JPH0429243A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性及び
耐湿性に優れた電子写真感光体に関する。

特にＣＰＣ感光体として性能の優れたものに関する。

〔従来の技術〕

電子写真感光体は、所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応して、種々の構成
をとる。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光：
！Ｘ電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備
えた感光体があり、広く用いられている。

支持体と少なくとも１つの光導電層から構成される感光
体は、最も一般的な電子写真プロセスによる、即ち帯電
、画像露光及び現像、更に必要に応して転写による画像
形成に用いられる。

更には、ダイレクト製版用のオフセット原版として電子
写真感光体を用いる方法が広く実用されている。特に近
年、ダイレクト電子写真平版は数百枚から数十枚程度の
印刷枚数で高画質の印刷物を印刷する方式として重要と
なってきている。

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
着樹脂は、それ自体の成膜性および光導電性粉体の結着
樹脂への分散能力が優れるとともに、形成された記録体
層の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層
の光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰
が大きく、前露光疲労が少なく、且つ、撮影時の湿度の
変化によってこれら特性を安定に保持していることが必
要である等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備
する必要がある。

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂が必要である。

しかしながら従来公知の結着樹脂には、特に帯電性、暗
電荷保持性、光怒度の如き静電特性、光導電層の平滑性
等に多くの問題があった。

これらの問題を解決するために、結着樹脂として酸性基
を重合体の側鎖に含有する共重合体成分を０．０５〜１
０重量％含有する低分子量の樹脂又は酸性基を重合体主
鎖の末端に結合する低分子量の樹脂Ｃ〜１０３〜１０４
）を用いることにより、光導電層の平滑性及び静電特性
を良好にし、しかも地汚れのない画質を得ることがそれ
ぞれ特開昭６３２１７３５４号及び特開昭６４−７０７
６１号及び特開平２６７５６３号に記載されている。

また、結着樹脂として、酸性基を共重合体の側鎖に含有
し、又は重合体主鎖の末端に結合し、且つ熱及び／又は
光硬化性官能基を含有する重合成分を含有する樹脂を用
いる技術が特開平１−１００５５４号、特願昭６３−３
９６９０号に、酸性基を共重合体の側鎖に含有し、又は
重合体主鎖の末端に結合する樹脂を架橋剤と併用する技
術が特開平１−１０２５７３号、同２−８７４号にそれ
ぞれ開示され、更に該樹脂の低分子量体（重量平均分子
量１０３〜１０４）を高分子量（重量平均分子量１０４
以上）の樹脂と組合せて用いる技術が特開昭６４−５６
４号、同６３−２２０１４９号、同６３−２２０１４８
号、特開平１−２８０７６１号、同１−１１６６４３号
及び同１−１６９４５５号に、かかる低分子量体を熱及
び／又は光硬化性樹脂と組合せて用いる技術が特開平１
−２１１７６６号及び同２−３４８５９号、かかる低分
子量体をクシ型ポリマーと組合せて用いる技術が特開平
２−５３０６４号、同２−５６５５８号及び特願昭６３
２５４７８６号に、更にかかる低分子量体を予め架橋さ
れている樹脂と組合せて用いる技術が特願昭６３１８３
７０１号、同６３−１９０５２５号及び同６３−２４８
９４９号にそれぞれ開示されている。これらの技術によ
り、側鎖又は末端に酸性基を含有する樹脂を用いたこと
による上記特性を阻害せずにさらに光導電層の膜強度を
充分ならしめ、機械的強度が増大されることが記載され
ている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの樹脂を用いても、環境が高温・
高温から低温・低湿まで著しく変動した場合における安
定した性能の維持においてはいまだ不充分であることが
判った。特に半導体レーザー光を用いたスキャニング露
光方式では、従来の可視光による全面同時露光方式に比
べ、露光時間が長くなり、また露光強度にも制約がある
ことから、静電特性、特に暗電荷保持特性、光感度に対
して、より高い性能が要求される。

更には、電子写真式平版印刷用原版において、半導体レ
ーザー光を用いたスキャニング露光方式を採用した場合
、従来の感光体で実際に試験してみると、上記の静電特
性が不満足であるとともに、特にＥｌ／□とＥ、７１゜
との差が大きく複写画像の階調が軟調となり、更には露
光後の残留電位を小さくするのが困難となり、複写画像
のカブリが顕著となってしまい、又、オフセットマスタ
ーとして印刷しても、印刷物に印刷原稿の貼り込み跡が
出てしまう等の重大な問題となって現れた。

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである。

本発明の目的は、複写画像形成時の環境が低温低湿ある
いは高温高温の如く変動した場合でも、安定して良好な
静電特性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写真
感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性の
小さいｃｐｃ電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用いたスキャ
ニング露光方式に有効な電子写真感光体を提供すること
である。

本発明の更なる目的は、電子写真式平版印刷原版として
、静電特性（特に暗電荷保持性及び光感度）に優れ、原
画に対して忠実な複写画像を再現し、且つ、印刷物の全
面−様な地汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず
、また耐刷性が優れ、貼り込み跡が生しない平版印刷原
版を提供することである。

（課題を解決するだめの手段） 上記目的は、無機光導電体及び結着樹脂を少なくとも含
有する光導電層を有する電子写真感光体において、該結
着樹脂が、下記で表わされる樹脂〔Ａ）の少なくとも１
種及び樹脂ｒＢ）の少なくとも１種を含有する事を特徴
とする電子写真感光体により達成されることが見出され
た。

樹脂〔Ａ〕　： １×１０３〜２×１０４の重量平均分子量を有し、ＰＯ
３Ｈ，基、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ，Ｏ基、フェノール性
は炭化水素基）を示す）及び環状酸無水物含有基から選
択される少なくとも１つの酸性基を含有する少なくとも
１つの重合体成分から成るＡブロックと下記一般式（１
）で示される重合体成分を少なくとも含有するＢブロッ
クとから構成されるＡＢブロック共重合体を含有して成
る樹脂。

一般式（１） ％式％ 〔式（１）中、Ｒ＋は炭化水素基を表わす。〕樹脂〔Ｂ
〕　： ５Ｘ１０’以上の重量平均分子量を有し、下記−般式（
Ｉ［ｌ）で示される繰り返し単位を重合体成分として少
なくとも含有し、且つ光導電層形成用分散物調整前に予
め架橋構造を有する樹脂。

一般式（Ｉ［） ｄＩ　ｄｔ “１〜！“ ＨＴｔ−Ｒ３ 〔式中、Ｔ２は−ＣＯＯ−−０ＣＯ−−ｃＨｚｏｃ。

ｃｏ、ｃｏｏ−−ｏ−又は一５Ｏｔ−を表わす。

Ｒ１は炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす。

ｄＩ及びｄ２は、互いに同じでも巽なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭
化水素基、−Ｃｏｏ−２４又は炭素数１〜８の炭化水素
基を介したーＣＯＯＨ基、−０−Ｚ４　（Ｚ４は炭素数
１〜１８の炭化水素基を表わす）を表わす。〕即ち、本
発明に供される結着樹脂は、上記特定の酸性基（以下本
明細書中では特にことわらない限り酸性基の語の中に環
状酸無水物含有基も含むものとする）含有成分を含有す
るＡブコ、りと−般式（１）で示される重合体成分を含
有するＢブロックとのＡＢ型型ブロック共重合体樹脂〔
Ａ〕）と、予め架橋構造を有する高分子量の樹脂ＣＢ）
とから少な（とも構成される。

更には、低分子量の樹脂（Ａ）としては、下記一般式（
Ｉａ）及び一般式（Ｉ　ｂ）で示される、２位に、及び
／又は２位と６位に特定の置換基を有するベンゼン環又
は無置換のナフタレン環を含有する、特定の置換基をも
つメタクリレート成分と酸性基成分とを含有する樹脂（
Ａ）　（以降この低分子量体をとくに樹脂〔Ａ″〕と称
する）であることが好ましい。

一般式（Ｉａ） Ｈ３ 一般式 〔式（Ｉａ）又は （Ｉｂ）中、Ａ、及びＡ２は互いに独立に、それぞれ水
素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩素原子、臭素
原子、−ＣＯＺ、基又は−ｃｏｏｚ２基（２，は炭素数
１〜１０の炭化水素基を示す）を表ねす。但し、Ａ１と
Ａ２がともに水素原子を表わすことはない。

Ｂ、及びＢ２はそれぞれ一〇〇〇−とベンゼン環を結合
する、単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表わす
。〕 更に、高分子量の樹脂〔Ｂ〕が、更に、少なくとも１つ
の重合体主鎖の片末端のみに−ＰＯ３Ｈ２基、Ｈ 基（Ｒ，はＲと同一の内容を表わす）、環状酸無水物含
有基、−ＣＨＯ基、　ＣＯＯＨ基、−Ｎ）１２基、−５
Ｏ２ＮＨ２基及／８ び−Ｎ　　基（ｅ＋、Ｃ２は同しでも異なってもよく、
＼ 水素原子又は炭化水素基を表わす）から選択される少な
くとも１つの極性基を結合して成る樹脂（以下この樹脂
を特に樹脂〔Ｂ′〕と称することもある。）であること
が好ましく、更には樹脂〔Ｂ〕は、樹脂（Ａ）で示され
る酸性基又は環状酸無水物含有基を含有する繰り返し単
位を重合体成分として含有しない樹脂であることがより
好ましい。

本発明に用いられる樹脂〔Ａ〕は、ＡＢブロック共重合
体であり、Ａブロックは、前記した特定の酸性基から選
ばれる少なくとも１種を含有する少なくとも１つの重合
成分から構成され、Ｂブロックは、式（Ｉ）で示される
メタクリレート成分を少なくとも１種含有する重合体成
分を含有することから成り、且つ重量平均分子量が１×
１０３〜２×１０４である事を特徴とする。

前述の光導電層の平滑性及び静電特性を良化させるとし
て公知の酸性基含有結着樹脂の中で低分子量体を用いる
ものは、酸性基含有重合成分が重合体主鎖にランダムに
存在する樹脂あるいは、重合体主鎖の片末端にのみ酸性
基を結合して成る樹脂であった。

これに対し、本発明の結着樹脂で用いられる樹脂〔Ａｌ
は、樹脂中に含有される酸性基が重合体主鎖中にランダ
ムに存在するものでも重合体主鎖の末端にのみ結合して
いるものでもなく、重合体主鎖中にブロックで存在する
様に、更に特定化された共重合体である。

本発明に従う共重合体は、重合体の主鎖のいずれか一方
の片側部分に偏在化された酸性基の部分の領域が無機光
導電体の化学量論的な欠陥に充分に吸着するとともに、
重合体主鎖を構成する他のブロック部分は、光導電体の
表面をゆるやかに且つ充分に被覆していると推定される
。その作用機構により、本発明に従う共重合体は無機光
導電体の化学量論的な欠陥部が多少変動しても、充分な
吸着領域をもつ事から常に安定した無機光導電体と樹脂
（Ａ）との相互作用が保たれると推論され、本発明に従
えば従来公知の酸性基含有樹脂に比べて一段と良好に光
導電体のトラップを充分に補償すると共に湿度特性を向
上させる一方、光導電体の分散が充分に行なわれ、凝集
を抑制するとともに高温・高温から低温・低湿まで環境
変化が著しく変動しても安定した高性能の電子写真特性
を維持することを見出した。

そして樹脂〔Ｂ〕は、樹脂〔Ａ）を用いたことによる電
子写真特性の高性能を全く阻害せずに、樹脂〔Ａ）のみ
では不充分な光導電層の機械的強度を充分ならしめると
ともに前記の如き環境が変動したり、低出力のレーザー
光を用いたりした場合でも十分に良好な撮像性を得るこ
とができることが判った。

また、本発明では光導電層表面の平滑性が滑らかとなる
。一方、電子写真式平版印刷原版とじて光導電層表面の
平滑性の粗らい感光体を用いると、光導電体である酸化
亜鉛粒子と結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物が
存在する状態で光導電層が形成されるため、不惑脂化処
理液による不感脂化処理をしても非画像部の親水化が均
一に充分に行なわれず、印刷時に印刷インキの付着を引
き起こし、結果として印刷物の非画像部の地汚れが生し
てしまう。

更に極性基を重合体主鎖に連結する側鎖に含有するラン
ダム共重合体樹脂に比べて光感度が良好であることが判
った。

通常可視光〜赤外光域に光感度を保有させるために用い
る分光増感色素は、光導電体に吸着することでその分光
増感作用が充分機能するものであることから、本発明の
共重合体を含有する結着樹脂は、分光増感色素の吸着を
阻害しないで光導電体と適切に相互作用するものと推定
される。この作用は、近赤外〜赤外光の分光増感用色素
として特に有効なノアニン色素あるいはフタロシアニン
系顔料で特に顕著な効果を示した。

