JPH04292617A - マレイミド樹脂組成物 - Google Patents
マレイミド樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH04292617A JPH04292617A JP5642491A JP5642491A JPH04292617A JP H04292617 A JPH04292617 A JP H04292617A JP 5642491 A JP5642491 A JP 5642491A JP 5642491 A JP5642491 A JP 5642491A JP H04292617 A JPH04292617 A JP H04292617A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- parts
- weight
- maleimide resin
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はマレイミド樹脂組成物、
特に多層積層用樹脂、導電性ペースト、電子素子保護膜
、接着剤、塗料、封止材料および成形材料の分野で有利
に用いることができる、耐熱性、可とう性、および耐ク
ラック性にすぐれたマレイミド樹脂組成物に関する。
特に多層積層用樹脂、導電性ペースト、電子素子保護膜
、接着剤、塗料、封止材料および成形材料の分野で有利
に用いることができる、耐熱性、可とう性、および耐ク
ラック性にすぐれたマレイミド樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子・電気機器、輸送機などの小
型軽量化、高性能化が進み、これに伴ない耐熱性および
耐湿性に優れた材料が望まれている。耐熱性樹脂として
はポリイミド樹脂が一般に知られているが、脱水縮合型
であるために反応に伴なって生じる縮合水のために硬化
物にボイドが発生しやすく、硬化物の信頼性を低下させ
る。一方、ポリイミド自身は不溶、不融であるので成形
が困難である。成形加工性を改良したポリイミドとして
ビスマレイミド樹脂が公知であるが、硬化物の架橋密度
が高いので、可とう性に乏しく、成形品にクラックが入
り易い。
型軽量化、高性能化が進み、これに伴ない耐熱性および
耐湿性に優れた材料が望まれている。耐熱性樹脂として
はポリイミド樹脂が一般に知られているが、脱水縮合型
であるために反応に伴なって生じる縮合水のために硬化
物にボイドが発生しやすく、硬化物の信頼性を低下させ
る。一方、ポリイミド自身は不溶、不融であるので成形
が困難である。成形加工性を改良したポリイミドとして
ビスマレイミド樹脂が公知であるが、硬化物の架橋密度
が高いので、可とう性に乏しく、成形品にクラックが入
り易い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような従来の技術の欠点を解消すること、換言すると
、広範囲の分野において有利に使用することのできる、
耐熱性、可とう性、および耐クラック性にすぐれたマレ
イミド樹脂組成物を提供することにある。
のような従来の技術の欠点を解消すること、換言すると
、広範囲の分野において有利に使用することのできる、
耐熱性、可とう性、および耐クラック性にすぐれたマレ
イミド樹脂組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題は、マレイミド
樹脂を基材樹脂とし、
樹脂を基材樹脂とし、
【化４】
式（１）で表される基を含む繰返し単位を１〜６個有す
るポリアリルフェノールを、マレイミド樹脂 １００重
量部に対して３０〜１２０ 重量部硬化剤として、加え
、かつエポキシ変性ポリブタジエンを、マレイミド樹脂
１００重量部に対して５〜８０重量部改質剤として、
加えたことを特徴とする、マレイミド樹脂組成物により
解決することができる。
るポリアリルフェノールを、マレイミド樹脂 １００重
量部に対して３０〜１２０ 重量部硬化剤として、加え
、かつエポキシ変性ポリブタジエンを、マレイミド樹脂
１００重量部に対して５〜８０重量部改質剤として、
加えたことを特徴とする、マレイミド樹脂組成物により
解決することができる。
【０００５】
【作用】本発明の組成物において基材樹脂として用いる
マレイミド樹脂は、一分子中に２個以上のマレイミド基
を持つものであれば、任意である。代表的なものとして
、ビスマレイミドやポリマレイミドなどが挙げられる。
マレイミド樹脂は、一分子中に２個以上のマレイミド基
