JPH04288088A - 促進剤としてランタニド化合物を含む触媒を使用するジメチルジクロルシランの直接合成法 - Google Patents

促進剤としてランタニド化合物を含む触媒を使用するジメチルジクロルシランの直接合成法

Info

Publication number
JPH04288088A
JPH04288088A JP3211452A JP21145291A JPH04288088A JP H04288088 A JPH04288088 A JP H04288088A JP 3211452 A JP3211452 A JP 3211452A JP 21145291 A JP21145291 A JP 21145291A JP H04288088 A JPH04288088 A JP H04288088A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
additive
chloride
metal
weight
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP3211452A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH072753B2 (ja
Inventor
Roland Cattoz
ロラン・カト
Guy Godde
ギ・ゴッド
Jean-Louis Plagne
ジャンルイ・プラニュ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie SA filed Critical Rhone Poulenc Chimie SA
Publication of JPH04288088A publication Critical patent/JPH04288088A/ja
Publication of JPH072753B2 publication Critical patent/JPH072753B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/843—Arsenic, antimony or bismuth
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/12—Organo silicon halides
    • C07F7/16—Preparation thereof from silicon and halogenated hydrocarbons direct synthesis

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】本発明は、ジメチルクロルシランの直接
合成のための方法及び触媒に関する。
【０００２】
【発明の背景】有機クロルシラン特にジメチルクロルシ
ラン（以下においてＤＭＣＳと称する）の工業的製造法
は、特に米国特許第２，３８０，９９５号及びウォルタ
ー・ノル氏の報文［Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ　、アカ
デミック・プレス・インコーポレーテッド発行、第２６
〜４１頁］に記載される周知の方法である。
【０００３】このいわゆる“直接合成”又は“Ｒｏｃｈ
ｏｗ合成”法によれば、有機クロルシラン特にＤＭＣＳ
は、次の反応 ２ＣＨ３　Ｃｌ＋Ｓｉ→（ＣＨ３　）２　ＳｉＣｌ２に
従って、塩化メチルをケイ素及び銅含有触媒より構成さ
れる固体接触体と反応させることによって直接製造され
る。
【０００４】実際には、この直接合成間に他の化合物特
にメチルトリクロルシランＣＨ３　ＳｉＣｌ３　（以後
、ＭＴＣＳと称する）及びトリメチルクロルシラン（Ｃ
Ｈ３　）３ＳｉＣｌ３　（以後、ＴＭＣＳと称する）が
形成される。
【０００５】また、例えば（ＣＨ３　）ＨＳｉＣｌ２　
及び（ＣＨ３　）２　ＨＳｉＣｌの如き他の副生物並び
にポリシラン特にジシランである重質生成物も形成され
る。
【０００６】直接合成によって得られる生成物のすべて
の中で、ＤＭＣＳが最も要求される化合物である。加水
分解及び重合後に、この化合物は、シリコーン製造の基
本的化合物である油及び樹脂を得ることを可能にする。 かくして、ＤＭＣＳは、米国特許第２，２５８，２１８
号〜同第２，２５８，２２２号に記載される如きポリオ
ルガノシロキサン樹脂の製造に、米国特許第２，４６９
，８８８号及び同第２，４６９，８３０号に記載される
油の製造に、そして米国特許第２，４４８，７５６号に
記載されるポリオルガノシロキサンエラストマーの製造
にそれぞれ用いられる。
【０００７】直接合成反応のための触媒として、銅又は
銅の化合物をケイ素との機械的混合物又は合金の形態で
使用し随意に無機担体上に配置させて使用することが知
られている。
【０００８】ＤＭＣＳ収率を向上させるために、銅に１
種以上の添加剤を含有する促進剤系を加えることが既に
提案されている。これらの添加剤は、亜鉛又はハロゲン
化亜鉛（米国特許第２，４６４，０３３号）、アルミニ
ウム（米国特許第２，４０３，３７０号及び同第２，４
２７，６０５号）、錫、マンガン、ニッケル及び銀（英
国特許第１，２０７，４６６号）、コバルト（英国特許
第９０７，１６１号）、塩化カリウム（ソ連特許第３０
７，６５０号）、燐又は燐化合物（英国特許第４，６０
２，１０１号）、又はヒ素若しくはヒ素化合物（米国特
許第４，７６２，９４０号）であってよい。
【０００９】上記添加剤を基剤とする促進剤系を使用し
た方法は直接合成法を改良することを疑いもなく可能に
するが、しかしそれらは、次の不利益、−ＭＴＣＳ／Ｄ
ＭＣＳ平均重量比として及び（又は）得られるシランの
総量に対するＤＭＣＳのモル％として評価したＤＭＣＳ
の選択性が不十分のままであること、−反応の誘導時間
及び開始温度があまりにも高過ぎること、 −１時間当り且つ導入したケイ素１ｋｇ当り得られるメ
チルクロルシラン（ＭＣＳ）の重量として評価した触媒
系の平均活性（生産効率としても知られる）及びケイ素
の最大転化度が不十分であること、 −触媒系が不純物に対して敏感であること、−副生物特
にジシランの生成が多いこと、のうちの少なくとも１つ
を有している。
【００１０】ヨーロッパ特許第１３８，６７８号及び同
第１３８，６７９号には、 −錫及びアンチモンから選択される少なくとも１種の金
属又は錫−及び（又は）アンチモン化合物を３０〜１，
０００ｐｐｍ（用いるケイ素の質量に対する金属重量と
して計算して）、 −リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセ
リウムから選択される少なくとも１種のアルカリ金属又