本発明によれば、無機光導電体の結着樹脂として、樹脂
（Ａ）と樹脂ＣＢ〕を各々樹脂の重量平均分子量並びに
樹脂中の酸性基の含有量及び結合位置等を特定化するこ
とで、無機光導電体と樹脂との相互作用の強さを適度に
変えることができたことによると推定される。即ち、相
互作用のより強い樹脂（Ａｌが選択的に無機光導電体に
適切に吸着し、一方で本発明の樹脂〔Ｂ〕は、適度に架
橋され、更に、樹脂〔Ｂ′］は主鎖の片末端にのみ極性
基を結合した共重合体であることから、高分子鎖間の相
互作用、更には極性基と光導電性粒子との弱い相互作用
等が相乗作用して、電子写真特性及び膜強度において著
しく優れた性能を両立しているものと考えられる。

また、樹脂（Ａ′〕を用いると樹脂（Ａ）の場合よりも
、より一層電子写真特性（特に■１゜、Ｄ、Ｒ，Ｒ、Ｅ
　Ｉ／ｌ。）の向上が達成できる。

この事の理由は不明であるが、１つの理由として、メタ
クリレートのエステル成分である、オルト位に置換基を
有する平面性のヘンゼン環、又はナフタレン環の効果に
より、膜中の酸化亜鉛界面でのこれらポリマー分子鎖の
配列が適切に行なわれることによるものと考えられる。

また、樹脂ＣＢ）の重合体成分中に樹脂〔Ａ）の主鎖末
端に任意に含有されると同様の極性基が含有されると光
導電体の分散が破壊され、凝集物あるいは沈澱物が生成
するかあるいはたとえ塗膜ができたとしても、得られた
光導電体の静電特性は著しく低下してしまったり、感光
体表面の平滑度が粗くなり機械的摩耗に対する強度等が
悪化してしまうため好ましくない。

本発明における低分子量体の樹脂（Ａ）のみを結着樹脂
として用いる場合にも、光導電体と結着樹脂が充分に吸
着し、粒子表面を被覆し得るため、光導電層の平滑性及
び静電特性においても良好で、しかも地汚れのない画質
が得られ、更に、ＣＰＣ感光体あるいは数十枚の印刷枚
数のオフセット原版としては充分な膜強度が保有される
。しかし、ここで本発明の如く樹脂ＣＢ）を共存させる
ことで、樹脂（Ａ）の機能を何ら疎外することなく樹脂
（Ａ）のみではいまだ不充分な光導電層の機械的強度を
より向上させることができた。従って、本発明の感光体
は、環境条件が変動しても優れた静電特性を有し且つ、
膜強度も充分であり、過酷な印刷条件下（例えば、大型
印刷機で印圧が強くなる場合など）でも８０００枚以上
の印刷枚数が可能となった。

以下、本発明の結着樹脂〔Ａ）について説明する。

ブロック共重合体〔Ａｌにおける、特定の酸性基含有成
分（Ａブロック）の重合体成分量は、共重合体（Ａ）１
００重量部当り好ましくは０．５〜２０重量部、より好
ましくは３〜１５重量部の割合で含有される。

一般式（１）で示されるメタクリレート成分を含有する
ブロック部分における式（Ｉ）で示されるメタクリレー
ト成分量は、そのブロック全重量中、好ましくは３０重
量％〜１００重量％、より好ましくは５０〜１００重量
％である。共重合体〔Ａ）の重量平均分子量は１×１０
３〜２×１０４、好ましくは２×１０４〜１×１０３で
ある。

樹脂〔Ａ）の分子量が１×１０３より小さくなると、皮
膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、また分子量が
２×ｌＯ“より大きくなると本発明の樹脂〔Ａ）の効果
が少なくなり、従来公知の樹脂と同程度の電子特性にな
ってしまう。

結着樹脂（Ａ）における酸性基含有量が０．５重量％よ
り少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度を得るこ
とができず、該酸性基含有量が２０重量％よりも多いと
、分散性が低下し、膜平滑度及び電子写真特性の高湿特
性が低下し、更にオフセットマスターとして用いるとき
に地汚れが増大するため、好ましくない。

該樹脂（Ａ）のガラス転移点は、−１０°Ｃ−１００°
Ｃの範囲のものが好ましいが、より好ましくは５°Ｃ〜
８５°Ｃである。

本発明のＡＢブロック共重合体（樹脂〔Ａｌ）のＡプロ
、りを構成する特定の酸性基を含有する重合成分につい
て、更に具体的に説明する。

酸性基としては、−Ｐ０３Ｈ２基、−ＣＯＯＩ＋基、−
ＳＯ，１１基、フェノール性叶基、−Ｐ−ＯＨ基（Ｒは
炭化水素基又は−ＯＲ’基（Ｒ’は炭化水素基）を示す
）及び環状酸無水物含有基が早げられ、好ましくは、Ｃ
ＯＯＨ基、−ＯＨ基、−５Ｏ，Ｈ基、フェノール性ＯＨ
基、及びｉ Ｐ−ＯＨ基において、−Ｒは炭化水素基又は＝ＯＲ’■ 基（Ｒ’は炭化水素基を表わす）を表わし、Ｒ及びＲ′
は好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族基（例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、
オクチル基、アリル基、ドデシル基、オクタデシル基、
２−クロロエチル基、２メトキンエチル基、３−エトキ
シプロピル基、アリル基、クロトニル基、ブテニル基、
ンクロヘキシル基、ヘンシル基、フェネチル基、３−フ
ェニルフロビル基、メチルヘンシル基、クロロヘンシル
基、フロロヘンシル基、メトキノヘンシル基等）、又は
置換されてもよい了り−ル基（例えば、フェニル基、ト
リル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、クロ
ロフェニル基、フロロフェニル基、ブロモフェニル基、
クロロ−メチル−フェニル基、ジクロロフェニル基、メ
トキシフェニル基、シアノフェニル基、アセトアミドフ
ェニル基、アセチルフェニル基、ブトキノフェニル基等
）等を表わす。

フェノール性ＯＨ基としては、ヒドロキシフェノール又
はヒドロキシフェニル基を置換基として含有するメタク
リル酸エステルもしくはアミド類を例として挙げること
ができる。

また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シ
クロベンクン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロ
ヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環、フクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸無水物環、２．３−ビシク
ロＣ２，２，２）オクタンジカルボン酸無水物環等が挙
げられ、これらの環は、例えは塩素原子、臭素原子等の
ハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシ
ル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無水物環、ピリジ
ン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基
、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（アル
コキシ基としては、例えば、メトキン基、エトキシ基等
）等が置換されていてもよい。

以上の如き「特定の酸性基を含有する重合体成分Ｊとし
ては、例えば、本発明の樹脂（Ａ　ＥにおいてＢブロッ
ク成分を構成する重合体成分、即ち一般式（１）で示さ
れるメククリレート成分等の如き相当するビニル系化合
物と共重合する、該酸性基を含有するビニル系化合物で
あればいずれでも用いることができる。

例えば、高分子データ「高分子データ・ハフ・［ブック
〔基礎編〕」培風館（１９８６刊）等に記載されている
ビニル系化合物を用いることができ、具体的には、アク
リル酸、α及び／又はβ置換アクリル酸（例えばα−ア
セトキン体、α−アセトキソメチル体、α−（２−アミ
ノ）メチル体、αクロロ体、α−ブロモ体、α−フロロ
体、α−トリブチルノリル体、α−シアノ体、β−クロ
ロ体、β−プロ千体、α−クロロ−β−メトキシ体、α
β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタ
コン酸半エステル類、イタコン酸半アミド類、クロトン
酸、２−アルケニルカルボン酸類（例えば２−ペンテン
酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４
−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン
酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル類、マレイ
ン酸半アミド類、ビニルヘンゼンカルボン酸、ビニルヘ
ンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホ酸
、ノカルポン酸類のビニル基又はアリル基の半エステル
誘導体、及びこれらのカルボン酸又はスルホン酸のエス
テル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該酸性基を含有
する化合物が挙げられる。

これらの化合物の具体例として以下のものを挙げること
ができる。但し、以下の各側において、ａは−Ｈ，−Ｃ
Ｉ（、、−Ｃｔ、−Ｂｒ　、−ＣＮ−１−Ｃ）ｌｚＣＯ
ＯＣＨｚ又は−ＣＨ２ＣＯＯＩＩを示し、ｂは−Ｈ又は
−ＣＨ３を示し、ｎは２〜Ｉ８の整数を示し、ｍは１〜
１２の整数を示し、ｌは１〜４の整数を示す。

（ａ−１） ↑ ＯＯＨ ｏｏｌ （ａ−４） 〒 ＣＯＯＨ基、−０（ＣＨｚ）ｎｃＯＯＨ（ａ ＣＯＯＨ基、−ＮＨ（ＣＨ２）ｎｃＯＯＨ（ａ 〒 （ａ−７） ＣＯＯＨ基、−０（ＣＨｚ）ｎＣＯＯＨ基、−０（ＣＨ
ｚ）ｎｃＯＯ（Ｃ）ｌ ｚ） ＣＯＯＨ基、−ＮＨ（ＣＨｚ）　ｎｏｃｏ　（ＣＨｚ）
ｍｃＯＯＨ（ａ 〒 ＣＯＯＨ基、−Ｎ）１ｃＯＯ（ＣＨｚ）ｎｃＯｏ）Ｉ（
ａ 〒 （ａ （ａ−１２） Ｃ）１２ｃＯＯＨ （ａ 〒 （ａ ＣＯＯ（ＣＨｚ）ｍＮＨｃＯ（ＣＨｚＣｏｏ（ＣＨｚ）
は同じでも異なってもよい） （ａ ＣＨ２ ＣＨ ＣＨｚＯＣＯ（ＣＨｚ）ｍｃＯＯＨ （ａ ＣＨ２ ＣＨ＋ＣＨ２〒ＣＯＯＨ基、−０Ｈ （ａ 〒 ＣＯＯＨ基、−０ＣＨ２ＣＨＣＨ２００Ｃ（ＣＨｚ）ｍ
ｃＯＯＨ（ａ ＣＯＯＨ基、−０（ＣＨｚ）ｎＯｃＯＨ＝Ｃ８０ＯＨ （ａ 〒 （ａ （ａ 〒 ＣＯＯ（Ｃ８ｚ）　ｎ。

Ｈ （ａ−２３） 〒 （ａ （ａ Ｈ 叶 （ａ （ａ （ａ （ａ ■ Ｈ Ｈ （ａ ＣＯＯＨ基、−０（ＣＨｚ）鞘５Ｏ３Ｈ（ａ （ａ （ａ Ｈ ＣＩ。

Ｙ 〒 ＣＯＯＨ基、−Ｎ（ＣＩ（ｚｃＩ（ｚｃＯＯｔ（）ｚ〒 ５０．１１ （ａ （ａ （ａ １″。

（ａ−４４） Ｃ１１２＝ＣＨ 上記の如き特定の酸性基を含有する重合成分はＨＡブロ
ック中に２種以上含有されていてもよく、その場合にお
ける該２種以上の酸性基含有成分は該Ａブロック中にお
いてランダム共重合又はブロック共重合のいずれの態様
で含有されていてもよい また、該酸性基を含有しない成分がＡブロック中に含ま
れていてもよく、該成分の例としては前記一般式（１）
又は後記一般式（ＩＩ）で示される成分等があげられる
。かかる酸性基非含有成分の含有量はＡブロック中好ま
しくは０〜５０重量％、より好ましくは０〜２０重量％
であり、最も好ましくは、かかる酸性基非含有成分はＡ
ブロック中Ｃ−含まれない。

次にＡＢブロック共重合体（Ａ）において、Ｂプロ、り
成分を構成する重合成分について詳しく説明する。

Ｂプロ、り成分は、少なくとも一般式（１）で示される
メタクリレート成分を含有し、該式（＋）のメタクリレ
ート成分は好ましくはＢブロック成分中、３０〜１００
重量％、より好ましくは５０〜１００重量％含有される
。

