JPH04290841A - 三弗化硼素を触媒に用いた芳香族化合物のアシル化 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の背景 発明の分野 この発明は触媒として三弗化硼素を、溶媒として液体二
酸化硫黄を利用して芳香族化合物をアシル化する為の改
良された方法に関する。

【０００２】関連技術の記述 芳香族ケトンは、医薬品化合物、化粧品の製造及びその
他の用途で有用な貴重な中間体である。

【０００３】例えば、米国特許第４，６０７，１２５号
は、４−ヒドロキシアセトフェノンのようなヒドロキシ
芳香族ケトンが、アセトアミノフェノンとして良く知ら
れ、従来から鎮痛剤として広く用いらてきたＮ−アシル
−ｐ−アミノフェノールの製造に有用であることを開示
している。アシル化は、フェノールを塩化アルミニウム
、弗化水素（ＨＦ）又は三弗化硼素（ＢＦ３）などのフ
リーデル−クラフツ型の触媒の存在で無水酢酸のような
アセチル化剤と反応させることによって行なわれる。反
応の溶媒としても役立つ為にＨＦが好ましく用いられる
。

【０００４】英国特許公開２１０２４２０Ａは、ＢＦ３
を含むこともあるルイス酸（Ｌｅｗｉｓ　ａｃｉｄ）と
ＨＦを含むこともある強酸との混合物の存在で、置換ベ
ンゼンを芳香族アシル化合物と反応させることによって
芳香族ジアリールケトンを調製する方法を教示する。反
応媒体は又、二酸化硫黄、テトラメチレンスルホン、ニ
トロベンゼン等の極性の溶媒を含んでも良い。

【０００５】米国特許第４，４５４，３５０号は、医薬
品化合物と除草剤の調製に中間体として有用なｐ−ハロ
アセトフェノンの調製方法を開示するが、そこではフル
オロベンゼン等の出発物質を、溶媒としてのＨＦと触媒
としてのＢＦ３から成る混合系の中で無水酢酸または塩
化アセチル等のアシル化剤と反応させる。

【０００６】欧州特許公開ＥＰ−１９９６６１−Ａは、
無水酢酸のようなアセチル化剤化合物を用い、溶媒とし
てＨＦ、又はＨＦとＣＨ２Ｃｌ２の混合物と触媒として
ＢＦ３を用いて、ビフェニルをアセチル化して４−アセ
チルビフェニル又は４，４′−ジアセチルビフェニルを
製造する方法を開示する。

【０００７】米国特許第４，４７４，９９０号は、無水
酢酸などのアシル化剤化合物と触媒兼希釈剤としてのＨ
Ｆを用いてジフェニルエーテルをアシル化することから
成る、ポリエーテルケトン樹脂の製造に有用なｐ−フェ
ノキシベンゾイル化合物を調製する類似の方法を開示す
る。同上の引用特許は第３欄のトップで、反応媒体には
アルカン類、ハロアルカン類、二酸化硫黄などのオプシ
ョンの希釈剤を含んでも良いと述べている。

【０００８】イブプロフェン（Ｉｂｕｐｒｏｆｅｎ）即
ち２−（４′−イソブチルフェニル）プロピオン酸は、
元来医者の処方箋無しでは買えなかった（ｅｔｈｉｃａ
ｌ）薬品、即ち、処方薬から処方箋無しでも店頭で自由
に買える（ｏｖｅｒ−ｔｈｅ−ｃｏｕｎｔｅｒ）薬にコ
ンバート（転向）された衆知の非ステロイドの抗炎症性
の医薬品である。この薬品は、一般に無水酢酸などの適
当なアセチル化剤を用いてイソブチルベンゼン（ＩＢＢ
）を接触的にアセチル化して４−イソブチルアセトフェ
ノン（ＩＢＡＰ）とする方法によって調製される。後者
、即ち、ＩＢＡＰを還元（接触的水素添加）すれば１−
（４′−イソブチルフェニル）エタノール（ＩＢＰＥ）
となり、ＩＢＰＥを更にカルボニル化すればイブプロフ
ェン（Ｉｂｕｐｒｏｆｅｎ）が得られる。