は同じアルカリ金属の化合物を０．０５〜２％（上記の
如くして計算して）、 −及び、任意成分としての金属亜鉛又は亜鉛化合物を０
．１〜３％（上記の如くして計算して）、を含有する改
良された促進剤系を含む銅触媒の使用について記載して
いる。
【００１１】いかなるアルカリ金属も含まない促進剤系
と比較すると、上記のヨーロッパ特許に従った促進剤系
は、反応を適当な温度で且つ導入されるＳｉの当量消費
をもたらす同様な期間行なうと、一方において平均重量
比ＭＴＣＳ／ＤＭＣＳとしてそして他方において得られ
るシランの総量に対するＤＭＣＳのモル％として評価し
たＤＭＣＳの選択性の少なくとも評価し得る向上を達成
することを可能にする。
【００１２】しかしながら、従来技術特に上記ヨーロッ
パ特許で提案される触媒の利益のすべてにもかかわらず
、この分野ではなお研究が続いている。と云うのは、直
接合成法の工業的実施の条件に応じて、すべての特定の
触媒はなお多かれ少なかれかなりの不利益を示す場合が
あるからである。所定の要求に最もよく適合する化合物
を確実に見い出すことができる広範囲の触媒を随意に持
つことができるのは極めて有益である。
【００１３】
【発明の概要】本発明の第一の目的は、上記のヨーロッ
パ特許に記載される触媒とは特にその促進剤系がいかな
るアルカリ金属も含有しないという点で異なり、しかも
促進剤系においてアルカリ金属を全く含有しない公知の
触媒で得られると少なくとも同様の又はそれよりも僅か
に高いＤＭＣＳ選択性を得ることを可能にする直接合成
法を利用するための方法及びそのための新規な触媒を提
供することである。
【００１４】本発明の第二の目的は、上記ヨーロッパ特
許に記載される種類のアルカリ金属を含む１種以上の公
知添加剤が添加された後には、次の有益な結果、−一方
において促進剤系中にアルカリ金属を全く含有しない公
知の触媒で得られるよりも常にずっと高く、他方におい
て促進剤系中にアルカリ金属を含有するヨーロッパ特許
の教示に従った改良触媒で得られるよりも一層高くなり
得るＤＭＣＳ選択性、 −それ程高くない反応温度の場合に高レベルに維持する
ことのできる選択性、 −一方においてアルカリ金属を含まない促進剤系を有す
る公知触媒で得られるよりも常に低く、他方においてア
ルカリ金属を含有する促進剤系を有する改良触媒で得ら
れるよりも一層低くなり得る重質副生物の重量含量、の
うちの少なくとも１つを得ることを可能にする方法及び
新規な触媒を提供することである。
【００１５】これらの目的及び本明細書の記載を通読す
るときに明らかになるであろう他の目的が本発明によっ
て達成される。より具体的に言えば、本発明は、先に記
載の第一目的を達成するのを可能にする第一具体例では
、ケイ素、及び（α）金属銅又は銅化合物と、（β）−
錫及びアンチモンから選択される少なくとも１種の金属
又は少なくとも１種の錫−及び（又は）アンチモン化合
物よりなる１０〜１，０００ｐｐｍ（導入したケイ素の
質量に対する錫及び（又は）アンチモン金属の重量とし
て計算して）の添加剤β１　、 −金属亜鉛又は亜鉛化合物よりなる０〜３重量％（導入
したケイ素の質量に対する亜鉛金属として計算して）の
任意添加剤β２　、を含む促進剤系と、を含む触媒から
構成される固体接触体に塩化メチルを反応させることに
よるジメチルジクロルシランの製造法において、促進剤
系（β）が少なくとも１種のランタニド化合物よりなる
０．０１〜２重量％（導入したケイ素の質量に対する金
属ランタニドとして計算して）の補助添加剤β２　を追
加的に含有することを特徴とするジメチルジクロルシラ
ンの製造法に関する。
【００１６】触媒は、接触体の総重量に対する１〜３０
％好ましくは５〜１２％（各成分の実測重量から計算し
て）の重量濃度で用いることができる。
【００１７】触媒は、合金の形態で又はさもなければ機
械的混合物の形態でケイ素中に組み込むことができる。
【００１８】銅の他に、銅化合物として、米国特許第２
，４６４，０３３号に記載されるように特にハロゲン化
銅、酸化銅例えばＣｕＯ及びＣｕ２　Ｏを用いることが
可能である。
【００１９】ハロゲン化銅を用いるのが好ましく、この
点において塩化第二銅又は塩化第一銅が採用される。実
際に、本発明に従えば、特に選択性及びケイ素の転化度
の点で最良の結果は、銅を塩化第一銅又は第二銅の形態
で導入した場合に得られることが例示された。
【００２０】触媒の銅部分（α）は、０．１〜２０重量
％好ましくは１〜１０重量％の重量濃度（導入されるケ
イ素の質量に対する銅金属として計算して）で存在して
よい。
【００２１】錫及び（又は）アンチモン又は錫−及び（
又は）アンチモン化合物の重量含量（錫及び（又は）ア
ンチモン金属として計算して）は、導入されるケイ素の
質量に対して１０〜１，０００ｐｐｍ好ましくは２０〜
２００ｐｐｍの間である。
【００２２】少なくとも１０ｐｐｍの錫及び（又は）ア
ンチモンが存在しなければならない。実際に、本発明に
よれば、ランタニド化合物の有益な効果は、錫及び（又
は）アンチモンの存在においてのみ得られることが例示
された。加えて、１，０００ｐｐｍよりも高い重量含量
は反応に対して特に選択性に対して有害な影響を及ぼす
。好ましい金属である錫は、青銅の形態で又は錫化合物
例えば塩化錫の形態で加えることができる。
【００２３】亜鉛の使用を選択したときには、それは、
０．１〜３重量％好ましくは０．２〜１重量％の重量濃
度（ケイ素の質量に対して亜鉛金属として計算して）で
存在する。亜鉛の９０重量％まで好ましくは亜鉛の５０
重量％までは、銅の塩素化を触媒し且つ（又は）銅塩と
共融相又は低融点相を形成する他の金属によって置き換
えることができる。好適な金属としては、アルミニウム
、カドミウム、マンガン、ニッケル及び銀を挙げること
ができる。
【００２４】本明細書において、用語「ランタニド」は
、元素の周期律表において５７〜７１の範囲内の原子番
号を有する金属に対して、また３９の原子番号を有する
けれども同様の特性を有するイットリウムに対して与え
られる。
【００２５】先に記載した表現「ランタニド化合物」は
、 −ランタニド即ちセリウム、ランタン、プラセオジム、
ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、
ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウ
ム、エルビウム、イッテルビウム、ツリウム、ルテチウ
ム、及びイットリウムのうちのいずれか１種の有機又は
無機誘導体（この場合に、表現“少なくとも１種のラン
タニド化合物”は、上記ランタニドのうちのいずれか１
種の単一誘導体の他に、有機誘導体の混合物又は無機誘
導体の混合物又は有機誘導体と無機誘導体との混合物を
