０、１つがｍ＝１の
   とき、Ｒ５　は、炭素原子数２〜４のアルキル基、−Ｏ
   Ｒ２　（Ｒ２　は炭素原子数２〜４のアルキル基）、（
   Ｒ３　、Ｒ４　はアルキル基、フェニル基、アラルキル
   基）、−ＣＨ２　ＣＯＯＲ８　（Ｒ８　はアルキル基）
   、−ＯＣＯＲ９　（Ｒ９　はアルキル基、フェニル基、
   アラルキル基）、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のハ
   ロゲン化アルキル基、シアノ基、フェニル基、アラルキ
   ル基であり、それ以外のとき、Ｒ５　は、炭素原子数１
   〜４のアルキル基、−ＯＲ１０（Ｒ１０は炭素原子数１
   〜４のアルキル基）、 （Ｒ１１、Ｒ１２はアルキル基、フェニル基、アラルキ
   ル基）、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のハロゲン化
   アルキル基、シアノ基、フェニル基、アラルキル基であ
   り、ｎ＝０〜７、ｑ＝０〜７であり、Ｒ６　、Ｒ７　は
   、炭素原子数１〜４のアルキル基、−ＯＲ１０（Ｒ１０
   は上記と同じ）、 （Ｒ１１、Ｒ１２は上記と同じ）、ハロゲン原子、炭素
   原子数１〜４のハロゲン化アルキル基、シアノ基、フェ
   ニル基、アラルキル基であり、ｍ≧２、ｎ≧２又はｑ≧
   ２のときは、複数のＲ５　、複数のＲ６　、複数のＲ７
   　は夫々互いに異なってもよい。）であり、Ａｒ１　と
   Ａｒ２　、Ａｒ３　とＡｒ４　は夫々互いに共同して環
   を形成してもよい。 とは同じではない。｝
3. 【請求項３】　　下記一般式〔Ｉ〕で表されるビススチ
   リル化合物を含有する電子写真感光体。 【化３】 ｛但し、この一般式〔Ｉ〕中、Ｒ１　は、炭素原子数１
   〜４のアルキル基、−ＯＲ２　（Ｒ２　は炭素原子数１
   〜４のアルキル基）、 （Ｒ３　、Ｒ４　はアルキル基、フェニル基、アラルキ
   ル基）、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のハロゲン化
   アルキル基、シアノ基、フェニル基、アラルキル基であ
   って、ｌ≧２のときは互いに異なっていてもよい。Ａｒ
   １　、Ａｒ２　、Ａｒ３　、Ａｒ４は、複素環基（Ｒ５
   　、Ｒ６　、Ｒ７　はＲ１　と同じであり、ｍ≧２、ｎ
   ≧２、ｑ≧２のときは互いに異なってもよい。）であり
   、Ａｒ１　とＡｒ２　、Ａｒ３　とＡｒ４　は夫々互い
   に共同して環を形成してもよい。 とは同じではない。ｌ≧１、ｍ≧０、ｎ≧０、ｑ≧０で
   ある。｝
4. 【請求項４】　　下記一般式〔ＩＩ〕で表されるビスス
   チリル化合物を含有する電子写真感光体。 【化４】 ｛但し、この一般式〔ＩＩ〕中、Ａｒ１　、Ａｒ２　、
   Ａｒ３　、Ａｒ４　は、 複素環基（ｍ＝０〜５であるが、Ａｒ１　、Ａｒ２　、
   Ａｒ３　、Ａｒ４　のすべてが であってそれらのうち３つがｍ＝０、１つがｍ＝１とき
   、Ｒ５　は、炭素原子数２〜４のアルキル基、−ＯＲ２
   　（Ｒ２　は炭素原子数２〜４のアルキル基）、（Ｒ３
   　、Ｒ４　はアルキル基、フェニル基、アラルキル基）
   、−ＣＨ２　ＣＯＯＲ８　（Ｒ８　はアルキル基）、−
   ＯＣＯＲ９　（Ｒ９　はアルキル基、フェニル基、アラ
   ルキル基）、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のハロゲ
   ン化アルキル基、シアノ基、フェニル基、アラルキル基
   であり、それ以外のとき、Ｒ５　は、炭素原子数１〜４
   のアルキル基、−ＯＲ１０（Ｒ１０は炭素原子数１〜４
   のアルキル基）、 （Ｒ１１、Ｒ１２　　はアルキル基、フェニル基、アラ
   ルキル基）、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のハロゲ
   ン化アルキル基、シアノ基、フェニル基、アラルキル基
   であり、ｎ＝０〜７、ｑ＝０〜７であり、Ｒ６　、Ｒ７
   　は、炭素原子数１〜４のアルキル基、−ＯＲ１０（Ｒ
   １０は上記と同じ）、 （Ｒ１１、Ｒ１２は上記と同じ）、ハロゲン原子、炭素
   原子数１〜４のハロゲン化アルキル基、シアノ基、フェ
   ニル基、アラルキル基であり、ｍ≧２、ｎ≧２又はｑ≧
   ２のときは、複数のＲ５　、複数のＲ６　、複数のＲ７
   　は夫々互いに異なってもよい。）であり、Ａｒ１　と
   Ａｒ２　、Ａｒ３　とＡｒ４　は夫々互いに共同して環
   を形成してもよい。 とは同じではない。｝