【０００９】イソブチルベンゼンから４−イソブチルア
セトフェノンの調製は当該技術に公知である。例えば、
米国化学協会誌（ＪＡＣＳ）４９４３〜４９４５頁（１
９５６）の中でＢｒａｄｄｅｌｙ他は、その４９４５頁
に、触媒として塩化アルミニウムを用いて塩化アセチル
でイソブチルベンゼンをフリーデル−クラフツ　アセチ
ル化することによる４−イソブチルアセトフェノンの調
製を開示している。

【００１０】更に、特開昭６０−１８８３４３号は、触
媒としてのＨＦ、又は触媒としてのＨＦとＢＦ３の組み
合わせと無水酢酸を反応させて調製される弗化アセチル
をアセチル化剤として用いて、イソブチルベンゼンをア
セチル化する方法による４−イソブチルアセトフェノン
の調製を開示する。

【００１１】共に譲渡された同時継続出願の書類番号Ｎ
−７０４３Ｃは、無水酢酸のような適当なアセチル化剤
を用い、触媒と溶媒の両方の役目をするＨＦの存在で、
イソブチルベンゼンをアセチル化する方法を開示する。

【００１２】上述並びにその他のアシル化方法の総ては
、程度こそ異なれ、夫れぞれに有効ではあるけれども、
其れらには幾つかの欠陥、特に商業生産にスケールアッ
プした場合に問題がある。例えば、従来から良く用いら
れる塩化アルミニウムのようなフリーデル−クラフツ触
媒は回収して再利用することができないか、又は反応塊
からリサイクルするのに非常な困難が伴なうかのいずれ
かである。それに加えて、ＨＦは高度にプロトン性の溶
媒であり、そしてＨＦ／ＢＦ３／芳香族ケトン反応生成
物からのＨＦの分離は、芳香族ケトン反応生成物の分解
を避ける為に迅速に行なわなければならない。このこと
は此の分離を行なう為に蒸留塔反応器を利用することを
必要とするだろう。更に第三の要因は、芳香族出発物質
の希望するケトンへの％転化率と其の異性体と比較して
希望するケトンをどれだけ選択的に生産し得るかという
プロセスの選択性である。転化率と選択性は主としてプ
ロセス中で用いられる触媒と溶媒の種類と型式の函数で
ある。例えば、アセチル化剤として無水酢酸、触媒とし
てＨＦを用いてイソブチルベンゼンから４−イソブチル
アセトフェノンを調製する商業プロセスでは、反応は一
般にイソブチルベンゼン出発物質の転化率が９０％以下
、そして３−異性体又は３，４−異性体混合物に対して
所望する４−異性体の生産を指向するプロセスの選択率
が８５％以下で進行する。

【００１３】このような欠点は製造プロセスの中で余分
な分離および／または精製の段階を必要とするのみなら
ず、これらの段階を達成する為の装置も必要とし、そし
て所望する製品の収率を低下させるので生産の非効率性
を齎らすことになる。

【００１４】従来技術には、ハロゲン化アルミニウム触
媒とＨＦ以外の溶剤媒体を用いた芳香族化合物のアシル
化方法が記述されている。例えば、米国特許第２，２４
５，７２１号は、ハロゲン化アルミニウム触媒と液体二
酸化硫黄溶媒の存在でカルボン酸ハロゲン化物又はカル
ボン酸無水物との反応による芳香族化合物のアシル化を
開示する。特許はプロセスの中で二酸化硫黄を使用した
結果として生じる多くの有利点を述べてはいるが、反応
生成物の収率は極めて低く、例えば、同特許の実施例３
に示される如く塩化アルミニウムを用いてベンゼンと塩
化アセチルからアセトフェノンの収率は僅か４５％にし
か過ぎない。同じく又、先にも述べたように、塩化アル
ミニウム触媒は商業規模のプロセスで望ましい再利用の
為にリサイクルすることができない。

【００１５】従って、芳香族ケトンを調製する効率的で
経済的な方法を提供するのが本発明の一つの目的である
。

【００１６】この発明の別の目的は、高度にプロトン性
の溶媒を使用する必要無しに芳香族化合物をアシル化す
る方法を提供することである。

【００１７】別の目的は、出発物質のイソブチルベンゼ
ンの高い転化率が実現されるような４−イソブチルアセ
トフェノンの調製方法を提供することである。

【００１８】更に別の目的は、その関連する異性体と対
照的に４−イソブチルアセトフェノンを指向する高度に
選択的なアシル化方法を提供することである。

【００１９】発明の要約 本発明によれば、芳香族ケトンは触媒として三弗化硼素
を用い、そして無水の液体二酸化硫黄から成る溶媒の存
在で芳香族反応体をアシル化することによって調製され
る。アシル化反応は化学反応式Ｉに従って進行する：