を持つものであれば、任意である。代表的なものとして
、ビスマレイミドやポリマレイミドなどが挙げられる。
【０００６】本発明の組成物において硬化剤として用い
るポリアリルフェノールは前述のように、式（１）で示
されるポリマーであり、
るポリアリルフェノールは前述のように、式（１）で示
されるポリマーであり、
【化５】
【化６】
式（２），（３）で示されるポリマーを使用することが
できる。ポリアリルフェノールを硬化剤として用いるこ
とにより、硬化物の耐熱性が向上する。配合量はマレイ
ミド樹脂 １００重量部に対して３０〜１５０ 重量部
であることが望ましい。３０部未満では硬化反応が十分
に進まず、 １５０重量部を超えると硬化物の耐熱性が
劣下する。重合度が６を越える超えると、靱性が低下す
る。
できる。ポリアリルフェノールを硬化剤として用いるこ
とにより、硬化物の耐熱性が向上する。配合量はマレイ
ミド樹脂 １００重量部に対して３０〜１５０ 重量部
であることが望ましい。３０部未満では硬化反応が十分
に進まず、 １５０重量部を超えると硬化物の耐熱性が
劣下する。重合度が６を越える超えると、靱性が低下す
る。
【０００７】エポキシ変性ポリブタジエンは、繰返し単
位に含まれるポリブタジエンの二重結合をエポキシ化す
ることによって得られ、エポキシ化率は３〜４０％が望
ましい。３％未満でも、４０％を超えても、樹脂組成物
の可とう性向上の効果が得られない。エポキシ変性ポリ
ブタジエンはマレイミド樹脂 １００重量部に対して５
〜８０重量部添加することが望ましい。５重量部未満で
は添加効果が現れず、８０重量部を超えると硬化物の耐
熱性が低下する。
位に含まれるポリブタジエンの二重結合をエポキシ化す
ることによって得られ、エポキシ化率は３〜４０％が望
ましい。３％未満でも、４０％を超えても、樹脂組成物
の可とう性向上の効果が得られない。エポキシ変性ポリ
ブタジエンはマレイミド樹脂 １００重量部に対して５
〜８０重量部添加することが望ましい。５重量部未満で
は添加効果が現れず、８０重量部を超えると硬化物の耐
熱性が低下する。
【０００８】なお本発明における組成物には必要に応じ
て以下の成分を添加することができる。 （１）マレイミド樹脂とポリアリルフェノールとの硬化
反応を促進させるための硬化促進剤。硬化促進剤として
は過酸化物などのラジカル重合開始剤、２−メチルイミ
ダゾールなどのイミダゾール系、トリフェニルホスフィ
ンなどのホスフィン系、ジアザビシクロウンデセン（Ｄ
ＢＵ） のフェノール塩などのＤＢＵ系を添加しても差
し支えない。
て以下の成分を添加することができる。 （１）マレイミド樹脂とポリアリルフェノールとの硬化
反応を促進させるための硬化促進剤。硬化促進剤として
は過酸化物などのラジカル重合開始剤、２−メチルイミ
ダゾールなどのイミダゾール系、トリフェニルホスフィ
ンなどのホスフィン系、ジアザビシクロウンデセン（Ｄ
ＢＵ） のフェノール塩などのＤＢＵ系を添加しても差
し支えない。
【０００９】（２）溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ
、炭酸カルシウムなどの粉末状の無機質充填剤、および
ガラスファイバ、金属ファイバなど。充填剤の添加量は
組成物全体の３０〜８５重量％の範囲にあることが好ま
しい。３０重量％より少ないと添加効果が現れず、８５
重量％より多いと流れ性が低下して作業性が低下する可
能性が生ずる。
、炭酸カルシウムなどの粉末状の無機質充填剤、および
ガラスファイバ、金属ファイバなど。充填剤の添加量は
組成物全体の３０〜８５重量％の範囲にあることが好ま
しい。３０重量％より少ないと添加効果が現れず、８５
重量％より多いと流れ性が低下して作業性が低下する可
能性が生ずる。
【００１０】（３）無機質充填剤を添加する場合、樹脂
との相溶性を向上させるためのカップリング剤、例えば
３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのシラン系
カップリング剤、あるいはテトラオクチルビス（ホスフ
ァイト）チタネートなどのチタン系カップリング剤など
である。カップリング剤の添加量は使用する無機質充填
剤の種類、量、比表面積およびカップリング剤の最小被
覆面積にもよるが、樹脂組成物 １００重量部に対して
０．１〜１５重量部が好ましい。
との相溶性を向上させるためのカップリング剤、例えば
３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのシラン系