−ａ式（１）で示される繰り返し単位において、Ｒ１の
炭化水素基は置換されていてもよい。

Ｒ１は好ましくは炭素数］〜１８の置換されていてもよ
い炭化水素基を表わす。置換基としては上記該ＡＢＢＯ
２り共重合体のＡブロックを構成する重合成分に含有さ
れる前記酸性基以外の置換基であればいずれでもよく、
例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子
、臭素原子等）０−Ｚｌ、−ｃｏｏ−ｚ、、−０ＣＯ−
Ｚｌ、（２＋は、炭素数１〜２２のアルキル基を表わし
、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキノル基、オメチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキ
サデシル基、オクタデシル基等である）等の置換基が挙
げられる。好ましい炭化水素基としては、炭素数１〜Ｉ
８の置換されてもよいアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシ
ル基、オクタデシル基、２クロロエチル基、２−ブロモ
エチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシカルボニ
ルエチル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピ
ル基等）炭素数４〜１８の置換されてもよいアルケニル
基（例えば、２−メチル−１−プロペニル基、２ブテニ
ル基、２−ペンテニル基、３−メチル２−ペンテニル基
、１−ペンテニル基、１−へキセニル基、２−へキセニ
ル基、４−メチル−２へキセニル基等）、炭素数７〜１
２の置換されてもよいアラルキル基（例えば、ヘンシル
基、フェアチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチル
メチル基、２−ナフチルエチル基、クロロヘンノル基、
ブロモヘンシル基、メチルヘンシル基、エチルヘンシル
基、メトキンヘンシル基、ジメチルベンジル基、ジメト
キンヘンジル基等）、炭素数５〜８の置換されてもよい
脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキ
シルエチル基、２−シクロペンチルエチル基等）又は炭
素数６〜１２ノ置換されてもよい芳香族基（例えば、フ
ェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピ
ルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基
、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシ
フェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニ
ル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモ
フェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル基、
メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフ
ェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、アセトアミ
ドフェニル基、プロピオアミドフェニル基、ドブシロイ
ルアミドフェニル基等）等があげられる。

Ｒ１の炭化水素基において、Ｒ１が脂肪族基の場合には
好ましくは、炭素数１〜５の炭化水素基を式（＋）で表
わされる成分中の６０重量％以上含有することが好まし
い。

更に、該樹脂（Ａ）において、Ｂブロック成分を構成す
る一般式（１）で示される繰り返し単位の一部又は全部
が下記一般式（ｌ　ａ）及び／又は（ｌｂ）で示される
繰り返し単位であることが好ましい。従ってＢブロック
成分中下記一般式（１ａ）及び（Ｉ　ｂ）から選択され
る少なくとも１つの繰り返し単位が該他のブロック中３
０重量％以上、特に５０〜１００重量％含有されること
が好ましい。

一般式（Ｉａ） １”。

一般式（Ｉ　ｂ） Ｉ１１ □ 〔式（１ａ） 又は（Ｉ ｂ）中、 及び八、は互いに 独立に、それぞれ水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素
基、塩素原子、臭素原子−ＣＯＺ２又は−ｃｏｏｚ２（
２ｇは各々炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）を表わ
す。但し、Ａ、とＡ２がともに水素原子を表わすことは
ない。

Ｂ１及びＢ２はそれぞれ−０００−とヘンゼン環を結合
する、単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表わす
。〕 咳式（Ｉ　ａ）及び／又は（ｌ　ｂ）で示される繰り返
し単位をＢブロック中に含有させることにより、より一
層電子写真特性（特に〜″＋ｏ　、　Ｄ、Ｒ，Ｒ１Ｅｌ
／１０　）の向上が達成できる。

この事の理由は不明であるが、１つの理由として、メク
クリレートのエステル成分である、オルト位に置換基を
有する平面性のヘンゼン環、又はナフタレン環の効果に
より、膜中の酸化亜鉛界面でのこれらポリマー分子鎖の
配列が適切に行なわれることによるものと考えられる。

式（Ｉａ）において、好ましシ様、及びＡ２としてそれ
ぞれ、水素原子、塩素原子及び臭素原子のはかに、好ま
しい炭化水素基として、炭素数１〜４のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、
炭素数７〜９のアラルキル基（例えばベンジル基、フェ
ネチル基、３−フェニルプロピル基、クロロベンジル基
、ジクロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベン
ジル基、メトキシヘンシル基、クロロ−メチル−ヘンシ
ル基等）及びアリール基（例えばフェニル基、トリル基
、シリル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、
クロロフェニル基、ジクロロフェニル基等）、並びに−
ＣＯＺ２及び−ＣＯＯＺｚ　　（好ましいＩ２としては
上記好ましい炭化水素基として記載したものを挙げるこ
とができる）を挙げることができる。但し、Ａ１とＡ２
がともに水素原子を表わすことはない。

式（Ｉａ）において、Ｂ１は−ＣＯＯ−とヘンゼン環を
結合する、直接結合又は　＋Ｃ）１２　＋汀（ｒ＋＋は
１〜３の整数を表わす）　、−Ｃ１１２Ｃ）１２０ＣＯ
−１（Ｃ）Ｉ２０）Ｉｌｚ（ｎｚは１又は２の整数を表
わす）　、ＣＨ２Ｃ１（２０等の如き連結原子数１〜４
個の連結基を表わす。

式（Ｉｂ）におけるＢ！はＢ、と同一の内容を表わす。

本発明の樹脂［、Ａ］のＢブロックにおいて好ましく用
いられる、式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で示される繰り返し
単位の具体例を以下に挙げる。しかし、本発明の範囲は
、これらに限定されるものではない。

（ｂ−２） ＣＨ。

テ Ｃｚ）Ｉｓ （ｂ （ｂ ａＨｑ ＣＨｓＣｂＨ５ ！”。

（ｂ （ｂ ｒ ＣＨ３ Ｃ）＋３ Ｈ３ （ｂ ＣＩ（。

ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ３ （ｂ ＣＨ３ ＣＨ。

（ｂ Ｌ ｒ Ｈ３ （ｂ Ｈ３ ０ＯＣＨ３ ＣＯＯＣ）Ｉｘ 前記の特定の酸性基を含有する重合成分から成るＡプロ
、りとは別に構成される該Ｂブロックにおいて、前記式
（Ｉ）（好ましくは（Ｉａ）又は（Ｉ　ｂ）　ｌで示さ
れる繰り返し単位は２種以上含有されていてもよく、更
にこれら以外の他の重合成分を含有していてもよい。酸
性基を含有しないＢブロックにおいて２種以上の重合成
分が含有される場合には、該ＡＢブロック共重合成分は
該Ｂブロック中においてランダム共重合又はブロック共
重合のいずれの態様で含有されていてもよいが、ランダ
ムに含有されることが好ましい。

前記した式（１）、（Ｉａ）及び／又は（ｌｂ）で示さ
れる繰り返し単位から選ばれた重合成分とともにＢブロ
ック中に含有され得る他の重合成分は、これらと共重合
する成分であればいずれでもよい。

例えば下記一般式（ＩＩ）で示される繰り返し単位が挙
げられる。

一般式（ＩＩ） ａｌ　　　８１ 一←ＣＨ−Ｃ→− Ｔ、−Ｒ２ 〔式（Ｉ［）中、Ｔ、は−ｃｏｏ−、−ｏｃｏ−。

十ＣＨ２＋１０ＣＯ Ｒｈａ　　　　　Ｒｈ。

−ｆ−ＣＨｚ　＋Ｔ２ＣＯＯＨ基、−Ｏ−，−０−、−
５ｏ□−、−ＣＯＮ−、−ＳＯ，Ｎ−。

Ｊ、　Ｉｌｚ　　は、各々１〜２の整数を表わし、Ｒ１
゜は、式（１）中のＲ３と同一の内容を表わす。Ｒ２は
式（１）中のＲ１と同一の内容を表わす。

ａｌ及びＲ２は、互いに同じでも異なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭
化水素基、−Ｃｏｏ−Ｚｓ又は炭素数１〜８の炭化水素
基を介した一Ｃｏｏ−Ｚｉ　（Ｚ３は炭素数１〜１８の
炭化水素基を表わす）を表わす。〕より好ましくは、ａ
ｌｌａｚは、互いに同しでも異なってもよく、水素原子
、炭素数１〜３のアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基等）、（：ｏｏ−ｚ３又は−ＣＨ２Ｃ
ＯＯ−Ｚ、　（Ｚ、はより好ましくは炭素数１〜１８の
アルキル基又はアルケニル基を表わし、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テト
ラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ペンテ
ニル基、ヘキセニル基、オクテニル基、デセニル基等が
挙げられ、これらアルキル基、アルケニル基は前記Ｒ１
で示したと同様の置換基を有していてもよい）を表わす
。

これら以外の繰り返し単位を構成する単量体として、更
にスチレン類（例えばスチレン、ビニルトルエン、クロ
ロスチレン、フロモスチレン、ジクロロスチレン、ビニ
ルフェノール、メトキシスチレン、クロロメチルスチレ
ン、メトキシメチルスチレン、アセトキシスチレン、メ
トキンカルボニルスチレン、メチルカルバモイルスチレ
ン、等）アクリロニトリル、メタクリロアミドル、アク
ロレイン、メタクロレイン、ビニル基含有複素環化合物
（例えばＮ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニ
ルフェノ−ル、ビニルチオフェン等）アクリロアミド、
メタクリロアミド等が例として挙げられるが、これらの
他の共重合成分はこれらに限定されるものではない。

本発明のＡＢブロンク共重合体〔Ａ］は、従来公知の重
合反応法によって製造することができる。

具体的には、該特定の酸性基を含有する重合体成分に相
当する単量体において該酸性基を予め保護した官能基と
しておき、有機金属化合物（例えばアルキルリチウム類
、リチウムジイソプロピルアミド、アルキルマグネシウ
ムハライド類等）あるいはヨウ化水素／ヨウ素系等によ
るイオン重合反応、ポルフィリン金属錯体を触媒とする
光重合反応あるいはグループ移動重合反応等の公知のい
わゆるリビング重合反応でＡＢブロック共重合体を合成
した後、酸性基を保護した官能基を加水分解反応、加水
素分解反応、酸化分解反応あるいは、光分解反応等によ
って脱保護反応を行ない、酸性基を形成させる方法が挙
げられる。その１つの例を下記の反応スキーム（１）に
示した。

例えば、Ｐ、　Ｌｕｔｚ、　Ｐ、　Ｍａｓｓｏｎ　ｅｔ
ａｌ、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｂｕｌｌ。

ｎ＋１７９　（１９８４）＋　Ｂ、　Ｃ，Ａｎｄｅｒｓ
ｏｎ、　Ｇ、　Ｄ、　Ａｎｄｒｅｉ＋５ｅｔａｌ、　Ｍ
ａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、　ｎ、１６０１　（１９
８１）、　Ｋ。

Ｈａｔａｄａ、　Ｋ、　Ｕｔｅ、　ｅｔａｌ、　Ｐｏ１
ｙＩ１．　Ｊ、　１７．９７７　（１９８５）ｌｆｉ、
　１０３７　（１９８６）、　　右手浩−１畑田耕−１
高分子加工、皿、　３６６　（１９Ｂ？）、東村敏延、
沢本光男、高分子論文集、並、　１８９　（１９８９）
、Ｍ、　Ｋｕｒｏｋｉ、　Ｔ。

Ａｉｄａ、　　Ｊ、　　Ａｓ、　　Ｃｈｅｗ、　　Ｓｏ
ｃ、　　１〕）９エ　４７３７　　（１９８７）、　相
田卓三、井上祥平、有機合成化学、封、　３００　（１
９８５）、Ｄ、　Ｙ、　Ｓｏｇａｈ＋　Ｌ　Ｒ，Ｈｅｒ
ｔｌｅｒ　ｅｔａｌ、　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ
。

２０、１４７３　（１９８７）等に記載の合成方法に従
って容易に合成することができる。

更に、ＡＢブロック共重合体〔Ａ〕は、酸性基を保護し
ないままの単量体を用い、ジシオカーノ＼メント化合物
を開始剤とした光イニファーター重合法によって合成す
ることもできる。例えば、大津隆行、高分子、鉦、　２
４８　（１９８８）、　檜森俊−大津隆一、Ｐｏｎｙｓ
、　Ｒｅｐ、　Ｊａｐ、　３７．３５０８　（１９８Ｂ
）、特開昭６４−１１１号、特開昭６４−２６６１９号
等に記載の合成方法に従って合成することができる。

又、本発明の特定の酸性基を保護する保護基及びその保
護基の脱＃（脱保護反応）については、従来公知の知見
を利用して容易に行なうことができる。例えば前記した
引用文献にも種々記載されており、更には、岩倉義勇、
栗田恵輔、「反応性高分子」■講談社刊（１９７７年）
　、Ｔ、　Ｗ、　ＧｒｅｅｎｅｒＰｒｏｔｅｃｔｉｖｅ
　Ｇｒｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅ
ｓｉｓ」Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　　＆　５ｏｎｓ　　（
１９Ｂ１年）、　Ｊ、　Ｆ、ｌＩｌ、　ＭｃＯｍｉｅ。

ｒＰｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　Ｇｒｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇ
ａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」Ｐｌｅｎｕｓ　　Ｐｒ
ｅｓｓ＋　（１９７３年）等の総説に詳細に記載されて
いる方法を適宜選択して行なうことができる。

樹脂〔Ａ〕において、ＡＢブロック共重合体中における
該特定の酸性基を含有する重合体成分の存在量は、樹脂
〔Ａ）１００重量部中、０．５〜２０重量％で、好まし
くは３〜１５重量％である。樹脂（Ａ）の重量平均分子
量は好ましくは３×１０３〜ＩＸ’ＩＯ’である。

一方、樹脂ＣＢ）は一般式（Ｉ［ｌ）で示される繰り返
し単位を少なくとも１種含有する重合体で、かつ重合体
の一部が架橋された重量平均分子量が５Ｘ１０’以上の
樹脂であり、より好ましくは重量平均分子量８　ＸＩＯ
’〜６Ｘ１０５である。

樹脂ＣＢ）のガラス転移点は好ましくは０°Ｃ〜１２０
°Ｃの範囲、より好ましくは１０°Ｃ〜９５°Ｃである
。

樹脂ＣＢ）の重量平均分子量が５Ｘ１０’未満となると
、膜強度が不充分となってくる。又、樹脂〔Ｂ〕の重量
平均分子量が上記の好ましい上限値を趙えると、有機溶
媒の熔解性が殆んどなくなり、実際上使用できな（なる
ため、好ましくない。

本発明の樹脂ＣＢ）は、前記した物性を満たし、重合体
の一部分が架橋され、更に、一般式（ＩＩＩ）で示され
る繰返し単位の中から選ばれた重合体成分を、ホモ重合
体成分としてまたは一般式（Ｉｌｌ）で示される繰返し
単位に相当する単量体と共重合し得る他の単量体との共
重合体成分として含有する重合体又は共重合体である。

一般式（Ｉｌｌ）で示される繰返し単位において、炭化
水素基は置換されていてもよい。

一般式（Ｉ［ｌ）において、Ｔ２は好ましくは−ＣＯＯ
０ＣＯ−１−ＣＨ２０ＣＯ−−ＣＨ２ＣＯＯ−又は−〇
−を表わし、より好ましくは−Ｃｏｏ　　　　Ｃ）ｌｚ
ｃＯｏ−又は０−を表わす。

Ｒ１は好ましくは炭素数１〜１８の置換されでいてもよ
い炭化水素基を表わす。置換基としては上記重合体主鎖
の片末端に結合し得る極性基以外の置換基であればいず
れでもよく、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）　、−０−ＺＳ、　Ｃｏｏ
−Ｚｓ、−ｏｃｏ−ｚ５、　（Ｚ、は、炭素数６〜２２
のアルキル基を表わし、例えばヘキシル基、オクチル基
、デシル基、ドブノル基、ヘキサデシル基、オクタデシ
ル基等である）等の置換基が挙げられる。好ましい炭化
水素基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよいア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基、ドブノル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、
２−り四ロエチル基、２−ブロモエチル基、２−ノアノ
エチル基、２−メトキノカルボニルエチル基、２−メト
キンエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜
１Ｂの置換されてもよいアルケニル基（例工ば、２−メ
チル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテ
ニル基、３メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテニル
基、■−へキセニル基、２−へキセニル基、４−メチル
−２−へキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換されて
もよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル
基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−
ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル
基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベ
ンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基
等）、炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例え
ば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、
２−シクロペンチルエチル基等）又は炭素数６〜１２の
置換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフ
チル基、トリル基、キンリル基、プロピルフェニル基、
ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェ
ニル基、メトキンフェニル基、エトキシフェニル基、ブ
トキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフ
ェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シ
アノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボ
ニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブト
キシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、
プロピオアミドフェニル基、ドブシロイルアミドフェニ
ル基等）が挙げられる。

ｄ３、ｄ！は、互いに同じでも異なってもよく、好まし
くは水素原子、ハロゲン原子（例えば）・ノ素原子、塩
素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜３のアル
キル基、−ｃｏｏ−ｚ、又は−ｃｏ２ｃｏｏ−ｚ。

（Ｚ、は好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族基を表わす
）を表わす。より好ましくは、ｄ７、ｄ２は、互いに同
じでも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜３のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）
　、−ｃｏｏ−ｚ、又は−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｚ、　（Ｚ、
はより好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基又はアル
ケニル基を表わし、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基
、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサ
デシル基、オクタデシル基、ペンテニル基、ヘキセニル
基、オクテニル基、デセニル基等が挙げられ、これらア
ルキル基、アルケニル基は前記Ｐ、で示したと同様の置
換基を有していてもよい）を表わす。

樹脂［Ｂ］において、重合体中に架橋構造を導入する方
法としては通常知られている方法を利用することができ
る。即ち、単量体の重合反応において多官能性単量体を
共存させて重合する方法及び重合体中に架橋反応を進行
する官能基を含有させ高分子反応で架橋する方法である
。

本発明の樹脂〔Ｂ〕は、製造方法が簡便なこと（例えば
、長時間の反応を要する、反応が定量的でない、反応促
進助剤を用いる等で不純物が混入する等の問題が少ない
）等から、自己橋かけ反応をする官能基：　　ＣＯＯＨ
基、−ＮＨＣＨ２０Ｒｆｆｌ（Ｒ３□は水素原子又はア
ルキル基を表わす）による、あるいは、重合による橋か
け反応が有効である。

重合反応性基の場合には、好ましくは重合性官能基を２
個以上有する単量体を上記した式（Ｉ［ｌ）の単量体と
とに重合することでポリマー鏡開を橋架けする方法が好
ましい。

重合性官能基として具体的に、ＣＨｔ・ＣＨＯＣＨｚ ＣＨ２・ＣＨ−ＣＨ，−１ＣＨ、＝Ｃｌｌ−Ｃ−０−１
Ｃ）１２・Ｃ−Ｃ−０１： １： Ｃ）１ｚ＝ｃＨ−（ＪＩ２−０−Ｃ−１ＣＨ２−ＣＨ−
Ｎ）ＩＣＯＣＨｚ＝ＣＨ−Ｃ）１ｚ−Ｎ）１ｃＯ−１Ｃ
Ｈ２・Ｃ８−３ｏ□−１Ｃ）１２＝ｃＨ−ＣＯＣＨ２・
ＣＨ−０−１ＣＬ・ＣＨ−３−等を挙げることができる
が、上記の重合性官能基を２個以上有する単量体は、こ
れらの重合性官能基を同一のものあるいは異なったもの
を２個以上有する単量体であればよい。

重合性官能基を２個以上有した単量体の具体例は、例え
ば同一の重合性官能基を有する単量体として、ジビニル
ベンゼン、トリビニルヘンゼン等のスチレン誘導体：多
価アルコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコールＩ２００．１４００．１１６００．１，３−
ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジプロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメ
チロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリ
スリトールなど）又はポリヒドロキシフェノール（例え
ばヒドロキノン、レゾルシン、カテコールおよびそれら
の誘導体）のメタクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸
のエステル類、ビニルエーテル類又はアリルエーテル類
二二塩基酸（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタ
コン酸等）のビニルエステル類、アリルエステル類、ビ
ニルアミド類又はアリルアミド類：ポリアミン（例えば
エチレンジアミン、１．３−プロピレンジアミン、１．
４−ブチレンジアミン等）とビニル基を含有するカルボ
ン酸（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸
、アリル酢酸等）との縮合体などが挙げられる。

又、異なる重合性官能基を有する単量体として、例えば
、ビニル基を含有するカルボン酸〔例えば、メタクリル
酸、アクリル酸、メタクリロイル酢酸、アクリロイル酢
酸、メタクリロイルプロピオン酸、アクリロイルプロピ
オン酸、イタコニロイル酢酸、イタコニロイルプロピオ
ン酸、カルボン酸無水物とアルコール又はアミンの反応
体（例えばアリルオキシカルボニルプロピオン酸、アリ
ルオキシカルボニル酢酸、２−アルリオキシ力ルボニル
安息香酸、アリルアミノカルボニルプロピオン酸等）等
〕のビニル基を含有するエステル誘導体又はアミド誘導
体（例えば、メタクリル酸ビニル、アクリル酸ビニル、
イタコン酸ビニル、メタクリル酸アリル、アクリル酸ア
リル、イタコン酸アリル、メタクリロイル酢酸ビニル、
メタクリロイルプロピオン酸ビニル、メタクリロイルプ
ロピオン酸アリル、メタクリル酸ビニルオキシカルボニ
ルメチルエステル、アクリル酸ビニルオキンカルポニル
メチルオキンカルボニルエチレンエステル、Ｎ−アリル
アクリルアミド、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−アリ
ルイタコン酸アミド、メタクリロイルプロピオン酸アリ
ルアミド等）又はアミノアルコール類（例えばアミノエ
タノール、ｌ−アミノプロパツール、１−アミノブタノ
ール、１−アミノヘキサノール、２−アミノブタノール
等〕と、ビニル基を含有したカルボン酸の縮合体などが
挙げられる。

本発明では、これらの２個以上の重合性官能基を有する
単量体を、全単量体の２０重量％以下用いて重合するこ
とにより本発明の部分的に架橋された樹脂ＣＢ）を形成
することができる。更に好ましくは該単量体を、後述の
連鎖移動剤で末端に極性基を導入する方法で合成する樹
脂の場合には１５重量％以下、それ以外の場合には５重
量％以下とすることが好ましい。

一方、樹脂ＣＢ）が末端極性基を含有しない場合〔後述
の樹脂〔Ｂ”〕でない場合）には、熱及び／又は光で硬
化反応を起こす架橋性官能基を含有する樹脂を用いて樹
脂ＣＢ）に架橋構造を形成させてもよい。

該官能基は、分子間で化学反応を生し化学結合を形成し
得るものであればいずれでもよい。即ち、縮合反応、付
加反応等による分子間の結合あるいは重合反応による架
橋等を熱及び／又は光によって生しさせる反応様式を利
用することができる。

具体的には、解離性の水素原子を有する官能基Ｈ は炭素数１〜１８のアルキル基、好ましくは炭素数１〜
６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキノル基等）、炭素数７〜１１のア
ラルキル基（例えばヘンシル基、フェネチル基、メチル
ベンジル基、クロロヘンシル基、メトキシヘンシル基、
等）もしくは炭素数６〜１２のアリール基（例えばフェ
ニル基、トリル基、キシリル基、メシチレン基、クロロ
フェニル基、エチルフェニル基、メトキシフェニル基、
ナフチル基等）又は−０Ｒ１２基（Ｒ３２はｌｈｌで示
した上記炭化水素基と同一の内容）を表わす＞　、−ｏ
ｎ基、Ｓｌｌ基、−ＮＨＲ，基（Ｒ８３は、水素原子又
はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の如き
炭素数１〜４のアルキル基を表わす）〕との鮮から各々
選ばれた官能基の組合せを少なくとも１！含存する場合
あるいは、−ＣＯＮＨＣＨｚＯＲ＋ｎ（Ｒｓ４は水素原
子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基等の如き炭素数１〜６のアルキル基を表わす）
又は重合性二重結合基等を含有する場合が挙げられる。

該重合性二重結合基として具体的には、前記の重合性官
能基の具体例として挙げたものを挙げることができる。

更には、例えば、遠藤剛、「熱硬化性高分子の精密化ｊ
　　（Ｃ，Ｍ、Ｃ，■、１９８６年刊）、原崎勇次、「
最新バインダー技術便覧」第１１−１章（総合技術セン
ター、１９８５年刊）、大津隆行「アクリル樹脂の合成
・設計と新用途開発」　（中部経営開発センター出版部
、１９８５年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」
　（テクノシステム１９８５年刊）乾英夫、永松元太部
、「感光性高分子」　（講談社、１９７７年刊）、角田
隆弘、「新・感光性樹脂ｊ　（印刷学会出版部、１９８
１年刊）　、Ｇ、Ｅ、Ｇｒｅｅｎ　ａｎｄ、　Ｂ、Ｐ。