【
００２０】

【００２１】但し、上の式で、ｎ　は５〜９の範囲にあ
り、Ａｒはフェニレン（ｎ＝５）、ナフタレン（ｎ＝７
）、又は構造式：

【００２２】

【００２３】を有するビスフェニレンラジカル（ｎ＝９
）であり；Ｚは炭素炭素の共役結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、
Ｃ＝Ｏ及びＣ１〜Ｃ３のアルキレン又はアルキリデンか
ら構成される群から選ばれ、Ｘは、Ｈ、ＯＨ、ハロゲン
、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｃ１〜Ｃ６のアルコキシ及び
その組み合わせから構成される群から選ばれ、Ｒは炭素
原子を１個から約１６個含むアルキル基であり、そして
Ｙはヒドロキシ、アシロキシ及びハロゲンから構成され
る群から選ばれる。

【００２４】プロセスの中で用いられる芳香族出発物質
１モル当たりの反応体、触媒及び無水の二酸化硫黄の量
的範囲は、一般に最低約０．５モル（無水の形で用いら
れる時）から最高で約４モルのアシル化剤、約１モルか
ら約１５モルのＢＦ３、約５モルから約７５モルの無水
のＳＯ２である。反応は、約２．５ｐｓｉｇから約５０
０ｐｓｉｇの範囲内の圧力と約−６０℃から約５０℃の
範囲内の温度で行なうことができる。この発明のアシル
化方法は活性化された環炭素の位置で高度に選択的にア
シル化された芳香族ケトンを生じると共に、芳香族出発
物質の高い転化率を齎らす。この方法は、また類似の方
法よりも高い反応速度を与えると共に、大量のＢＦ３の
みならずＳＯ２溶媒を再利用の為に回収する機会を与え
、その為にプロセスの経済性と効率を改善する。

【００２５】発明の実施態様 この発明の方法の中で用いることができる式ＩのＸｎ−
［Ａｒ］−Ｈの範囲内にある芳香族の出発物質は、好ま
しくはＸがＨ、ＯＨ、枝分かれした、又は直鎖のＣ１〜
Ｃ６のアルキルから構成される群から選ばれるような化
合物を含む。Ａｒが単環式のフェニレンラジカルである
好ましい化合物には、ベンゼン、フェノール及び少なく
とも一つのＸがより好ましくはトルエン、イソプロピル
ベンゼン、イソブチルベンゼンのようなＣ１〜Ｃ４の炭
化水素である枝分かれした又は直鎖のモノアルキル芳香
族化合物が含まれる。Ａｒがビスフェニレンラジカルで
ある好ましい化合物は、水素でないＸの場合には環上の
パラ（又は４）の位置が好ましい位置であり、Ｚが炭素
炭素の共役結合、酸素、メチル、及び硫黄から構成され
る群から選ばれるような化合物である。適当な化合物に
は、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタ
ン及びジフェニルスルフィドが含まれる。ナフタレン核
に基づく適当な芳香族炭化水素には、ナフタレン、２−
メチルナフタレン及び２−メトキシナフタレンがある。

【００２６】先の化学反応式Ｉに示した式：の範囲内に
あるアシル化剤は、好ましくは、Ｒが炭素原子を１個か
ら４個含むアルキル基であり、Ｙがヒドロキシ、アシロ
キシ、クロリド、フルオリド、又はブロミドから構成さ
れる群から選ばれるようなアシル化剤である。より好ま
しい種としては、酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸などの
酸と対応する各無水物並びに対応する酸ハロゲン化物が
ある。アシル化反応がアセチル化である場合は、その時
に使用されるアセチル化剤としては、酢酸、無水酢酸、
弗化アセチル、塩化アセチル、臭化アセチル及びアセチ
ル化反応の前に前記のアセチル化剤からＨＹの引き抜き
により生じるケトン等がある。無水酢酸が好ましいアセ
チル化剤である。

【００２７】芳香族出発物質の１モル当たり使用される
アセチル化剤のモル比（上述したように０．５モルから
４モルの範囲内にある）は、より好ましくは、約１モル
から約３モル、最も好ましくは、約１．１モルから約２
モルである。