カップリング剤、あるいはテトラオクチルビス（ホスフ
ァイト）チタネートなどのチタン系カップリング剤など
である。カップリング剤の添加量は使用する無機質充填
剤の種類、量、比表面積およびカップリング剤の最小被
覆面積にもよるが、樹脂組成物 １００重量部に対して
０．１〜１５重量部が好ましい。
【００１１】（４）離型補助剤としてカルナバワックス
、ステアリン酸およびその金属塩、モンタンワックスな
どを、難燃剤として臭素化エポキシ樹脂や、三酸化アン
チモンなどを、顔料としてカーボンブラックなどを添加
することができる。
、ステアリン酸およびその金属塩、モンタンワックスな
どを、難燃剤として臭素化エポキシ樹脂や、三酸化アン
チモンなどを、顔料としてカーボンブラックなどを添加
することができる。
【００１２】本発明の樹脂組成物は、上記の成分を、ロ
ール、ニーダー、エクストルーダーなどの手段を用いて
約６０〜１２０ ℃の温度で加熱することにより調製す
ることができ、また、アセトン、トルエンなどの有機溶
剤中に溶かして混合する溶剤混合法も選択できる。また
、本発明において、成形加工後のアフタキュアは、硬化
物中の未硬化エポキシ樹脂などの硬化反応を完結させる
ために、行うことが望ましい。成形加工した後のアフタ
キュアは成形加工時の温度と同程度の温度の恒温槽中所
定時間熱処理すればよい。
ール、ニーダー、エクストルーダーなどの手段を用いて
約６０〜１２０ ℃の温度で加熱することにより調製す
ることができ、また、アセトン、トルエンなどの有機溶
剤中に溶かして混合する溶剤混合法も選択できる。また
、本発明において、成形加工後のアフタキュアは、硬化
物中の未硬化エポキシ樹脂などの硬化反応を完結させる
ために、行うことが望ましい。成形加工した後のアフタ
キュアは成形加工時の温度と同程度の温度の恒温槽中所
定時間熱処理すればよい。
【００１３】
【実施例】次いで、実施例および比較例を参照しながら
本発明を説明する。 実施例１〜９ 次の原材料を使用した。 マレイミド樹脂：三井東圧ビスマレイミドポリアリルフ
ェノール：式（２）で示されるポリマーエポキシ変性ポ
リブタジエン：出光石油化学 Ｐｏｌｙ ｂｄ Ｒ−４
５ＨＴ
本発明を説明する。 実施例１〜９ 次の原材料を使用した。 マレイミド樹脂：三井東圧ビスマレイミドポリアリルフ
ェノール：式（２）で示されるポリマーエポキシ変性ポ
リブタジエン：出光石油化学 Ｐｏｌｙ ｂｄ Ｒ−４
５ＨＴ
【００１４】表１に示す組成物は、原材料を一緒に加圧
ニーダーで混練することにより調製した。また試験片の
作製は以下のように行った。まず、混練により得られた
組成物を８メッシュパスのパウダーとし、このパウダー
をプレス金型に移し、 ２００℃、８０ｋｇ／ｃｍ２
にて２０分間圧縮成形したものをさらに ２００℃、８
時間の条件でアフターキュアした。
ニーダーで混練することにより調製した。また試験片の
作製は以下のように行った。まず、混練により得られた
組成物を８メッシュパスのパウダーとし、このパウダー
をプレス金型に移し、 ２００℃、８０ｋｇ／ｃｍ２
にて２０分間圧縮成形したものをさらに ２００℃、８
時間の条件でアフターキュアした。
【００１５】このようにして得られた組成物について、
以下の特性評価を行った。 ガラス転移温度：熱機械分析装置（真空理工）にて測定
曲げ強度：ＪＩＳ Ｋ６９１１ による。 曲げ弾性率：ＪＩＳ Ｋ６９１１ による。 耐クラック性：成形冷却後の試料（１０×５×３０ｍｍ
）の断面を顕微鏡にて、評価。 ブリードアウト：成形品表面を実体顕微鏡にて目視する
。
以下の特性評価を行った。 ガラス転移温度：熱機械分析装置（真空理工）にて測定
曲げ強度：ＪＩＳ Ｋ６９１１ による。 曲げ弾性率：ＪＩＳ Ｋ６９１１ による。 耐クラック性：成形冷却後の試料（１０×５×３０ｍｍ
）の断面を顕微鏡にて、評価。 ブリードアウト：成形品表面を実体顕微鏡にて目視する
。
【００１６】得られたマレイミド樹脂組成物の組成比お
よび特性評価を表１および２に示す。
よび特性評価を表１および２に示す。
【表１】
【表２】
比較例１〜４
組成比を変えたことの他は、実施例１〜９と同様に行っ
た。その組成比および特性評価を表２に示す。
た。その組成比および特性評価を表２に示す。
【００１７】
【発明の効果】本発明によれば、基材樹脂としてのマレ
イミド樹脂に、ポリアリルフェノールを硬化剤として用
い、エポキシ変性ポリブタジエンを添加することにより
、耐熱性、可とう性、および耐クラック性に優れた樹脂
組成物を得ることができる。