５ｔａｒ　Ｒ，Ｊ、Ｍａｃｒｏ、Ｓｃｉ　Ｒｅｖｓ　Ｍ
ａｃｒｏ、Ｃｈｅｍ、　　Ｃ２１（２）１８７〜２７３
（１９８１〜Ｂ２）、　Ｃ，Ｇ、Ｒｏｆｆｅｙ、　ｒＰ
ｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　　ｏｆ　　５
ｕｒｆａｃｅ　　Ｃｏａｔｉｎｇｓ」　（Ａ、Ｗｉｌｅ
ｙ　　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂ、　１９８２
年刊）等の総説に引例された官能基・化合物等を用いる
ことができる。

これらの架橋性官能基は、一つの共重合体成分中に含有
されていてもよいし、別個の共重合体成分中に含有させ
て架橋反応を行なってもよい。

これらの架橋性官能基を含有する共重合体成分に相当す
る単量体の具体的なものとしては、例えば、−１１１Ｈ
式（Ｉ［ｌ）の単量体と共重合し得る該官能基を含有す
るビニル系化合物を挙げることができる。

例えば、高分子学会線「高分子データ・ハンドブック［
基礎編］Ｊ培風館（１９８６刊）等に記載さている。具
体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換アクリル酸
（例えばα−アセトキン体、αアセトキシメチル体、α
−（２−アミノメチル体、α−クロロ体、α−ブロモ体
、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体、α−シアノ
体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ−β−メ
トキン体、α、β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イ
タコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸半アミ
ド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸類（例え
ば２−ペンテン酸、２−メチル２−ヘキセン酸、２−オ
クテン酸、４−メチル２−ヘキセン酸、４−エチル−２
−オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル
類、マレイン酸半アミド類、ビニルヘンゼンカルボン酸
、ビニルヘンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニ
ルホスホ酸、ジカルボン酸類のビニル基又はアリル基の
半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸又はスルホ
ン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該架
橋性官能基を含有する化合物等が￥げられる。

本発明の樹脂ＣＢ〕における上記Ｕ架橋性官能基を含有
する共重合体成分」の割合は、該樹脂中好ましくは１〜
８０重量％である。より好ましくは、５〜５帽１％であ
る。

かかる樹脂を製造する際には、架橋反応を促進させるた
めに、必要に応して反応促進剤を添加してもよい。例え
ば、酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヘンゼンスルホン
酸、Ｐ−）ルエンスルホン酸等）、過酸化物、アゾビス
系化合物、架橋剤、増感側、光重合性単量体等が挙げら
れる。架橋剤としては、具体的には、山下晋三、金子東
助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）等
に記載されている化合物等を用いることができる。

例えば、通常用いられる、有機ンラン、ポリウレタン、
ポリイソンアナートの如き架橋剤、エポキシ樹脂、メラ
ミン樹脂の如き硬化剤等を用いることができる。

光架橋反応性の官能基を含有する場合には、前記した感
光性樹脂に関する総説に引例された化合物等を用いるこ
とができる。

また、樹脂ＣＢ）は、前記した一般式（Ｉ［ｌ）で示さ
れる繰返し単位に相当する単量体及び前記した多官能性
単量体とともに、これら以外の他の単量体（例えば樹脂
〔Ａ〕にて含有され得る他の単量体として前記したもの
）を共重合成分として含有してもよい。

以上の如く、本発明の樹脂〔Ｂ〕は、架橋構造を重合体
の少なくとも１部に有することを特徴とするが、更に無
機光導電体及び該結着樹脂を少なくとも含有する光導電
層形成用分散物調整時の有ｌ！溶媒に可溶性であること
を必要とする。具体的には、例えばトルエン溶媒１００
重量部に対して、温度２５°Ｃにおいて、樹脂〔Ｂ〕が
少なくとも５重量部以上溶解するものであればよい。こ
れら塗布用の溶媒としては、ジクロロメタン、ジクロロ
エタン、クロロホルム、メチルクロロホルム、トリクレ
ン等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール
、プロパツール、ブタノール等のアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、
プロピオン酸メチル等のエステル類、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、２−メトキシエチルアセテート
等のグリコールエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類等が挙げら
れ、これらは単独で又は混合して使用することができる
。

更に、樹脂ＣＢ）の好ましい態様として、一般式（ＩＩ
Ｉ）で示される繰返し単位を少なくとも１種含有する重
合体で、一部が架橋されており、且つ、少なくとも１つ
の主鎖の片末端にのみ、　ＰＯ３Ｈ２基、−５ＯＪ基、
−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基、−ＯＨ基（具体的には前記樹
脂〔Ａ］にて述べたフェノール性ＯＨ基の他にビニル基
又はアリル基含有のアルコール類（例えばアリルアルコ
ール、メタクリル酸エステル、アクリルアミド等のエス
テル置換基、Ｎ−置換基中に、−０）１基を含有する化
合物等）を挙げることができる。

Ｈ す）、環状酸無水物含有基、−ＣｕＯ基、−ＣＯ１ｌＨ
２基なっていてもよく、水素原子又は炭化水素基を示す
）から選ばれる少なくとも一つの極性基を結合して成る
重量平均分子量５Ｘ１０’以上の好ましくは重量平均分
子量８Ｘ１０’〜６Ｘ１０Ｓの重合体（以下樹脂〔Ｂ゛
〕とする）を挙げることができる。

樹脂〔Ｂ°〕のガラス転移点は好ましくはｏ′ｃ〜１２
０°Ｃの範囲、より好ましくは１０°Ｃ〜９５°Ｃであ
る。

ＰＯ□Ｒａ）ｌ基、環状酸無水物含有基の具体例として
は樹脂〔Ａ）で前記したものと同様のものを挙げること
ができる。

ｅｌ及びｅ２の具体例としては、水素原子のほが炭素数
１〜】０の置換されてもよい脂肪族（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキンル基、オクチ
ル基、２−ソアノエチル基、２クロロエチル基、２−エ
トキシカルボニルエチル基、ヘンシル基、フェネチル基
、クロロヘンシル基等）、置換されてもよいアリール基
（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、クロロ
フェニル基、ブロモフェニル基、メトキシカルボニルフ
ェニル基、ンアノフェニル基等）等が挙げられる。

また、樹脂〔Ｂ〕における好ましい末端極性基は、−Ｐ
Ｏ２）１２基、−ＣＯＯＩ＋基、−５Ｑ３）１基、−Ｏ
Ｈ基、］１ Ｓ）１５、−Ｐ−Ｒ，基、　ＣＯＯＨ基、−Ｎ８２基及
び−ＳＯｚＮＨｚ基でＯｆ（ ある。

重合体主鎖の片末端のみに結合する前記特定の極性基は
重合体主鎖の一方の末端に直接結合するか、あるいは任
意の連結基を介して結合した化学構造を有する。

結合基としては炭素−炭素結合（−重結合あるいは二重
結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては例
えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等
）、ペテロ原子−ヘテロ原子結合の原子団の任意の組合
わせで構成されるもｆｆＳ 原子、ハロゲン原子（例えば、フン素原子、塩素原子、
臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）等を示
す〕、　　−（ＣＨ＝（Ｊｌ　＋−１〔ここでＲ１７、
Ｒ３１１は各々水素原子、炭素数１〜８の炭化水素基（
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、へンジル基、フェネチル基、フ
ェニル基、トリル基等）又は−０Ｒｚｑ　（Ｒ５９は、
Ｒｓｔの炭化水素基と同一の内容を表す）を表わす〕等
が挙げられる。

重合体主鎖の少なくとも１つの片末端にのみ特定の極性
基を結合して成る本発明の樹脂ＣＢ）は、従来公知のア
ニオン重合あるいはカチオン重合によって得られるリビ
ングポリマーの末端に種々の試薬を反応させる方法（イ
オン重合法による方法）、分子中に特定の極性基を含有
する重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を様いてラジカル
重合させる方法（ラジカル重合法による方法）、あるい
は以上の如きイオン重合法もしくはラジカル重合法によ
って得られた末端に反応性基含有の重合体を高分子反応
によって本発明の特定の極性基に変換する方法等の合成
法によって容易に製造することができる。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ、　Ｒ，Ｐ、Ｑｕｉ
ｒｋ、　ＥｎｃｙｃｌＰｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、、
　　７　：　５５１（１９８７）　、中條善樹、山下雄
也「染料と薬品」、共、２３２（１９８５）　、上田明
、永井進「科学と工業」健、５７（１９８６）等の総説
及びそれに引用の文献等に記載の方法によって製造する
ことができる。

本発明に用いられる樹脂〔Ｂ“〕の重合体は、具体的に
は、一般式ＣＩ［１］で示される繰返し単位に相当する
単量体、前記した架橋構造を形成させるための多官能性
単量体及び片末端に結合させるべき極性基を含有する連
鎖移動剤の混合物を重合開始剤（例えばアヅビス系化合
物、過酸化物等）により重合する方法、あるいは上記連
鎖移動剤を用いずに、該極性基を含有する重合開始剤を
用いて重合する方法、あるいは連鎖移動剤及び重合開始
剤のいずれにも該極性基を含有する化合物を用いる方法
、更には、前記３つの方法において、連鎖移動剤あるい
は重合開始剤の置換基として、アミノ基、ハロゲン原子
、エポキン基、酸ハライド基等を含有する化合物を用い
て重合反応後、更に高分子反応でこれらの官能基と反応
させることで該極性基を導入する方法、等を用いて製造
することができる。用いる連鎖移動剤としては、例えば
該極性基あるいは該極性基に誘導しうる置換基を含有す
るメルカプト化合物（例えばチオグリコール酸、チオリ
ンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸
、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、
Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシノ、２−メ
ルカプトニコチン酸、３−　ＣＮ　（２−メルカプトエ
チル）カルバモイル）プロピオン酸、３−　（Ｎ−（２
−メルカプトエチル）アミノ〕プロピオン酸、Ｎ−（３
−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプト
エタンスルホン酸、３−メルカプトプロパンスルホン酸
、４−メルカプトブタンスルホン酸、２−メルカプトエ
タノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール
、１−メルカプト−２−プロパツール、３−メルカプト
−２−ブタノール、メルカプトフェノール２−メルカプ
トエチルアミン、２−メルカプトエタノ−ル、２−メル
カプト−３ピリノノール等）、あるいは上記極性基又は
置換基を含有するヨード化アルキル化合物（例えばヨー
ド酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨー１′エタノール
、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンス
ルホン酸等）が挙げられる。好ましくはメルカプト化合
物が挙げられる。

これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量
体１００重量部に対して、０．５〜１５重量部であり、
好ましくは１〜１０重量部である。

さらに、本発明の電子写真感光体においてその優れた電
子写真特性を保持しつつ、より大きな機械的強度が望ま
れる場合がある。この目的の為には、樹脂（Ａ）及び／
又は樹脂ＣＢ）において、グラフト型共重合体の主鎖に
、熱及び／又は光硬化性官能基を導入する手法が適用で
きる。

かかる熱及び／又は光硬化性官能基が適宜ポリマー間を
架橋させることでポリマーの間の相互作用を強固に、膜
としての強度を向上させるものである。従って、かかる
熱及び／又は光硬化性官能基を更に含有する本発明の樹
脂は、酸化亜鉛粒子表面と結着樹脂の適切な吸着・被覆
を疎外することなく、結着樹脂間の相互作用を強め、そ
の結果、皮膜強度がより向上する効果を有するものであ
る。

本発明の樹脂〔Ａ）及び／又は〔Ｂ〕が該熱硬化性官能
基を含有する場合には、感光層膜中での架橋反応を促進
せさるために、必要に応して反応促進剤を添加してもよ
い。官能基間の化学結合を形成する反応様式の場合には
、例えば有機酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヘンゼン
スルホン酸、Ｐ−）ルエンスルホン酸等）、架橋剤等が
挙げられる。

架橋剤としては、具体的には、山下晋三、金子東助編「
架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）等に記載
されている化合物等を用いることができる。例えば、通
常用いられる有機シラン、ポリウレタン、ポリイソシア
ナートの如き架橋剤、エポキシ樹脂、メラミン樹脂の如
き硬化剤等を用いることができる。

重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過酸化物、ア
ゾビス系化合物等が挙げられ、好ましくは、アゾビス系
重合開始剤である）、多官能重合性基含有の単量体（例
えばビニルメタクリレート、アリルメタクリレート、エ
チレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ジビニルコハク酸エステル、ジビ
ニルアジピン酸エステル、ノアリルコハク酸エステル、
２メチルビニルメタクリレート、ジビニルヘンゼン等）
等が挙げられる。