【００２８】三弗化硼素触媒は、より好ましくはプロセ
ス中で使用される唯一単独の触媒であり、従って触媒は
ＢＦ３から成る。それは正規の気体の状態で用いられる
か、若しくは液体のＢＦ３−エーテル化物又はＢＦ３−
水和物の錯体の形で反応器に導入される。後者の場合は
、これらの錯体は無水のＳＯ２の中で分解して、その場
で（ｉｎ−ｓｉｔｕ）でＢＦ３・ＳＯ２錯体を形成する
。芳香族出発物質の１モル当たり、使用されるＢＦ３の
量は、より好ましくは約１モルから約３モル、最も好ま
しくは約３モルから約６モルである。

【００２９】液体ＳＯ２は唯一単独の溶媒として用いる
か、又は二塩化メチレン、弗化水素、ニトロベンゼン、
ニトロメタン等のように反応体を溶解する追加の一つ又
は一つ以上の溶媒で希釈して用いても良い。より好まし
い具体例では、その不活性、低い沸点、反応媒体からの
除去の容易さ、及び芳香族出発物質の％転化率に有益な
影響と、目標とする芳香族ケトンの生産を指向する選択
性を持っていると言う事実の故に、無水のＳＯ２が用い
られる。このように、本発明の好ましい具体例では、溶
媒は本質的に液体ＳＯ２から成る。

【００３０】反応は、芳香族反応体と液体ＳＯ２に溶解
したアシル化剤の冷却した混合物を含む耐蝕性の反応器
の中に気体または液体の形の触媒を導入することによっ
て開始される。それから反応塊（ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｍ
ａｓｓ）は、好ましくは０℃以下、より好ましくは、約
−２０℃以下の温度に約１分から約４５分の時間保たれ
る。次に、反応をより高い反応温度と指定された反応時
間に調節する。 反応温度は約−６０℃から約５０℃の範囲内で変動し、
反応時間は芳香族反応体の種類、アシル化剤、使用した
触媒の量、及び反応が行なわれる温度に依存して約１分
から最高で約４時間又はそれ以上に変動するだろう。上
述した範囲内で触媒濃度を高くすれば、反応は一層速く
、そして通常は目標とする異性体のケトンの収率に関し
て、より高い選択性を以て進行する。もっと好ましい反
応温度は、一般に約−４０℃から約＋４０℃、最も好ま
しくは、−３０℃から約＋２０℃である。

【００３１】発明のより好ましい具体例では、ＢＦ３触
媒は、０℃以下、より好ましくは、約−２０℃以下に保
たれたその他の反応体が入っている反応器に導入される
。低い方の温度、即ち、約−２０℃又はそれ以下の温度
で開始された反応に関しては、反応がより速く進行し、
そして目標とする異性体ケトン、即ち、４−イソブチル
アセトフェノンの収率が最大化されることが見出だされ
た。この結果は、ＢＦ３ガスがより低い温度で液体によ
り可溶性になるという事実および／またはＢＦ３又はＳ
Ｏ２又はＢＦ３・ＳＯ２錯体が高い温度ではより不安定
になるという事実の結果かも知れない。−２０℃又はそ
れ以下の温度で約１分維持した後、反応塊の温度を最高
約５０℃に調節すると、それに付随して反応器内の圧力
は最高で約５００ｐｓｉｇ迄増加する。

【００３２】触媒とその他の物質を反応器に装入するに
は、当該技術に熟練した人々に周知のいかなる型式の取
り扱いの技術を用いても行なうことができる。反応を実
施する時は、反応器の空間を希望する圧力下に、即ち約
２．５ｐｓｉｇから約５００ｐｓｉｇに保つ為に窒素の
ような不活性のガスを用いても良いが、しかし、反応温
度が高くなるとＢＦ３とＳＯ２の双方によって系内に加
えられる蒸気圧の為に屡その必要は無くなる。

【００３３】一般に、本発明の方法は、適当な条件下で
は出発物質である芳香族反応体に少なくとも約９０％の
転化率を齎らすことができる。例えば、２−メチルナフ
タレンからメチルアセトフェノン誘導体へ９９％以上の
転化率を得ることができる。イソブチルベンゼンが出発
物質である場合は、９９％以上のイソブチルアセトフェ
ノンへの転化率を得ることができ、希望する４−イソブ
チルアセトフェノン異性体を指向した反応の選択性は約
９８％以上である。