導入することが可能であることを意味する）、−これら
のランタニドのうちの１種よりも多くのものの有機及び
（又は）無機誘導体の混合物（この場合に、表現“少な
くとも１種のランタニド化合物”は、単一混合物の他に
、この種の多数の混合物の組合わせを導入することが可
能であることを意味する）、を意味する。
【００２６】一般には、たいていの鉱石特にモナズ石及
びバストネス石中における各種ランタニドの化合物の相
対量の故に、単一ランタニドの誘導体を用いるときには
、後者は好ましくはセリウム、ランタン、プラセオジム
及びネオジムである。セリウム及びランタンは、これら
の金属のうち最も豊富なものであり、従って特に好適で
ある。
【００２７】また、多数のランタニドの誘導体の混合物
を用いることもできる。実際に、一般に処理される鉱石
中に比較的少量で存在するランタニドの全部の長く且つ
費用のかかる分離を実施しないのが有益である場合があ
る。このような場合には一般には次の混合物、−セリウ
ムの誘導体と他のランタニドのうちの１種以上の誘導体
との混合物、 −ランタニドの誘導体と、プラセオジム、ネオジム、プ
ロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム
、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウ
ム、イッテルビウム、ツリウム、ルテチウム及びイット
リウムから選択される１種以上の他のランタニドの誘導
体との混合物、 −プロセオジムの誘導体と、ネオジム、プロメチウム、
サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム
、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、イッテル
ビウム、ツリウム、ルテチウム及びイットリウムから選
択される１種以上の他のランタニドの誘導体との混合物
、 −ネオジムの誘導体と、プロメチウム、サマリウム、ユ
ーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウ
ム、ホルミウム、エルビウム、イッテルビウム、ツリウ
ム、ルテチウム及びイットリウムから選択される１種以
上の他のランタニドの誘導体との混合物、を挙げること
ができる。
【００２８】本発明に従った方法において多数のランタ
ニドの誘導体のかかる混合物を用いるときには、セリウ
ム及び（又は）ランタン及び（又は）プラセオジム及び
（又は）ネオジムは一般には全ランタニドの少なくとも
４０モル％を占める。
【００２９】表現「…に基づく化合物」及び「…に基づ
く少なくとも１種の化合物」に関連してランタニドに関
して先に与えた一般的な規定は、先に記載した銅−、錫
−、アンチモン−又は亜鉛化合物に関連して与えたと同
じ表現にもあてはまることを理解されたい。
【００３０】好適な有機ランタニド誘導体としては、よ
り具体的に言えば、ランタニド陽イオンが、次の種類に
属する有機陰イオン、即ち、２〜２０個の炭素原子を含
有する脂肪族及び（又は）芳香族カルボン酸から生じた
カルボキシレート例えばアセテート、プロピオネート、
アクリレート、メタクリレート、グルコネート、ラクテ
ート及びベンゾエートの如きカルボキシレート、有機部
分（脂肪族及び（又は）芳香族であってよい）が１〜１
４個の炭素原子を含有する有機スルホン酸から生じた有
機スルホネート、及び有機部分（脂肪族及び（又は）芳
香族であってよい）が１〜１４個の炭素原子を含有する
有機ホスホン酸から生じた有機ホスホネートに結合され
ている塩が挙げられる。
【００３１】好適な無機ランタニド誘導体としては、よ
り具体的に言えば、ランタニド陽イオンが、次の種類に
属する無機陰イオン、即ち、硝酸塩、塩化物、臭化物、
沃化物、硫酸塩、スルホン酸塩、過塩素酸塩、燐酸塩、
ピロ燐酸塩、亜燐酸塩、セレン酸塩、バナジン酸塩又は
タングステン酸塩の陰イオンに結合されている塩が挙げ
られる。
【００３２】本発明に従った方法で用いるランタニド誘
導体では、ランタニドは、それが有し得る種々の酸化状
態で存在してよい。たいていの場合に、それは三価又は
四価の酸化状態で存在する。
【００３３】本発明の方法を実施する好ましい方法に従
えば、その第一具体例では、用いる添加剤β３　は、少
なくとも１種のランタン（ＩＩＩ）、セリウム（ＩＩＩ
）又はセリウム（ＩＶ）ハライドよりなるβ３．１　種
のものである。より好ましくは、塩化ランタン（ＩＩＩ
）及び（又は）塩化セリウム（ＩＩＩ）よりなる添加剤
β３．２　が選択される。
【００３４】ランタニド化合物の使用量は、０．０１〜
２重量％の間である（導入されるケイ素の質量に対する
金属ランタニドとして計算して）。この量は、好ましく
は、０．０３〜１重量％の間である。０．０１％よりも
下ではランタニドの作用が全く認められず、これに対し
て２％よりも上ではランタニドは選択性を低下させる毒
作用を有する。
【００３５】本明細書において上述した第二の目的を達
成することを可能にする第二具体例に従えば、本発明は
、ケイ素、及び（α）金属銅又は銅化合物と、（β）−
錫及びアンチモンから選択される少なくとも１種の金属
又は少なくとも１種の錫−及び（又は）アンチモン化合
物よりなる１０〜１，０００ｐｐｍ（導入したケイ素の
質量に対する錫及び（又は）アンチモン金属の重量とし
て計算して）の添加剤β１　、 −金属亜鉛又は亜鉛化合物よりなる０〜３重量％（導入
したケイ素の質量に対する亜鉛金属として計算して）の
任意添加剤β２　、を含む促進剤系と、を含む触媒から
構成される固体接触体に塩化メチルを反応させることに
よるジメチルジクロルシランの製造法において、促進剤
系（β）が、次の添加剤、 −少なくとも１種のランタニド化合物よりなる０．０１
〜２重量％（導入したケイ素の質量に対する金属ランタ
ニドとして計算して）の第一補助添加剤β３　、及び−
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシ
ウムから選択される少なくとも１種のアルカリ金属又は
同じアルカリ金属に若しくは同じアルカリ金属の混合物
に基づく少なくとも１種の化合物よりなる０．０５〜２
重量％（導入したケイ素の質量に対するアルカリ金属と
して計算して）の第二補助添加剤β４　、を追加的に含
有することを特徴とするジメチルジクロルシランの製造
法に関する。
【００３６】触媒の銅部分（α）並びに促進剤系（β）
の添加剤β１　、β２　及びβ３　に関する一般的及び
好ましい規定は、本発明の方法の第一具体例の説明に関
連して先に記載したものと同じである。
【００３７】純金属の他に、好適な添加剤β４　として
塩化物の如きハロゲン化物が使用される。