また、本発明において、かかる熱硬化性官能基を含有す
る結着樹脂を用いる場合には熱硬化処理が行われる。こ
の熱硬化処理は従来の感光体作製時の乾燥条件を厳しく
することにより行うことができる。例えば、６０°Ｃ〜
１２０　’Ｃテ５分〜１２０分間処理すればよい。上述
の反応促進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理す
ることが可能となる。

本発明では、本発明に従う樹脂〔Ａ〕　（（Ａ’　）も
含む）及び樹脂［Ｂ］（［Ｂ”〕も含む）の他に他の樹
脂を併用させることもできる。それらの樹脂としては、
例えば、アルキッド樹脂、ポリブチラール樹脂、ポリオ
レフィン類、エチレン−酢ビ共重合体、スチレン樹脂、
スチレン−ブタジェン樹脂、アクリレートブタジェン樹
脂、アルカン酸ビニル樹脂等が挙げられる。

上記他の樹脂は、本発明の樹脂を用いた全結着樹脂量の
３０％（重量比）を越えると本発明の効果（特に静電特
性の向上）が失われる。

本発明に用いる樹脂〔Ａ）と樹脂〔Ｂ〕の使用量の割合
は、使用する無機光導電材料の種類、粒径、表面状態に
よって異なるが一般に樹脂（Ａ）と樹脂ＣＢ）の用いる
割合は５〜８０対９５〜２０（重量比）であり、好まし
くは１５〜６０対８５〜４０（重量比）である。

また、本発明ムこおいて樹脂〔Ａ〕及び／又は樹脂〔Ｂ
〕が光及び／又は熱硬化性官能基を含有する場合には、
膜中での架橋を促進させるため乙こ架橋剤を併用しても
よい。用いられる架橋剤としては、通常架橋剤として用
いられる化合物を使用することができる。具体的には、
山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブ、り」大成社刊
（１９８１年）高分子学会編「高分子データハンドブッ
ク基礎編」培風館（１９８６年）等に記載されている化
合物を用いることができる。

例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビニルトリメト
キノンラン、ヒ゛ニルトリフ′トキンノラン、Ｔ−グリ
シドキラプロピルトリメトキノシラン、Ｔ−メルカプト
プロピニトリエトキシンラン、Ｔアミノプロピルトリエ
トキシシラン等のシランカップリング剤等）、ポリイソ
シアナート系化合物（例えば、トルイレンジイソシアナ
ート、０トルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタ
ンジイソシアナート、トリフェニルメタントリイソシア
ナート、ポリメチレンポリフェニルイソシアナート、ヘ
キサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシア
ナート、高分子ポリイソシアナート等）、ポリオール系
化合物（例えば、１，４ブクンジオール、ポリオキシプ
ロピレングリコル、ポリオキノアルキレングリコール、
１．　Ｌ　１トＩＪ　メチＯ−ルプロパン等）、ポリア
ミン系化合物（例えば、エチレンジアミン、Ｔ−ヒドロ
キシプロピル化エチレンジアミン、フェニレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジ
ン、変性脂肪族ポリアミン類等）、ポリエポキン基含を
化合物及びエポキン樹脂（例えば、垣内弘編著「エボキ
ノ樹脂」昭晃堂（ｊ、９８５年刊）、橋本邦之編著「エ
ポキノ樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載
された化合物類）、メラミン樹脂（例えば、三輪一部、
松永英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新聞社
（１９６９年刊）等に記載された化合物類）、ポリ（メ
タ）アクリレート系化合物（例えば、大河原信、三枝武
夫、東村敏延編「オリゴマー」講談社（１９７６年）大
森英三［機能性アクリル系樹脂」テクノシステム（１９
８５年刊）、等に記載された化合物類が挙げられ、具体
的にはポリエチレングリコールジアクリレート、ネノベ
ンチルグリコールジアクリラート、１，６−ヘキサンジ
オールアクリラート、トリメチロールプロパントリアク
リラート、ペンタエリスリトールポリアクリラート、ビ
スフェノールＡ−ジグリシジルエーテルアクリラート、
オリコニステルアクリラート：これらのメタクリラート
体等がある。）等を挙げることができる。

本発明に用いられる架橋剤の使用量は全結着樹脂量を二
対し０．５〜３０重量％、特に１〜１０重量％であるこ
とが好ましい。

本発明では、感光層膜中での架橋反応を促進させるため
に、結着樹脂に必要に応して反応促進剤を添加してもよ
い。

架橋反応が官能基間の化学結合を形成する反応様式の場
合には、例えば有機酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヘ
ンゼンスルホン酸、Ｐ−トルエンスルホン酸等）等が挙
げられる。

架橋反応が重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過
酸化物、アゾビス系化合物等が挙げられ、好ましくは、
アゾビス系重合開始剤である）、多官能重合性含有の単
量体（例えばビニルメタクリレート、アリルメタクリレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレ
ングリコールジアクリレート、ジビニルコハク酸エステ
ル、ジビニルアジピン酸エステル、ジアリルコハク酸エ
ステル、２−メチルビニルメタクリレート、ジビニルヘ
ンゼン等）等が挙げられる。

本発明の結着樹脂は、樹脂（Ａ）及び／又は樹脂［Ｂ３
にて光及び／又は熱硬化性官能基を含有する場合には、
感光層形成物を塗布した後、架橋又は熱硬化される。架
橋又は熱硬化を行なうためには、例えば、乾燥条件を従
来の感光体作製時の乾燥条件より厳しくする。例えば、
乾燥条件を高温度及び／又は長時間とする。あるいは塗
布溶剤の乾燥後、更に加熱処理することが好ましい。例
えば６０〜１２０’Ｃで５〜１２０分間処理する。上述
の反応促進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理す
ることができる。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛等が挙げられる。

好ましくは、酸化亜鉛、酸化チタン等が挙げられる。無
機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導電
体１００重量部に対して結着樹脂を１０〜１００重量部
なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で使用
する。

本発明では、必要に応して各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視：武井秀彦
；イメージング１９７３（Ｎｏ８）第１２頁、Ｃ，Ｊ、
　Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ　　Ｒｅｖｉｅ−上ｉ、４６９
　（１９５４Ｌ清田航平等、電気通信学会論文誌Ｊ６３
−Ｃ（Ｎｌ１２）、９７　（１９８０）、原崎勇次等、
工業化学雑認■、７８及び１８８（１９６３）、谷忠昭
、日本写真学会誌■、２０８　（１９７２）等の総説引
例のカーボニウム系色素、ジフェニルメタン色素、トリ
フェニルメタン色素、キサンチン系色素、フタレイン系
色素、ポリメチン色素（例えばオキソノール、メロシア
ニン色素、シアニン色素、ログシアニン色素、スチリル
色素年）、フタレイン系色素（金属を含有していてもよ
い）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン系色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中
心に用いたものとしては、特公昭５１−４５２号、特開
昭５０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、
特開昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号
、米国特許第３０５２５４０号、米国特許第４０５４４
５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のものが挙
げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ロダンアニン色素等のポリメチン色素としてはＦ、　Ｍ
、　Ｈａｍｍｅｒ　、　　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　
Ｄｙｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　　Ｃｏｌｌ１ｐｏｕ
ｎｄｓ」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体
的には、米国特許第３０４７３８４号、米国特許第３１
１０５９１号、米国特許第３１２１００８号、米国特許
第３１２５４４７号、米国特許第３１２８１７９号、米
国特許第３１３２９４２号、米国特許第３６２２３１７
号、英国特許第１２２６８９２号、英国特許第１３０９
２７４号、英国特許第１４０５８９８号、特公昭４Ｂ−
７８１４号、特公昭５５−１８８９２号等に記載の色素
が挙げられる。

更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭４７−８４０
号、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０６
１号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１２
２号、特開昭５７４６２４５号、特開昭５６−３５１４
１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２６
０４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３６
１９１５４号、米国特許第４１７５９５６号、ｒＲｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　１９８２年、
２１６、第１１７〜１１Ｂ頁等に記載のものが挙げられ
る。

本発明の感光体は種々の増悪色素を併用させても、その
性能が増悪色素により変動しにくい点でも優れている。

更には、必要に応じて、化学増感剤等の従来知られてい
る電子写真感光層用各種添加剤を併用することもできる
。例えば、前記した総説：イメージング１９７３（Ｎα
８）第１２頁等の総説引例の電子受容性化合物（例えば
ハロゲン、ヘンゾキノン、クラニル、酸無水物、有機カ
ルボン酸等）、小門宏等、［最近の光導電材料と感光体
の開発・実用化」第４章〜第６章・日本科学情報（株）
出版部（１９８６年）の総説引例のポリアリールアルカ
ン化合物、ヒンダードフェノール化合物、ｐフェニレン
ジアミン化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は特に限定的ではないが、通
常光導電体１００重量部に対して０．００１〜２．０重
量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特に１０〜５０μ、が
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導１ｌｉｉ層を使用する場合は電荷発生層
の厚さは０．０１〜１μ、特に０．０５〜０．５μ、が
好適である。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ソール、オキソノール系色素、ビラプリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０μが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビ酸ビ共重合体樹脂、ポリアク
リル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、エポキ
ノ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂の熱可望性樹脂
および硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に言って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性分質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応して少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、ＡＮ等を蒸着した基体導電化プラス千ツ
クを紙にラミネートしたもの等、が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、１４、（Ｎｏ、１）、第２〜１１
頁（１９７５）、森賀弘之、「入門特殊紙の化学ｊ高分
子刊行会（１９７５）、ｎ、ＦＨｏｏｖｅｒ、　Ｊ、　
Ｍａｃｒｏｍｏｌ、　Ｓｃｉ、　Ｃｈｅｍ、　Ａ　　４
　（６）第１３２７〜１４１７頁（１９７０）等に記載
されているもの等を用いる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

〔樹脂（Ａ）の合成〕

樹脂（Ａ）の合成例１：（Ａ−１） エチルメタクリレート９５ｇ及びテトラヒドロフラン２
００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し、２０°
Ｃに冷却した。■、１−ジフェニルブチルリチウム１．
５ｇを加え１２時間反応した。更に、この混合ン容液に
、トリフェニルメチルメタクリレート５ｇ及びテトラヒ
ドロフラン５ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し
た後添加し、更に８時間反応した。この混合物を０゛Ｃ
にした後、メタノール】０−を加え３０分間反応し、重
合を停止させた。得られた重合体溶液を攪拌下にて温度
３０°Ｃとし、これに３０％塩化水素エタノール溶液３
ｄを加え１時間撹拌した。次に、減圧下に反応混合物を
全体量が半分になるまで溶媒を留去した後、石油エーテ
ル１１中に再沈した。

沈澱物を捕集し、減圧乾燥して得られた重合体は、〜８
．５　ｘ　１０’で収量７０ｇであった。

〔Ａ−１〕 ＣＯＯＨ基、−０Ｃ，Ｈ５ＣＯＯＨ基、−０Ｈ（重量比
） ｂニブロック結合を示す（以下同様） 樹脂〔Ａ）の合成例１（Ａ−２） ｎ−ブチルメタクリレート４６ｇ、（テトラフェニルポ
ルフィナート）アルミニウムメチル０，５ｇ及び塩化メ
チレン６０ｇの混合溶液を窒素気流下にて温度３０°Ｃ
とした。これに３００　Ｗ−キセノンランプ光をガラス
フィルターを通して２５ｃｍの距離から光照射し、１２
時間反応した。この混合物に更に、ヘンシルメタクリレ
ート４ｇを加え、同様に８時間光照射した後、この反応
混合物にメタノール３ｇを加えて３０分間攪拌し反応を
停止させた。次にこの反応混合物にＰｄ−Ｃを加え、温
度２５°Ｃで１時間接触還元反応を行なった。

不溶物を濾別した後石油エーテル５００耐中に再沈し、
沈澱物を捕集し乾燥した。得られた重合体は収量３３ｇ
　ｒＦ１ｗ９．３Ｘ１０’であった。

（Ａ−２） ＣＯＯＣ４Ｈ９（ｎ）　　　　　ＣＯＯＨ基、−ＯＨ樹
脂〔Ａ）の合成例３：（Ａ−３） ２−クロロ−６−メチルフエニルメタクリレト９０ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下心こ充分に
脱気しＯ′Ｃに冷却した。次いで１，１−ジフェニル−
３−メチルペンチルリチウム２．５ｇを加え、６時間攪
拌した。更にこの混合物に４−ビニルフェニルオキノト
リメチルノラン１０ｇヲ加工６時間攪拌した後、メタノ
ール３ｇを加えて３０分間攪拌した。