【００３４】以下に述べる実施例は発明を具体的に例示
する為のものである。

【００３５】実施例１ この実施例は、アセチル化剤として無水酢酸を用いてイ
ソブチルベンゼン（ＩＢＢ）から４−イソブチルアセト
フェノン（４−ＩＢＡＰ）を調製する方法を例証する。

【００３６】イソブチルベンゼン（１３．６ｇ、０．１
０１モル）をハステロイ　Ｃ耐酸合金製のオートクレー
ブに添加し、次に排気し、−４０℃の温度に冷却した。 次に、反応器の内容物に無水酢酸（１６．３ｇ、０．１
６０モル）と無水二酸化硫黄（１５６ｇ、２．４４モル
）を添加した。 次に、ＢＦ３ガス（０．４４２モル）を導入し、反応塊
の温度を約２２℃迄上げて、圧力１００ｐｓｉｇでその
温度に１２０分間維持した。ＩＢＢ：無水酢酸：ＢＦ３
の相対的モル比は、夫れぞれ大約１／１．６／４．４で
あった。その後、反応器をガス抜きし、反応溶液を氷の
上に注ぎ出し、水酸化アンモニウムでｐＨ約７．５に中
和し、次いで酢酸エチルを用いて抽出した。酢酸エチル
溶液を無水の硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下に濃
縮すると透明で僅かに青味がかった黄色の液体粗生成物
が得られた。 ガス−液体クロマトグラフィー（ＧＬＣ）による測定で
、反応は１ＢＢの転化率９９．７％で、４−ＩＡＳＰの
生産を指向する選択性９８．７％を以て進行した。４−
異性体に関して３−異性体の生産比は僅かに０．００４
８であった。

【００３７】実施例２ 実施例１の方法を繰り返したが、実施例１と異なる点は
、ＩＢＢ：無水酢酸：ＢＦ３のモル比を夫れぞれ１／１
．５／４．３とし、反応温度を４０℃迄上げ、１６０ｐ
ｓｉｇの圧力でその温度に３０分間保持したことである
。 ＧＬＣによる測定で、ＩＢＢの転化率は９９．６％で、
４−イソブチルアセトフェノン異性体を目標とする反応
の選択性は９４．５％であった。４−異性体に対する３
−異性体の生産比は０．００２６であった。

【００３８】実施例３ 実施例１の方法を繰り返したが、実施例１と異なる点は
、反応器にＢＦ３ガスを−２５℃で導入し、内容物をそ
の温度で６０分間の反応時間維持したことである。

【００３９】ＧＬＣによる測定で、ＩＢＢの転化率は９
９％で、４−イソブチルアセトフェノン異性体を目的と
する反応の選択性は９９％であった。４−異性体に対す
る３−異性体の生産比は０．００４１であった。

【００４０】比較実施例Ａ この実施例は、単独触媒兼溶媒として弗化水素（ＨＦ）
を用いた従来技術による４−ＩＢＡＰの調製を例証する
。

【００４１】イソブチルベンゼン（２４５ｇ、１．９モ
ル）と無水酢酸（３８５ｇ、３．８モル）をハステロイ
　Ｃ耐酸合金製のオートクレーブに添加し、次ぎに５℃
に冷却し、排気した（１５０ｍｍ水銀柱）。無水の弗化
水素（１８７７ｇ、９４モル）を添加し、オートクレー
ブの内容物を８０℃に３時間加温した。弗化水素を窒素
のスパージャー（多孔分散管）を用いて苛性ソーダのス
クラバーを通してガス抜きした。オートクレーブの内容
物を氷の上に注ぎ出し、水酸化カリウムを用いてｐＨ７
に中和し、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル溶液を無
水の硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下に濃縮して粗
生成物を得た。 ＧＬＣによる測定で、反応はイソブチルベンゼンの転化
率８５％、４−ＩＢＡＰの生成の選択性８１％で進行し
た。

【００４２】単独触媒としてＨＦを用いる従来方法で達
成されたＩＢＢの転化率と４−ＩＢＡＰの生産を目標と
する反応の選択性は、本発明の方法を用いて得られる転
化率と選択性よりも相当に低いことは全く明らかである
。