【００３８】本発明を実施する好ましい方法に従えば、
その第二具体例では、促進剤系（β）はβ３．１　＋β
４．１　組合わせからなり、ここで −β３．１　は、少なくとも１種のランタン（ＩＩＩ）
、セリウム（ＩＩＩ）又はセリウム（ＩＶ）ハライドよ
りなり、そして −β４．１　は、カリウム及びセシウムから選択される
少なくとも１種のアルカリ金属又は前記金属から誘導さ
れる少なくとも１種のハライドよりなる。
【００３９】本発明を実施するより好ましい方法に従え
ば、促進剤系（β）はβ３．２　＋β４．２　組合わせ
からなり、ここで −β３．２　は塩化ランタン（ＩＩＩ）及び（又は）塩
化セリウム（ＩＩＩ）よりなり、 −β４．２　は塩化セシウムよりなる。
【００４０】他の好ましい方法に従えば、促進剤系（β
）は、β３．２　＋β４．３　組合わせ（ここで、β３
．２　は先に記載した意味を有しそしてβ４．３　は塩
化カリウムよりなる）からなる。
【００４１】更に他の好ましい方法に従えば、促進剤系
（β）は、β３．２　＋β４．４　組合わせ（ここで、
β３．２　は先に記載したと同じ意味を有しそしてβ４
．４　は塩化セリウムと塩化カリウムとの混合物よりな
る）からなる。
【００４２】促進剤系（β）の各添加剤は、成分間の緊
密な接触を達成するのを可能にする機械的混合によって
接触体の他の添加剤又は成分と混合されることができる
。本発明の第二具体例に従えば、もしハロゲン化物の形
態にある添加剤β３．１　＋β４．１　、β３．２　＋
β４．２　、β３．２　＋β４．３　及びβ３．２　＋
β４．４　組合わせが予め調製した水和又は無水混成塩
（これは、完全に規定した化学式を有する化合物又は共
融混合物よりなる組合わせ又は共融混合物に近い若しく
はそれほど遠い組成の混合物のどれであってもよい）の
形態で直接使用されると、特にＤＭＣＳに対する選択性
において極めて目立った向上を得ることが可能であるこ
とが例示されている。
【００４３】本発明を実施する特に好ましい方法に従え
ば、０．０３０程の高さのＤＭＣＳ選択性を効率的に且
つ初めて達成する可能性を提供するその第二具体例では
、次の種Ｃｓ３　ＬａＣｌ６　、Ｃｓ３　ＣｅＣｌ６　
、ＫＬａ２　Ｃｌ７　、ＫＬａ３　Ｃｌ１０、Ｋ２　Ｌ
ａＣｌ５　、Ｋ３　ＬａＣｌ６　、Ｋ２　ＣｅＣｌ５　
、Ｋ３　Ｃｅ２　Ｃｌ９　、Ｃｓ１．５　Ｋ１．５　Ｌ
ａＣｌ６　及び５〜９５重量％の塩化アルカリ金属を含
有するＣｓＣｌ又はＫＣｌとＬａＣｌ３　又はＣｅＣｌ
３　との組合わせから選択される混成塩化物が無水形態
で又は１つ以上の水分子を持つ水和形態で用いられる。
【００４４】これらの混成塩化物は公知の塩である。同
等の結果をもたらす多数の操作方法が可能である。例え
ば、必要量の塩化ランタニド及び塩化アルカリ金属を溶
液状態（水又は他の溶剤）で混合することによってこれ
らの混成塩を調製することが可能であるが、しかし溶融
ルートによって操作することも可能である（特にＧ．Ｎ
．Ｐａｐａｔｈｅｏｄｏｒｏｖ　、Ｉｎｏｒｇ．　Ｎｕ
ｃｌ．　Ｃｈｅｍ．　Ｌｅｔｔｅｒｓ、ｖｏｌ．１１、
ｐａｇｅ　４８３、１９７５を参照されたい）。
【００４５】ランタニド化合物の量は、本発明の第一具
体例に関して先に記載したものである。かくして、これ
は０．０１〜２重量％好ましくは０．０３〜１重量％で
ある（ケイ素の質量に対する金属ランタニドとして計算
して）。
【００４６】アルカリ金属又はアルカリ金属化合物β４
　の重量含量に関して言えば、これは、０．０５〜２重
量％の間である（同じ基準に対するアルカリ金属として
計算して）。０．１〜１．５重量％の量を使用するのが
好ましい。０．０５％よりも下ではアルカリ金属の作用
は全く認められず、これに対して２重量％よりも上では
アルカリ金属は毒作用を有する。
【００４７】より好ましくは、ランタニドβ３　及びア
ルカリ金属β４　添加剤の量は、アルカリ金属対ランタ
ニド金属の重量比が０．０５〜１００好ましくは０．１
〜２０の間を変動するように上記の一般的で好ましい変
動範囲内で選択される。
【００４８】更に、ケイ素の粒度は、粒子の少なくとも
５０重量％の直径が１０〜５００μｍになるようにする
のが望ましい。
【００４９】同様に、触媒も亦、平均直径が有益下には
１〜１００μｍであるところの粒子の形態にある。これ
らの接触体の粒度条件下において、接触体を流動床の形
態で用いて直接合成反応を実施することができる。
【００５０】本発明に従った直接合成法は、一般には、
次の３つの形式の装置のうちの１つにおいて、即ち、米
国特許第２，４４９，８２１号に記載されると同様の撹
拌機付床型反応器、米国特許第２，３８９，９３１号に
記載されると同様の流動系型反応器又は回転炉において
実施することができる。
【００５１】また、触媒は、フランス特許第１，５４５
，４０７号に記載されるように砂、粉砕シリカ、シリカ
ゲル、アルミナ、粉砕耐熱性レンガ、石油分解触媒、ゼ
オライト及び焼成粘土の如き粒状無機物質に付着させて
用いることもできる。
【００５２】反応は、２８０〜４５０℃特に２９０〜３
７０℃の温度において行なわれる。
【００５３】反応は、高温において特に選択した反応温
度が３３０℃程度であるときに反応を開始させずに選択
した温度で直接実施することができる。
【００５４】反応を３３０℃よりも低い温度で実施する
場合には、反応を数十分から１時間又はそれ以上の間で
開始させるのが望ましい。
【００５５】本発明の他の利益及び特性は次の実施例を
通読するときに明らかになるであろうが、これらの実施
例は本発明を例示するために提供されるものであって、
いかなる点においても本発明を限定するものではない。
【００５６】
【実施例】特に記していなければ、以下の実施例では、
焼結ガラスガス分配器が底部に備えられた内径６０ｍｍ
で高さ２５０ｍｍの円筒状パイロット反応器が使用され
た。ケイ素及び触媒は、粒子の少なくとも５０％の平均
寸法が６０〜２００μｍである粉末の形態で充填された
。反応は撹拌床において行なわれ、そして反応器には外
部加熱器が備えられていた。
【００５７】例１ ３１５℃におけるＣｕＣｌ／Ｓｎ／ＺｎＣｌ２　／Ｌａ
Ｃｌ３触媒系 金属撹拌機及び焼結ガラスガス分配器を備えたガラス製
円筒状竪形反応器（直径６０ｍｍ）に、次の組成、−２
１０ｇのケイ素、 −１６．３ｇのＣｕＣｌ（Ｓｉに対して５％のＣｕ金属
）、 −１０重量％のＳｎを含有する０．３８ｇの青銅（Ｓｉ
に対して０．０１８％のＳｎ金属）、 −１．６０ｇのＺｎＣｌ２　（Ｓｉに対して０．３７％
のＺｎ金属）、及び −０．６８ｇのＬａＣｌ３　・６Ｈ２　Ｏ（Ｓｉに対し
て０．１３％のＬａ金属）、からなる粉末接触体を充填
した。反応器を窒素流れ下に徐々に２００℃に加熱した
。 次いで、反応器の温度を上げ続けながら、窒素活栓を閉