イミド樹脂に、ポリアリルフェノールを硬化剤として用
い、エポキシ変性ポリブタジエンを添加することにより
、耐熱性、可とう性、および耐クラック性に優れた樹脂
組成物を得ることができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 マレイミド樹脂を基材樹脂とし、【化
１】 式（１）で表される基を含む繰返し単位を１〜６個有す
るポリアリルフェノールを、マレイミド樹脂 １００重
量部に対して３０〜１２０ 重量部硬化剤として、加え
、かつエポキシ変性ポリブタジエンを、マレイミド樹脂
１００重量部に対して５〜８０重量部改質剤として、
加えたことを特徴とする、マレイミド樹脂組成物。 - 【請求項２】 ポリアリルフェノールが【化２】 式（２）で示されるポリマーである、請求項１記載の組
成物。 - 【請求項３】 ポリアリルフェノールが【化３】 式（３）で示されるポリマーである、請求項１記載の組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5642491A JPH04292617A (ja) | 1991-03-20 | 1991-03-20 | マレイミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5642491A JPH04292617A (ja) | 1991-03-20 | 1991-03-20 | マレイミド樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04292617A true JPH04292617A (ja) | 1992-10-16 |
Family
ID=13026718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5642491A Withdrawn JPH04292617A (ja) | 1991-03-20 | 1991-03-20 | マレイミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04292617A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018193850A1 (ja) * | 2017-04-19 | 2018-10-25 | 昭和電工株式会社 | 硬化性樹脂組成物、その硬化物、及びその硬化物を含む構造体 |
| WO2020152906A1 (ja) * | 2019-01-24 | 2020-07-30 | 昭和電工株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物 |
-
1991
- 1991-03-20 JP JP5642491A patent/JPH04292617A/ja not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018193850A1 (ja) * | 2017-04-19 | 2018-10-25 | 昭和電工株式会社 | 硬化性樹脂組成物、その硬化物、及びその硬化物を含む構造体 |
| CN110225931A (zh) * | 2017-04-19 | 2019-09-10 | 昭和电工株式会社 | 固化性树脂组合物、其固化物及包含该固化物的结构体 |
| JPWO2018193850A1 (ja) * | 2017-04-19 | 2020-02-27 | 昭和電工株式会社 | 硬化性樹脂組成物、その硬化物、及びその硬化物を含む構造体 |
| WO2020152906A1 (ja) * | 2019-01-24 | 2020-07-30 | 昭和電工株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物 |
| JPWO2020152906A1 (ja) * | 2019-01-24 | 2021-12-02 | 昭和電工株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物 |
| US20220112373A1 (en) * | 2019-01-24 | 2022-04-14 | Showa Denko K.K. | Thermosetting resin composition |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19980514 |