【００４３】比較実施例Ｂ この実施例は、触媒としてのＢＦ３と溶媒／助触媒とし
てのＨＦの組み合わせを用いた４−ＩＢＡＰの調製を例
証する。

【００４４】反応器の中でイソブチルベンゼン、無水酢
酸および弗化水素をモル比が夫れぞれ、１：２．０：５
２になるように組み合わせた。イソブチルベンゼン１モ
ル当たり、６．２モルのＢＦ３を反応器に導入し、反応
を４０℃の温度と６７ｐｓｉｇの圧力で１２０分間行な
った。ＧＬＣによる測定結果から、反応がＩＢＢの転化
率９１〜１００％、４−ＩＢＡＰを目標とした反応の選
択性が約８９．５％で進行したことが見出だされた。

【００４５】比較実施例Ｂの中で達成された選択性の結
果を比較すると、４−ＩＢＡＰの選択性は比較実施例Ａ
のようにＨＦを単独使用した場合よりもＢＦ３とＨＦの
組み合わせを用いた時の方が良好であるが、しかし、Ｂ
Ｆ３／ＳＯ２の触媒と溶媒の組み合わせを用いた実施例
１〜３の中で達成された選択性の結果よりも劣ることが
分かる。

【００４６】実施例４〜１８ 以下の実施例では、異なる芳香族出発物質に就いて反応
条件を色々に変えて、実施例１のアセチル化方法を実施
した。これらの実施例では、２−メチルナフタレン（２
ＭＥＮ）をアセチル化して２，６−メチルアセトフェノ
ンを形成し、２−メトキシナフタレン（２−ＭＯＮ）を
アセチル化して２，６−メトキシアセトフェノンを形成
し、ビフェニル（ＢＰ）をアセチル化して４′−フェニ
ルアセトフェノンを形成し、ビフェニルエーテル（ＢＰ
Ｅ）をアセチル化して、アセチル化剤のモル比に依存し
て夫れぞれ４−モノアセチルビフェニルエーテル（ＭＡ
ＢＰＥ）か、又は４，４′−ジアセチルビフェニルエー
テル（ＤＡＢＰＥ）のいずれかを形成し、フルオロベン
ゼン（ＰｈＦ）をアセチル化して　ｐ−フルオロアセト
フェノンを形成し、イソブチルベンゼンをアセチル化し
てイソブチルアセトフェノンを形成した。これらの実施
例の中で用いられたアセチル化剤と芳香族反応体のモル
比は、芳香族反応体１モル当たりアセチル化剤約１モル
から約３．５モルの範囲で変化した。例外として実施例
１７の場合は、無水酢酸とＢＰＥのモル比は１：０．４
６であり、実施例１８の場合は、このモル比は１：０．
７７であった。

【００４７】反応体の種類と反応条件を表１に示す。各
実施例で使用した触媒はＢＦ３で、溶媒はＳＯ２であっ
た。出発物質の芳香族化合物の転化率と目標とする異性
体を指向した反応の選択性を表の最後の欄に列記する。