じそして塩化メチルの導入を１６リットル／ｈの流量（
２０℃で測定して）で開始した。３４５℃で１時間の誘
導段階後に、反応温度を実験の全期間の間３１５℃に戻
した。生成したクロルシランをサンプリングし、そして
気相クロマトグラフィーによって規則的な間隔で分析し
た。以下に記載した結果は、ゼロに等しい充填ケイ素の
転化度（ＤＣＳｉ）と以下に示す転化度との間で生成さ
れたクロルシランをすべて考慮に入れたものである。 それ故に、誘導段階間に生成したクロルシランは与えた
結果に含められている。この例では、以下の各例におけ
るように、均一性のために、すべての結果は、５０〜６
０％の範囲内にあるＤＣＳｉについて与えられている。 しかしながら、反応はこれを越えて続けることができそ
して７０〜８８％の範囲に及ぶ程の高さの最大ＤＣＳｉ
値に達することができる。導入したケイ素の５６％が消
費された後（ＤＣＳｉ＝５６％）、この例は、次の結果
、 −生産効率（ＭＣＳのｇ数／ｈ／Ｓｉのｋｇ）：１２９
−得られたシランの総量に対するモル％の組成：−（Ｃ
Ｈ３　）２　ＳｉＣＬ２　又はＤＭＣＳ：８７．６−Ｃ
Ｈ３　ＳｉＣｌ３　又はＭＴＣＳ：５．２−（ＣＨ３　
）３　ＳｉＣｌ又はＴＭＣＳ：２．８−選択性：平均重
量比ＭＴＣＳ／ＤＭＣＳ：０．０６９−メチルクロルシ
ラン（ＭＣＳ）に対する得られた重質分の重量％：４．
６ をもたらした。
【００５８】比較試験１ 触媒系：３００℃におけるＣｕＣｌ／Ｓｎ／ＺｎＣｌ２
例１の操作方法に従ってプロセスを実施したが、これは
塩化ランタン（ＩＩＩ）を用いることによって変形され
た。５６％のＤＣＳｉにおいて次の結果が得られた。 −生産効率：１４０ −組成： −ＤＭＣＳ：８７．２ −ＭＴＣＳ：　　５．７ −ＴＭＣＳ：　　２．９ −選択性：０．０７６ −重質分％：４．７
【００５９】例２ 触媒系：３１５℃におけるＣｕＣｌ／Ｓｎ／ＺｎＣｌ２
　／Ｃｓ３　ＬａＣｌ６ 例１の操作方法に従ってプロセスを実施したが、しかし
これは、接触体において０．６８ｇのＬａＣｌ３　・６
Ｈ２　Ｏを１．５８ｇの式Ｃｓ３　ＬａＣｌ６　の混成
塩化セシウムランタン（ＩＩＩ）（Ｓｉに対して０．３
９％のＣｓ金属及び０．１３％のＬａ金属、Ｃｓ金属／
Ｌａ金属重量比＝３）で置き換えることによって変形さ
れた。混成塩化物Ｃｓ３　ＬａＣｌ６　は、所要量のＣ
ｓＣｌ及びＬａＣｌ３　の水溶液を作り次いで溶剤を６
５℃及び３０×１０２　Ｐａで徐々に蒸発させそして得
られた白色固体を１２０℃の炉において乾燥させること
によって調製された。５９％のＤＣＳｉにおいて次の結
果が得られた。 −生産効率：１２５ −組成： −ＤＭＣＳ：９４．３ −ＭＴＣＳ：　　２．４ −ＴＭＣＳ：　　１．５ −選択性：０．０３０ −重質分％：１．８
【００６０】比較試験２ 触媒系：３１５℃におけるＣｕＣｌ／Ｓｎ／ＺｎＣｌ２
　／ＣｓＣｌ 例２の操作方法に従ってプロセスを実施したが、しかし
これは接触体において１．５８ｇのＣｓ３　ＬａＣｌ６
　を１．０６３ｇのＣｓＣｌ（Ｓｉに対して０．３９％
のＣｓ金属）で置き換えることによって変形された。５
９％のＤＣＳｉにおいて次の結果が得られた。 −生産効率：１３９ −組成： −ＤＭＣＳ：９２．９ −ＭＴＣＳ：　　３．０ −ＴＭＣＳ：　　２．０ −選択性：０．０３７ −重質分％：２．４
【００６１】例３ 触媒系：３１５℃におけるＣｕＣｌ／Ｓｎ／ＺｎＣｌ２
　／Ｃｓ１．５　Ｋ１．５　ＬａＣｌ６ 例２の操作方法に従ってプロセスを実施したが、しかし
これは、接触体において１．５８ｇのＣｓ３　ＬａＣｌ
６　を２．４ｇの式Ｃｓ１．５　Ｋ１．５　ＬａＣｌ６
　の混成塩化セシウムカリウムランタン（ＩＩＩ）（Ｓ
ｉに対して０．３７％のＣｓ金属、０．１１％のＫ金属
及び０．２６％のＬａ金属、アルカリ金属／Ｌａ金属重
量比＝１．８５）で置き換えることによって変形された
。この混成塩化物は、例２に記載の操作方法に従って溶
液ルートによって調製された。５７％のＤＣＳｉにおい
て次の結果が得られた。 −生産効率：１３３ −組成： −ＤＭＣＳ：９３．７ −ＭＴＣＳ：　　２．５ −ＴＭＣＳ：　　１．６ −選択性：０．０３１ −重質分％：２．５
【００６２】例４ 触媒系：３１５℃におけるＣｕＣｌ／Ｓｎ／ＺｎＣｌ２
　／Ｋ３　ＬａＣｌ６ 例２の操作方法に従ってプロセスを実施したが、しかし
これは、接触体において１．５８ｇのＣｓ３　ＬａＣｌ
６　を１．６９ｇの式Ｋ３　ＬａＣｌ６　の混成塩化カ
リウムランタン（ＩＩＩ）（Ｓｉに対して０．２％のＫ
金属及び０．２４％のＬａ金属、Ｋ金属／Ｌａ金属重量
比＝０．８３３）で置き換えることによって変形された
。５８％のＤＣＳｉにおいて次の結果が得られた。 −生産効率：１２１ −組成： −ＤＭＣＳ：９３．６ −ＭＴＣＳ：　　２．８ −ＴＭＣＳ：　　１．７ −選択性：０．０３５ −重質分％：１．８
【００６３】比較試験３ 触媒系：３１５℃におけるＣｕＣｌ／Ｓｎ／ＺｎＣｌ２
　／ＫＣｌ 例４の操作方法に従ってプロセスを実施したが、しかし
これは、接触体において１．６９ｇの混成塩Ｋ３　Ｌａ
Ｃｌ６　を０．８１ｇのＫＣｌ（Ｓｉに対して０．２％
のＫ金属）で置き換えることによって変形された。５９
％のＤＣＳｉにおいて次の結果が得られた。 −生産効率：１５１ −組成： −ＤＭＣＳ：９０．６ −ＭＴＣＳ：　　３．８ −ＴＭＣＳ：　　２．７ −選択性：０．０４９ −重質分％：３．５
【００６４】例５〜６ 反応を例２におけると同じ態様で実施したが、但し、接
触体の組成（例５〜６）及び温度（例６）が変更された
。接触体に関して、例２で用いた組成が用いられたが、
これは、１．５８ｇのＣｓ３　ＬａＣｌ６　を８７．７
重量％のＣｓＣｌ及び１２．３重量％のＬａＣｌ３　を
含有する１．２２ｇの塩化セシウム／塩化ランタン（Ｉ
ＩＩ）共融混合物（Ｓｉに対して０．４％のＣｓ金属及
び０．０４％のＬａ金属、Ｃｓ金属／Ｌａ金属重量比＝
１０）で置き換えることによって変形された。結果を次
の表に要約する。
【００６５】
【表１】
【００６６】例７ 触媒系：３１５℃におけるＣｕＣｌ／Ｓｎ／ＺｎＣｌ２
　／Ｃｓ３　ＣｅＣｌ６ 例２の操作方法に従ってプロセスを実施したが、しかし
これは、接触体において１．５８ｇのＣｓ３　ＬａＣｌ
６　を１．５８ｇの式Ｃｓ３　ＣｅＣｌ６　の混成塩化
セシウムセリウム（ＩＩＩ）（Ｓｉに対して０．４％の
Ｃｓ金属及び０．１４％のＣｅ金属、Ｃｓ金属／Ｃｅ金
属重量比＝２．８５）で置き換えることによって変形さ
れた。この混成塩化物は、例２に記載した操作方法に従
った溶液ルートによって蒸発を約４０℃の温度で行なう
ことによって調製された。５７％のＤＣＳｉにおいて次
の結果が得られた。 −生産効率：１４８ −組成： −ＤＭＣＳ：９１．６ −ＭＴＣＳ：　　３．０ −ＴＭＣＳ：　　２．１ −選択性：０．０３８