次にこの反応混合物に３０％塩化水素エタノール溶液１
０ｇを加え２５゛Ｃで１時間ａ拌した後、石油エーテル
１ｒ中に再沈しｔｉＩｉ集した沈澱物をジエチルエーテ
ル３００ｍで２回洗浄し乾燥した。得られた重合体は、
収量５８ｇで〜７．８Ｘ１０３であった。

（Ａ−３） Ｃ）＋３ Ｈ３ 樹脂ＣＡ）の合成例４　：　（Ａ−４）フェニルメタク
リレート９５ｇ、ベンジルＮ、　　Ｎジエチルジチオカ
ーバメート４．８ｇの混合物を、窒素気流下に容器に密
閉し、温度６０°Ｃに加温した。

これに、４００Ｗの高圧水銀灯で１０ｃｍの距離からガ
ラスフィルターを通して、１０時間光照射し光重合した
。

これにアクリル酸５ｇ及びメチルエチルケトン１８０ｇ
を加えた後窒素置換し、再び１０時間光照射した。

得られた反応物をヘキサ７１．５１に再沈、捕集し乾燥
した。得られた重合体は、６８ｇでＭｗ９．５　Ｘ】０
３であった。

〔Ａ ４〕 Ｈ３ 樹脂（Ａ） の合成例５〜１６ 前記樹脂（Ａ）の合成例と同様にして下記表−１に示す
樹脂（Ａ） を合成した。

表 Ｈ３ 廿Ｃ１１□−１ヤｂ十斤 ＣＯＯＨ基、−ＯＲ。

各樹脂（Ａ） の−は６Ｘ１０３ 〜９．５ＸＩＯ’ であ った。

８　Ａ　のＡ　　１９〜２３ 前記樹脂（Ａ）の合成例〔４〕と同様にして下記表−２
に示す樹脂〔Ａ〕を合成した。各樹脂のＭ−は８Ｘ１０
３〜１×１０３であった。

（以下余白） Ｂ　の人　　１・　Ｂ−１゛ エチルメタクリレート１００　ｇ　、エチレングリコル
ジメタクリレート１．Ｏｇ及びトルエン２００ｇの混合
溶液を窒素気流下７５°Ｃの温度に加温した後、アヅビ
スイソブチロニトリル１．０　ｇを加え、１０時間反応
させた。得られた共重合体ＣＢ−１）の重量平均分子量
は４．２Ｘ１０５であった。

Ｂ　のム　　２〜１９：　　Ｂ−２〜Ｂ−１９樹脂ＣＢ
）の合成例１と同様の重合条件でモノマーと、架橋モノ
マーを下記表−３の化合物を用いて、樹脂〔Ｂ］を製造
した。

（以下余白） Ｂ　のＡ２０：　　Ｂ−２０ エチルメタクリレート９９ｇエチレングリコールジメタ
クリレートＩｇ）ルエン１５０ｇ及びメタノール５０ｇ
の混合溶液を窒素気流下７０°Ｃの温度に加温した後、
４．４°−アゾビス（４−シアノペンタン酸月、Ｏｇを
加え、８時間反応した。

得られた共重合体の〜は１．０Ｘ１０５であった。

Ｂ　の入　　２１〜２４　：　　Ｂ　ｉｌ〜Ｂ−２４上
記樹脂ＣＢ）の合成例２０において、重合開始剤：　４
，４’−アゾビス（４−ンアノペンタン酸）の代わりに
下記表−４の化合物を用いて、合成例２０と同様の条件
で樹脂〔Ｂ〕を各々製造した。各樹脂の〜は１．０Ｘ１
０５〜３Ｘ１０５であった。

（以下余白） Ｂ　のム　　２５：　　Ｂ−２５ エチルメタクリレート９９ｇ１チオグリコール酸１．０
ｇ、ジビニルベンゼン２．Ｏｇ及びトルエン２００ｇの
混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度８０’Ｃに加温
した。２，２゛−アゾビス（シクロヘキサン−１カルボ
ニトリル）（略称Ａ、Ｃ，Ｈ，Ｎ、）　０．８ｇを加え
４時間反応し、更に、Ａ、Ｃ，）１．Ｎ、を０．４ｇ加
えて２時間、その後Ａ、Ｃ，Ｈ，Ｎ、を０．２ｇ加えて
、２時間反応した。

得られた共重合体の〜は１．２×１０４であった。

Ｂ　のム　　２６〜３８　：　　Ｂ−２６〜Ｂ−３８樹
脂ＣＢ）の合成例２５において、架橋用多官能性単を体
であるジビニルベンゼン２．０ｇの代わりに、下記表−
５の多官能性単量体又はオリゴマーを用いる他は、合成
例２５と同様に操作して、樹脂ＣＢ）を製造した。

Ｂ　のム　　３９〜４６　：　　Ｂ−３９〜Ｂ−４６メ
チルメタクリレ一ト３９ｇ、エチルメタクリレトロ０ｇ
、下記表−６のメルカプト化合物１．０ｇエチレングリ
コールジメタクリレート２ｇトルエン１５０ｇ及びメタ
ノール５０ｇの混合溶液を窒素気流下７０°Ｃの温度に
加温した後、２．２゛−アゾビス（イソブチロニトリル
）　０．８ｇを加え４時間反応し、更に、２．２゛−ア
ゾビス（イソブチロニトリル）　０．４ｇを加えて４時
間反応した。

得られた共重合体のＦｌ−は９．５Ｘ１０’〜２Ｘ１０
５であった。

表−６ 表 （続き） １〜２　　び　　　　Ａ−Ｂ 樹脂（Ａ−１８）　６　ｇ　（固形分量として）、樹脂
ＣＢ−５］３４ｇ（固形分量として）、下記構造のンア
ニン色素（１）　０．０１８ｇ、サリチル酸０．１５　
ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボールミル中で４時
間分散しで、感光層形成物を調製し、これを導電処理し
た紙に、乾燥付着量が２５ｇ／　ｒｒ（となる様に、ワ
イヤーバーで塗布し、１１０　’Ｃで３０秒間乾燥し、
ついで暗所で２０°Ｃ６５％ＲＨの条件下で２４時間放
置することにより、電子写真感光材料を作製した。

ンアニン色素ＣＩ） （ＣＩ＋２）４Ｓ０３θ （ＣＨ２）ａＳＯＪ 実施例２ 実施例１において、樹脂（Ａ−１８）　６　ｇの代わり
に、樹脂〔Ａ−３）６ｇ　（固形分量として）を用いた
他は、実施例１と同様に操作して、電子写真感光写真材
料を作製巳た。

此１石」ん： 実施例１において、樹脂〔Ａ−１８）　６　ｇの代わり
に下記に示す樹脂［Ｒ−１〕６ｇを用いる以外は、実施
例１と同様の操作で、電子写真感光材料を作製した。

［Ｒ−１） ＣＩ（、ＣＬ ＋ＣＨ２−叶り丁−十ＣＨ２−Ｃ−）−ｗ　　　（重量
比）ＣＯＯＣ８２Ｃ６）１ｓ　　　　ＣＣＯＯＨ基、−
０ＩＩｆｆ　　６ｘｌＯ’　　（ランダム共重合体）、
比較Ｌ」−二 実施例１において、樹脂（Ａ−１８）６ｇの代わりに下
記に示す樹脂（Ｒ−２）６ｇを用いる以外は、実施例１
と同様の操作で、電子写真感光材料を作製した。

ＣＲ−２〕 ＣＩ。

ＨＯＯＣ−Ｃ）Ｉｔ−３−（ＣＬ−Ｃ）−ＣＯＯＣ８２
Ｃ，）Ｉｓ Ｔｆｗ　　８．０Ｘ１０’ これらの感光材料について、静電特性、撮像性及び環境
条件（２０°Ｃ３６５％ＲＨ）及び（３０°Ｃ，８０％
Ｒ１（）とした時の撮像性を調べた。

以上の結果をまとめて表−７に示す。

（以下余白） 表−７に示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注１）静電特性： 温度２０°Ｃ１６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペ
ーパーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライザ
ー５Ｐ−４２８型）を用いて一６ｋＶで２０秒間コロナ
放電させた後、１０秒間放置し、この時の表面電位Ｖ、
。を測定した。次いでそのまま暗中で９０秒間静置させ
た後の電位ｖ１゜。を測定し、９０秒間暗減衰させた後
の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率［ＤＲＲ（χ）］
を（Ｌｅｅ／Ｌｏ）　Ｘ１００（％）で求めた。

又コロナ放電により光導電層表面を一４００■に帯電さ
せた後、該光導電層表面をガリウムーアルミニウムーヒ
素半導体レーザー（発振波長７８０ｎｍ）光で照射し、
表面電位（ν１゜）が１／１０に減衰するまでの時間を
求め、これから露光量Ｅ、／１゜（ｅｒｇ／ｃｆｆｌ）
を算出する。又、同様に表面電位（ν１゜）が１／ｌｏ
。

に減衰するまでの時間を求め、これから露光量Ｅ１７．
。。（ｅｒｇ／ｃｉｌｌ）を算出する。測定時の環境条
件は、２０°Ｃ１６５％ＲＨ（１）と３０°Ｃ１８０％
１１１１１（Ｉｔ）で行なった。

注２）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、各感
光材料を一６ｋＶで帯電し、光源として２、８ｍＷ出力
のガリウムーアルミニウムーヒ素、半導体レーザー（発
振波長７８０ｎｍ　）を用いて、感光材料表面上で６４
ｅｒｇ／ｃ４の照射量下、ピッチ２５−及びスキャニン
グ速度３００ｍ／ｓｅｃのスピード露光後液体現像剤と
して、ＥＬＰ−Ｔ　（富士写真フィルム■製）を用いて
現像し、定着することで得られた複写画像（カブリ、画
像の画質）を目視評価した。

撮像時の環境条件は２０°Ｃ６５％ＩＩＨと３０’Ｃ８
０％ＲＨテ実施した。

表−７に示す様に、本発明の感光材料は、静電特性が良
好で、実際の複写画像も地力ブリがなく複写画質も鮮明
であった。一方比較例Ａ、Ｂは、帯電電位（ν１゜）の
低下あるいは、光感度（Ｅ１７□。及びＥｌ／１０゜）
の低下が生し、実際の複写画像でも画像の濃度（Ｄ９）
の低下、それによる細線・文字等のカスレ、地力ブリの
発生が生してしまった。

特に、本発明の感光体と比較例の感光体とてはＥ１７．
。。値が大きく異なる。Ｅｌ／＋００値は、実際の撮像
性において、露光後、非画像部（既に露光された部位）
にどれだけの電位が残っているかを示すものであり、こ
の値が小さい程現像後の非画像部の地汚れが生じなくな
る事を示す。

具体的には一１０Ｖ以下の残留電位にすることが必要と
なり、即ち実際にはＶＲＩＯＶ以下とするために、どれ
だけ露光量が必要となるかということで、半導体レーザ
ー光によるスキャンニング露光方式では、小さい露光量
で■８を一１０Ｖ以下にすることは、複写機の光学系の
設計上（装置のコスト、光学系光路の精度等）非常に重
要なことである。

以上のことより、本発明の樹脂を用いた場合にのみ静電
特性を満足する電子写真感光体が得られる。

更に、本発明の樹脂を用いた場合においても、特定の置
換基を有するメタクリレート成分を含有する樹脂（Ａ）
から成る実施例２の方が実施例１に比べてより静電特性
が向上し、特に半導体レーザー光スキヤニング露光方式
の感光体システムに優位になることが明らかとなった。

実施例３ 合成例で製造した樹脂（Ａ−５）６ｇ（固形分量として
）、下記構造の樹脂（Ｂ　−２０）　３４ｇ、酸化亜鉛
２００ｇ、下記構造のシアニン色素〔■］０．０１８ｇ
、無水フタル酸０．３０ｇ及びトルエン３００ｇの混合
物をボールミル中で４時間分散した。これを導電処理し
た紙に、乾燥付着量が２２ｇ／ボとなる様に、ワイヤー
バーで塗布し、１００°Ｃで３０秒間乾燥した。

ついで暗所で２０°Ｃ１６５％ＲＨの条件下で２４時間
放置することにより、電子写真感光材料を作製した。

シアニン色素（Ｉｔ） Ｃ、Ｈ，Ｃ、ＩＩ　Ｑ この感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特性、撮
像性、印刷性及び環境条件を３０°Ｃ１８０％Ｒ）Ｉと
した時の静電特性、撮像性及び印刷性を調べた。