【００４８】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】　　式： Ｘｎ−［Ａｒ］−Ｈ　　　　　　　　（Ｉ）を有する芳
   香族の反応体を式： を有するアシル化合物と、本質的に無水の二酸化硫黄か
   ら成る溶媒と三弗化硼素（ＢＦ３）から成る触媒の触媒
   作用量の存在で反応させることから成る構造式：を有す
   る芳香族ケトンの調製方法。（但し、式（ＩＩＩ）にお
   いて、Ｘは水素原子、ヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ
   ６のアルキル、Ｃ１〜Ｃ６のアルコキシ及びそれの組み
   合わせから構成される群から選ばれ、ｎ　は５〜９の範
   囲にあり、Ｒは炭素原子数が１から約１６の枝分かれし
   た又は直鎖のアルキル基であり、そしてＡｒはフェニレ
   ン、ナフチレン又は構造式： を有するビス−フェニレンの各ラジカルである；但し、
   式中のＺは、炭素−炭素の共役結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、
   Ｃ＝Ｏ、及びＣ１〜Ｃ３のアルキレン又はアルキリデン
   から構成される群から選ばれ、Ｘは前述のものであり；
   そして式（Ｉ）と（ＩＩ）の中のＲ、Ａｒ、Ｘは前述の
   ものであり、そしてＹはヒドロキシ、アシロキシ、及び
   ハロゲンから構成される群から選ばれるものとする）【
   請求項２】　　該ＢＦ３が芳香族反応体１モル当たり約
   １モルから約１５モルの比で存在する請求項１記載の方
   法。 【請求項３】　　該ＢＦ３が芳香族反応体１モル当たり
   約３モルから約１０モルの比で存在する請求項２記載の
   方法。 【請求項４】　　該アシル化合物が芳香族反応体１モル
   当たり約０．５モルから約４モルの範囲の量存在する請
   求項１記載の方法。 【請求項５】　　該アシル化合物が芳香族反応体１モル
   当たり約１モルから約３モルの比で存在する請求項４記
   載の方法。 【請求項６】　　該反応が約−６０℃から約＋５０℃の
   範囲内の温度と約１分から最高約４時間の時間行なわれ
   る請求項１記載の方法。 【請求項７】　　該反応が約２．５ｐｓｉｇから約５０
   ０ｐｓｉｇの範囲内にある反応器圧力で行なわれる請求
   項６記載の方法。 【請求項８】　　Ｒが炭素原子数が１〜４のアルキル基
   である請求項１記載の方法。 【請求項９】　　Ｒがメチル基である請求項８記載の方
   法。 【請求項１０】　　Ｙがアセトキシである請求項９記載
   の方法。 【請求項１１】　　Ａｒがフェニルである請求項１記載
   の方法。 【請求項１２】　　一つのＸが１〜４個の炭素原子を有
   する枝分かれした又は直鎖のアルキル基である請求項１
   １記載の方法。 【請求項１３】　　該芳香族ケトン上の置換基が互いに
   パラ位にある請求項１２記載の方法。 【請求項１４】　　一つのＸがイソブチルである請求項
   １３記載の方法。 【請求項１５】　　該ＢＦ３を該芳香族反応体、該アシ
   ル化合物および該無水の二酸化硫黄と０℃以下の温度で
   反応させ、該反応集団を少なくとも１分間０℃以下の温
   度に保ち、その後に該反応集団を最高で約５０℃に達す
   る温度に加熱することを特徴とする請求項６記載の方法
   。 【請求項１６】　　イソブチルベンゼンを無水二酸化硫
   黄から成る溶媒と触媒量のＢＦ３の存在で、酢酸、無水
   酢酸、弗化アセチル、塩化アセチル及び臭化アセチルか
   ら構成される群から選ばれるアセチル化剤でアセチル化
   することから成る４−イソブチルアセトフェノンの調製
   方法。 【請求項１７】　　該ＢＦ３がイソブチルベンゼンの１
   モル当たり約１モルから約１５モルの比で存在する請求
   項１６記載の方法。 【請求項１８】　　該ＢＦ３がイソブチルベンゼンの１
   モル当たり約３モルから約６モルの比で存在する請求項
   １７記載の方法。 【請求項１９】　　該アセチル化剤がイソブチルベンゼ
   ン１モル当たり約０．５モルから約４モルの比で存在す
   る請求項１７記載の方法。 【請求項２０】　　該アセチル化剤がイソブチルベンゼ
   ン１モル当たり約１モルから約３モルの比で存在する請
   求項１９記載の方法。 【請求項２１】　　約−６０℃から約＋５０℃の範囲内
   の温度で行なわれる請求項２０記載の方法。 【請求項２２】　　該温度が約−４０℃から約＋２０℃
   の範囲にある請求項２１記載の方法。 【請求項２３】　　該温度が約＋３０℃から約＋５０℃
   の範囲にある請求項２１記載の方法。 【請求項２４】　　該アセチル化剤が無水酢酸である請
   求項２１記載の方法。 【請求項２５】　　該溶媒が本質的に無水二酸化硫黄か
   ら成り、そしてイソブチルベンゼンの１モル当たり約５
   モルから約７５モルの比で存在する請求項２１記載の方
   法。 【請求項２６】　　該触媒がＢＦ３から成る請求項２１
   記載の方法。 【請求項２７】　　該ＢＦ３がイソブチルベンゼンの１
   モル当たり約３モルから約６モルの比で存在し、該アセ
   チル化反応が約−４０℃から約＋２０℃の温度で行なわ
   れる請求項２１記載の方法。