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　ケイ素、及び（α）金属銅又は銅化合
    物と、（β） −錫及びアンチモンから選択される少なくとも１種の金
    属又は少なくとも１種の錫−及び（又は）アンチモン化
    合物よりなる１０〜１，０００ｐｐｍ（導入したケイ素
    の質量に対する錫及び（又は）アンチモン金属の重量と
    して計算して）の添加剤β１　、 −金属亜鉛又は亜鉛化合物よりなる０〜３重量％（導入
    したケイ素の質量に対する亜鉛金属として計算して）の
    任意添加剤β２　、を含む促進剤系と、を含む触媒から
    構成される固体接触体に塩化メチルを反応させることに
    よるジメチルジクロルシランの製造法において、促進剤
    系（β）が少なくとも１種のランタニド化合物よりなる
    ０．０１〜２重量％（導入したケイ素の質量に対する金
    属ランタニドとして計算して）の補助添加剤β２　を追
    加的に含有することを特徴とするジメチルジクロルシラ
    ンの製造法。
  2. 【請求項２】　　ケイ素、及び（α）金属銅又は銅化合
    物と、（β） −錫及びアンチモンから選択される少なくとも１種の金
    属又は少なくとも１種の錫−及び（又は）アンチモン化
    合物よりなる１０〜１，０００ｐｐｍ（導入したケイ素
    の質量に対する錫及び（又は）アンチモン金属の重量と
    して計算して）の添加剤β１　、 −金属亜鉛又は亜鉛化合物よりなる０〜３重量％（導入
    したケイ素の質量に対する亜鉛金属として計算して）の
    任意添加剤β２　、を含む促進剤系と、を含む触媒から
    構成される固体接触体に塩化メチルを反応させることに
    よるジメチルジクロルシランの製造法において、促進剤
    系（β）が、次の添加剤、−少なくとも１種のランタニ
    ド化合物よりなる０．０１〜２重量％（導入したケイ素
    の質量に対する金属ランタニドとして計算して）の第一
    補助添加剤β３　、及び −リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセ
    シウムから選択される少なくとも１種のアルカリ金属又
    は同じアルカリ金属に若しくは同じアルカリ金属の混合
    物に基づく少なくとも１種の化合物よりなる０．０５〜
    ２重量％（導入したケイ素の質量に対するアルカリ金属
    として計算して）の第二補助添加剤β４　、を追加的に
    含有することを特徴とするジメチルジクロルシランの製
    造法。
  3. 【請求項３】　　添加剤β１　の量が２０〜２００ｐｐ
    ｍの間であることを特徴とする請求項１又は２記載の方
    法。
  4. 【請求項４】　　添加剤β２　を用いたときにその量が
    ０．２〜１％の間であることを特徴とする請求項１〜３
    のいずれか一項記載の方法。
  5. 【請求項５】　　触媒の（α）部分が塩化第一銅及び塩
    化第二銅から選択されることを特徴とする請求項１〜４
    のいずれか一項記載の方法。
  6. 【請求項６】　　反応が撹拌機付床型反応器、流動床型
    反応器及び回転反応器から選択される反応器において実
    施されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項
    記載の方法。
  7. 【請求項７】　　用いる添加剤β２　が、少なくとも１
    種のランタン（ＩＩＩ）、セリウム（ＩＩＩ）又はセリ
    ウム（ＩＶ）ハライドよりなるβ３．１　種であること
    を特徴とする請求項１、３〜６のいずれか一項記載の方
    法。
  8. 【請求項８】　　塩化ランタン（ＩＩＩ）及び（又は）
    塩化セリウム（ＩＩＩ）よりなる添加剤β３．２　が用
    いられることを特徴とする請求項７記載の方法。
  9. 【請求項９】　　添加剤β２　の量が０．０３〜１％の
    間であることを特徴とする請求項１、３〜８のいずれか
    一項記載の方法。
  10. 【請求項１０】　　促進剤系（β）がβ３．１　とβ４
    ．１　との組合わせからなり、ここで −β３．１　は少なくとも１種のランタン（ＩＩＩ）、
    セリウム（ＩＩＩ）又はセリウム（ＩＶ）ハライドより
    なり、そして −β４．１　はカリウム及びセシウムから選択される少
    なくとも１種のアルカリ金属又は前記金属から誘導され
    る少なくとも１種のハライドよりなる、ことを特徴とす
    る請求項２〜６のいずれか一項記載の方法。
  11. 【請求項１１】　　促進剤系（β）が −β３．２　とβ４．２　との組合わせ（ここで、−β
    ３．２　は塩化ランタン（ＩＩＩ）及び（又は）塩化セ
    リウム（ＩＩＩ）よりなり、 −β４．２　は塩化セシウムよりなる）−又はβ３．２
    　とβ４．２　との組合わせ（ここで、β３．２　は先
    に記載したと同じ意味を有しそしてβ４．２　は塩化カ
    リウムよりなる）、 −又はβ３．２　とβ４．４　との組合わせ（ここで、
    β３．２　は先に記載の意味を有しそしてβ４．４　は
    塩化セシウムと塩化カリウムとの混合物よりなる）、か
    らなることを特徴とする請求項１０記載の方法。
  12. 【請求項１２】　　ハライドの形態にある添加剤β３．
    １　＋β４．１　、β３．２　＋β４．２　、β３．２
    　＋β４．３　及びβ３．２　＋β４．４　の組合わせ
    が、予め調製した水和又は無水混成塩（完全に規定した
    化学式を有する化合物又は共融混合物よりなる組合わせ
    又は共融混合物に近い若しくはそれにほど遠い組成の混
    合物のいずれかであってよい）の形態で直接使用される
    ことを特徴とする請求項１０又は１１記載の方法。
  13. 【請求項１３】　　次の種即ちＣｓ３　ＬａＣｌ６　、
    Ｃｓ３　ＣｅＣｌ６　、ＫＬａ２　Ｃｌ７　、ＫＬａ３
    　Ｃｌ１０、Ｋ２　ＬａＣｌ５　、Ｋ３　ＬａＣｌ６　
    、Ｋ２　ＣｅＣｌ５、Ｋ３　Ｃｅ２　Ｃｌ９　、Ｃｓ１
    ．５　Ｋ１．５　ＬａＣｌ６　及び５〜９５重量％の塩
    化アルカリ金属を含有するＣｓＣｌ又はＫＣｌとＬａＣ
    ｌ３　又はＣｅＣｌ３　との組合わせから選択される混
    成塩化物が無水形態で又は１個以上の水分子を持つ水和
    形態で使用されることを特徴とする請求項１２記載の方
    法。
  14. 【請求項１４】　　一方において添加剤β３　の量が０
    ．０３〜１％の間であり、他方において添加剤β４　の