表 表−８に示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注３）表面層の平滑性： 得られた感光材料は、ヘソク平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容量１ｃｃの条件にて、その平滑度（
ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注４）水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ＥＰＬ−ＥＸ　（富士写真
フィルム■製）を遺留水で２倍に希釈した溶液を用いて
、工、チングプ口セノサーに１回通して光導電層面を不
惑脂化処理した後、これに蒸留水２ｐｔの水滴を乗せ、
形成された水との接触角をゴニオメータ−で測定する。

注５）耐刷性： 各感光材料を、前記性２）の撮像性と同条件にして、製
版して、トナー画像を形成し、上記圧４）と同条件で不
感脂化処理し、これをオフセットマスターとして、オフ
セント印刷機（桜井製作所味オリバー５２型）にかけ、
印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生
しないで印刷できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐
刷性が良好なことを表わす）。

表−８に示す様に、本発明の感光材料は、光導電層の平
滑性膜の機械的強度及び静電特性が良好で、実際の複写
画像も地力プリがなく複写画質も鮮明であった。このこ
とは光導電体と結着樹脂が充分に吸着し、且つ、粒子表
面を被覆していることによるものと推定される。同様の
理由で、オフセットマスター原版として用いた場合でも
不感脂化処理液による不感脂化処理が充分に進行し、非
画像部の水との接触角が１０度以下と小さく、充分に親
水化されていることが判る。実際に印刷して印刷物の地
汚れを観察しても地汚れは全く認められず、鮮明な画質
の印刷物が８０００枚得られた。

以上の事は、樹脂（Ａ）の作用を疎外することなく、樹
脂ＣＢ）あるいは樹脂〔Ｂ〕と架橋剤の働きによって、
膜の強度を著しく向上させていることを示すものである
。

実施班土二承 実施例１において、樹脂（Ａ−１８）及び樹脂ＣＢ−５
）に代えて、下記表−９の各樹脂（Ａ）及び各樹脂〔Ｂ
〕に代えた他は、実施例１と同様に操作して、各電子写
真感光体を作製した。

実施例１と同様にして静電特性を測定した。結果を表−
９に示す。

表 静電特性は、 （３０°Ｃ１８０％ＲＨ）条件下での測定値又、オフセ
ントマスター原版として用いて、実施例１と同様にして
印刷した所、いずれも１万枚以上印刷することができた
。

以上から、本発明の各感光材料は光導電層の平滑性、膜
強度、静電特性及び印刷性の全ての点において良好なも
のであった。

さらに、樹脂（Ａ′〕を用いることにより静電特性がさ
らに向上することが判った。

尖胤斑利二％ 実施例１において用いた結着樹脂を下記表−１０の樹脂
（Ａ）６．５ｇ及び樹脂〔Ｂ〕３３．５ｇに代え、又、
シアニン色素（１）　０．０２ｇの代わりに下記構造の
色素（Ｉ［ｌ）　　０．０１９ｇに代えた他は、実施例
１と同様の条件で電子写真感光材料を作製した。

色素［Ｉ［） （ＣＭ、Ｓｏ、８ 表 本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率、
光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿の（３０°
Ｃ１８０％Ｒ）ｌ）の過酷な条件においても、地力プリ
の発生のない、鮮明な画像を与えた。

更に、これをオフセットマスターの原版として用いて印
刷した所、地力ブリのない鮮明な画質の印刷物を１万枚
以上印刷できた。

３０　　び３１　　びに　　　Ｃ 樹脂〔Ａ−１）（実施例３０）又は樹脂（Ａ−１４）（
実施例３１）のいずれか６．５ｇ、樹脂ＣＢ−２５）３
３．５　ｇ　、酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０２ｇ
、下記構造のメチン色素ＣＤ　）　０．０３ｇ、下記構
造のメチン色素（Ｅ）０．０３ｇ、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸０．１８ｇ及びトルエン３００　ｇの混合物をボー
ルミル中で４時間分散して感光層形成物を調整し、これ
を導電処理した紙に、乾燥付着量が２５ｇ／　ｒｒｆと
なる様にワイヤーバーで塗布し、１１０°Ｃで２０秒間
乾燥した。次いで暗所で２０°Ｃ１６５％ＲＨの条件下
で２４時間放置することにより各電子写真感光体を作製
した。

メチン色素ＣＤ） （ＣＨｚ）　ａｓＯｓ　ｅ　　　　　　　（ｃｏｚ）　
４ｓｏＪメチン色素（Ｅ） （Ｃ）Ｉｔ）ａｓｏ：＋θ　　　　　（ＣＨｚ）４ｓＯ
Ｊ此Ｗ 実施例３０において、樹脂ＣＡ　−１］６．５ｇの代わ
りに、前記樹脂（Ｒ−２）６．５ｇを用いた他は、実施
例３０と同様にして、感光材料を作製した。

実施例１と同様に、各感光材料の各特性を調べた。その
結果を下記表−１１にまとめた。

上記の測定において、静電特性及び撮像性については下
記の操作に従った他は、実施例１と同様の操作で行なっ
た。

注７）静電特性のＥ、７．。及びＥｌ／１０゜の測定方
法コロナ放電により光導電層表面を一４００■に帯電さ
せた後、該光導電層表面を照度２．０ルツクスの可視光
で照射し、表面電位（Ｖ　＋　ｏ　）が１／１０又はＥ
ｌ／１０゜に減衰するまでの時間を求め、これから露光
量Ｅ１７．。又はＥｌ／１０゜（ルックス・秒）を算出
する。

注８）撮像性 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機ＥＰＬ−４０４Ｖ　（富士写真フィルム株製）
でεＰＬ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られた複
写画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した。撮像時
の環境条件は、２０°Ｃ６５％Ｒ）！（１）と３０°Ｃ
８０％Ｒ）ｌ（Ｉｔ）で実施した。但し、複写用の原稿
（即ち、版下原稿）には、ほかの原稿を切り抜いて、貼
り込みを行なって作成したものを用いた。

各感光材料において、光導電層の平滑性及び強度におい
て、その差は認められなかった。しかし、静電特性にお
いて、比較例Ｃは、特に光感度Ｅ、７１゜。の値が大き
く、これは高温、高温になるとより一層助長され、劣化
してしまった。本発明の感光材料の静電特性は良好であ
り、更に、特定の置換基を有する樹脂［、Ａ）を用いた
実施例２９は、非常に良好であり、特にＥｌ／１０゜の
値が小さくなった。

実際の撮像性を調べて見ると、比較例Ｃは、複写画像と
して原稿以外に、切り抜いて貼り込んだ部分の枠（即ち
、貼り込み跡）が非画像部の地汚れとして認められた。

しかし、本発明のものは、いずれも、地汚れのない、鮮
明な画像のものが得られた。

更に、これらをオフセット印刷用原版として不感脂化処
理して印刷した所、本発明のものはいずれも地汚れのな
い鮮明な画質の印刷物が１万枚得られた。しかし、比較
例Ｃは、上記の貼り込み跡が、不感脂化処理でも隨去さ
れず、刷り出しの印刷物から発生してしまった。

以上のことより、本発明の感光材料のみが、良好な特性
を与えることができた。

実施貫井二邦 実施例３０において、樹脂〔Ａ−１）６．５ｇ及び樹脂
ＣＢ　−２５）　３３．５　ｇの代わりに、下記表−１
２の樹脂（Ａ）６．５ｇ及び樹脂ＣＢ）３３．５ｇを用
いた他は、実施例３０と同様にして各感光材料を作製し
た。

表−１２ 本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電荷保持率、光
感度に優れ、実際の複写画像も高温高温（３０°Ｃ１８
０％Ｒ１１）の過酷な条件においても地力ブリの発生や
細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。

更にオフセットマスター原版として印刷した所、少なく
とも８０００枚以上印刷しても地汚れの発生のない鮮明
な画質の印刷物が得られた。

支施炭■ 下記構造の樹脂（Ａ−２４）　８　ｇ及び樹脂〔Ｂ１０
）２８ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０２ｇ、ロ
ーズヘンガル０．０４ｇ、ブロムフェノールプル０．０
３　ｇ　、無水フタル酸０．４０ｇ及びトルエン３００
ｇの混合物をボールミル中で４時間分散し、更に、１．
３−キンリレンノイソンアナート３，５ｇを加え、更に
５分間分散した。

これを２Ｎ電処理した紙に、乾燥付着量が２０ｇ／ボと
なる様にワイヤーバーで塗布し、１１０°Ｃで１分間乾
燥し、更に１２０°Ｃで１．５時間加熱した。次いで暗
所で２０°Ｃ１６５％ＲＨの条件下で２４時間放置する
ことにより各電子写真感光体を作製した。

樹脂（Ａ−２４） 〜：９．５　　ＸＩＯ’ 本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率、
光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿の（３０°
Ｃ１８０％ＲＨ）の過酷な条件においても、地力ブリの
発生のない、鮮明な画像を与えた。

更に、これをオフセントマスターの原版として用いて印
刷した所、１万枚の所でも鮮明な画質の印刷物を得た。

（発明の効果） 本発明によれば、静電特性（とくに厳しい条件下での静
電特性）に優れた、鮮明で良質な画像を有し、更に優れ
た機械的強度を有する電子写真感光体を得ることができ
る。特に、半導体レーザ光を用いたスキャンニング露光
方式ユニ有効である。

式（ｌ　ａ）又は（Ｉ　ｂ）で示される特定のメタクリ
レート成分を含有する繰り返し単位を本発明の樹脂に用
いることにより、更に静電特性が向上する。

（ほか３名）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）無機光導電材料及び結着樹脂を少なくとも含有す
   る光導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹
   脂が、下記に示される樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種と樹
   脂〔Ｂ〕の少なくとも１種とを含有して成る事を特徴と
   する電子写真感光体。 樹脂〔Ａ〕： １×１０＾３〜２×１０＾４の重量平均分子量を有し、
   −ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ＿３Ｈ基、
   フェノール性ＯＨ基、▲数式、化学式、表等があります
   ▼基｛Ｒは炭化水素基又は−ＯＲ′基（Ｒ′は炭化水素
   基）を示す｝及び環状酸無水物含有基から選択される少
   なくとも１つの酸性基を含有する少なくとも１つの重合
   体成分から成るＡブロックと下記一般式（ I ）で示さ
   れる重合体成分を少なくとも含有するＢブロックとから
   構成されるＡＢブロック共重合体を含有して成る樹脂。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式（ I ）中、Ｒ＿１は炭化水素基を表わす。）樹脂
   〔Ｂ〕； ５×１０＾４以上の重量平均分子量を有し、下記一般式
   （III）で示される繰り返し単位を重合体成分として少
   なくとも含有し、且つ光導電層形成用分散物調整前に予
   め架橋構造を有する樹脂。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｔ＿２は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２
   ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−又は−ＳＯ＿２
   −を表わす。 Ｒ＿３は炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす。 ｄ＿１及びｄ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８
   の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ＿４又は炭素数１〜８の炭
   化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ＿４（Ｚ＿４は炭素数１
   〜１８の炭化水素基を表わす）を表わす。〕
2. （２）該樹脂〔Ａ〕が、前記一般式（ I ）で示される
   繰り返し単位に相当する重合体成分として、下記一般式
   （ I ａ）及び一般式（ I ｂ）で示される繰り返し単位
   のうちの少なくとも１種を３０重量％以上含有する事を
   特徴とする請求項（１）記載の電子写真感光体。 一般式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（ I ａ）又は（ I ｂ）中、Ａ＿１及びＡ＿２は互
   いに独立に、それぞれ水素原子、炭素数１〜１０の炭化
   水素基、塩素原子、臭素原子、−ＣＯＺ＿２基又は−Ｃ
   ＯＯＺ＿２基（Ｚ＿２は炭素数１〜１０の炭化水素基を
   示す）を表わす。但し、Ａ＿１とＡ＿２がともに水素原
   子を表わすことはない。 Ｂ＿１及びＢ＿２はそれぞれ−ＣＯＯ−とベンゼン環を
   結合する、単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表
   わす。〕
3. （３）樹脂〔Ｂ〕が、更に、少なくとも１つの重合体主
   鎖の片末端のみに−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基
   、−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基、−ＳＨ基、▲数式、化学式
   、表等があります▼基（Ｒ＿０はＲと同一の内容を表わ
   す）、環状酸無水物含有基、−ＣＨＯ基、−ＣＯＮＨ＿
   ２基、−ＳＯ＿２ＮＨ＿２基及び▲数式、化学式、表等
   があります▼基（ｅ＿１、ｅ＿２は同じでも異なっても
   よく、各々水素原子または炭化水素基を表わす）から選
   択される少なくとも１つの極性基を結合して成る樹脂で
   ある請求項（１）又は（２）記載の電子写真感光体。