    量が０．１〜１．５％の間であることを特徴とする請求
    項２〜１３のいずれか一項記載の方法。
  15. 【請求項１５】　　アルカリ金属／ランタニド金属重量
    比が０．０５〜１００の間であることを特徴とする請求
    項２〜１４のいずれか一項記載の方法。
  16. 【請求項１６】　　重量比が０．１〜２０の間であるこ
    とを特徴とする請求項１５記載の方法。
  17. 【請求項１７】　　塩化メチルとケイ素とを反応させる
    ことによって直接合成法を実施するための手段としての
    、請求項１〜１６のいずれか一項記載の如き（α）金属
    銅又は銅化合物と（β）促進剤系とを含む触媒。
JP3211452A 1990-07-31 1991-07-30 促進剤としてランタニド化合物を含む触媒を使用するジメチルジクロルシランの直接合成法 Expired - Fee Related JPH072753B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR90-10011 1990-07-31
FR9010011A FR2665446B1 (fr) 1990-07-31 1990-07-31 Procede et catalyseur comprenant un compose de lanthanide comme additif promoteur pour la synthese directe du dimethyldichlorosilane.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH04288088A true JPH04288088A (ja) 1992-10-13
JPH072753B2 JPH072753B2 (ja) 1995-01-18

Family

ID=9399447

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3211452A Expired - Fee Related JPH072753B2 (ja) 1990-07-31 1991-07-30 促進剤としてランタニド化合物を含む触媒を使用するジメチルジクロルシランの直接合成法

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5117030A (ja)
EP (1) EP0470020B1 (ja)
JP (1) JPH072753B2 (ja)
KR (1) KR920002620A (ja)
AU (1) AU7931791A (ja)
BR (1) BR9103211A (ja)
DE (1) DE69106450T2 (ja)
FR (1) FR2665446B1 (ja)
IE (1) IE912483A1 (ja)
NO (1) NO912935D0 (ja)
PT (1) PT98507A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014237629A (ja) * 2013-05-23 2014-12-18 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ メチルクロロシラン類の調製方法

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4408113A1 (de) * 1994-03-10 1995-09-14 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Methylchlorsilanen
KR100407518B1 (ko) * 1995-12-29 2004-02-25 고려화학 주식회사 디메틸디클로로실란의제조방법
DE19621306C1 (de) * 1996-05-28 1997-11-13 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Alkylhalogensilanen
RU2130157C1 (ru) * 1997-02-21 1999-05-10 Горобцов Вениамин Михайлович Способ магазинного перезаряжания оружия револьверного типа и револьвер-автомат с магазинным питанием
DE19817775A1 (de) * 1998-04-21 1999-10-28 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Organochlorsilanen
KR20010065810A (ko) * 1999-12-30 2001-07-11 김충세 알킬할로실란의 제조방법
US6407276B1 (en) * 2001-03-29 2002-06-18 General Electric Company Method for improving selectivity for dialkyldichlorosilane
RU2203900C2 (ru) * 2001-07-03 2003-05-10 Федеральное государственное унитарное предприятие Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений Способ получения метилхлорсиланов
FR2848124B1 (fr) * 2002-12-09 2006-03-10 Rhodia Chimie Sa Utilisation d'une composition comprenant cuivre, metal alcalin et phosphore comme systeme catalytique pour conduire la synthese directe d'alkylhalogenosilanes en attenuant la formation de coke
FR2848211B1 (fr) * 2002-12-09 2005-01-14 Rhodia Chimie Sa Procede et systeme catalytique comprenant un metal alcalin et du phosphore comme additifs promoteurs pour la synthese directe d'alkylhalogenosilanes
RU2232764C1 (ru) * 2003-01-27 2004-07-20 Федеральное государственное унитарное предприятие Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений Способ получения метилхлорсиланов
DE102005005052A1 (de) * 2005-02-03 2006-08-10 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Methylchlorsilanen

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2552438B1 (fr) * 1983-09-28 1985-11-08 Rhone Poulenc Spec Chim Procede et catalyseur avec un alcalin comme additif pour la synthese directe du dimethyldichlorosilane
FR2552437B1 (fr) * 1983-09-28 1986-09-12 Rhone Poulenc Spec Chim Procede et catalyseur avec le cesium comme additif pour la synthese directe du dimethyldichlorosilane
FR2577930B1 (fr) * 1985-02-22 1987-06-05 Rhone Poulenc Spec Chim Procede et catalyseur avec un metal alcalino-terreux choisi comme additif parmi le calcium, le magnesium et le beryllium pour la synthese directe du dimethyldichlorosilane
JPH0829927B2 (ja) * 1987-02-26 1996-03-27 チッソ株式会社 シランガスの製造法
JPH085899B2 (ja) * 1988-02-23 1996-01-24 昭和電工株式会社 アルコキシシランの製造法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014237629A (ja) * 2013-05-23 2014-12-18 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ メチルクロロシラン類の調製方法

Also Published As

Publication number Publication date
US5117030A (en) 1992-05-26
EP0470020B1 (fr) 1995-01-04
FR2665446B1 (fr) 1992-11-27
KR920002620A (ko) 1992-02-28
FR2665446A1 (fr) 1992-02-07
AU7931791A (en) 1992-02-06
BR9103211A (pt) 1992-05-26
DE69106450D1 (de) 1995-02-16
IE912483A1 (en) 1992-02-12
EP0470020A1 (fr) 1992-02-05
DE69106450T2 (de) 1995-06-08
JPH072753B2 (ja) 1995-01-18
NO912935D0 (no) 1991-07-29
PT98507A (pt) 1992-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4500724A (en) Method for making alkylhalosilanes
FI77460C (fi) Foerfarande och alkali som tillsatsmedel innehaollande katalysator foer direkt syntes av dimetyl-diklorsilan.
WO1996026947A1 (en) Method for production of alkylhalosilanes
US5117030A (en) Catalyst/promoter for direct synthesis of dimethyldichlorosilane
FI77040C (fi) Foerfarande foer direkt syntes av dimetyldiklorsilan.
US6528674B1 (en) Method for preparing a contact mass
US4645851A (en) Selective production of dimethyldichlorosilane
US4684741A (en) Selective production of dimethyldichlorosilane
JP4387004B2 (ja) アルキルハロシランの製造方法
JP3650621B2 (ja) 有機ハロゲノシラン製造用のリン含有冶金ケイ素
EP1156051A2 (en) Method for promoting dialkyldihalosilane formation during direct method
US5512662A (en) Process for preparing methylchlorosilanes
KR20110107349A (ko) 오가노할로하이드로실란의 제조 공정
JP5529272B2 (ja) クロロシランからハイドロジェンシランへの水素化脱塩素のための触媒および該触媒を用いたハイドロジェンシランの製造方法
US4824984A (en) Preparation of a catalyst for composition for the production of organohalosilanes
KR100785674B1 (ko) 알킬할로실란의 직접 합성을 위한 구리, 인 및 알칼리 금속기재 촉매 조성물
KR100785673B1 (ko) 알킬할로게노실란의 직접 합성을 위한 촉매 시스템 및 방법
JP4407805B2 (ja) オルガノハロシランの製造方法
JP2000336092A (ja) メチルクロロシランの直接合成法
JPH1171384A (ja) アルキルハロシランの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 19950704

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees