JPH04292936A - 複合成形体、その製造方法および使用方法 - Google Patents

複合成形体、その製造方法および使用方法

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JPH04292936A
JPH04292936A JP3081699A JP8169991A JPH04292936A JP H04292936 A JPH04292936 A JP H04292936A JP 3081699 A JP3081699 A JP 3081699A JP 8169991 A JP8169991 A JP 8169991A JP H04292936 A JPH04292936 A JP H04292936A
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Japan
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heating element
crosslinked
thermoplastic polymer
layer
generating body
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Shoji Suzuki
昭司 鈴木
Kinichi Okumura
奥村 欽一
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Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、発熱体を有する複合成
形体に関し、さらに詳しくは、熱可塑性ポリマー製成形
体の接合、封止、補強などに好適な複合成形体と、その
製造方法および使用方法に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリエチレンに代表されるオレフィン系
ポリマー製パイプの継手やシール材(封止材)として、
オレフィン系ポリマーと融着可能な材料、例えば、同一
または同種のポリマーを用い、加熱融着させることによ
り接合または封止することは周知の技術である。そして
、従来、螺線状に捲回した電熱線を埋設したポリマー成
形品からなるエレクトロフュージョン継手が知られてお
り、この電熱線に通電することにより継手とパイプの接
合部とを融着していた(特開平1−206026号)。
【0003】しかしながら、このエレクトロフュージョ
ン継手は、製造工程が煩雑であるため高価であり、しか
も多量に埋設された電熱線(多くの場合、ニクロム線等
の金属製)は、加熱融着時には必要であるが、その後は
長期的に見て、腐食性物質であること、ポリオレフィン
と接着しにくい材料であること、ポリマーとは異質で高
剛性であることから、それが埋設されたままで使用する
と、種々な使用条件に適応する継手の長期安定性(例え
ば、内部から流体が洩れる原因となる)の面から考える
と好ましくない。
【0004】架橋ポリオレフィン系樹脂層とカーボンブ
ラック含有の架橋ポリオレフィン系樹脂層(導電内層)
とから成るチューブであって、フィン状に軸方向に折り
たたみ、断面形状を元のチューブの円形断面の直径より
小さくした状態で冷却固化せしめて成る管内面被覆用熱
復元性チューブは、公知のものである(特開昭62−2
7134号)。この熱復元性チューブを管内に挿入して
導電層に通電すると、元の径に熱回復して、架橋ポリオ
レフィン層が管内面に密着する。この場合、導電層は、
架橋ポリオレフィン樹脂で形成されているため、発熱体
として機能するのみで融着層とはならない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、製造
方法が容易で、安全性の高い接合部材、封止部材または
補強部材等として好適な複合成形体を提供することにあ
る。また、本発明の目的は、接合部材等として用いた場
合に、短時間の通電で融着可能で施工作業の効率の良い
複合成形体を提供することにある。さらに、本発明の目
的は、熱可塑性ポリマー製パイプ等の被接合部材の材質
に合わせて、融着層を選択することができる複合成形体
を提供することにある。本発明者らは、前記従来技術の
有する問題点を克服するために鋭意研究した結果、導電
性粒子を含有する熱可塑性ポリマーで構成された発熱体
と、架橋または非架橋ポリオレフィン系樹脂で構成され
た基体とが一体に形成されて成る複合成形体が上記目的
を達成できることを見出した。
【0006】この複合成形体は、発熱体層と基体層とを
共押出すること、あるいは発熱体層の片面に電子線など
の電離性放射線を照射して架橋層(基体層)を形成する
こと等により容易に得ることができる。また、基体を架
橋する場合には、常法によりシラン架橋や化学架橋、電
離性放射線照射架橋など架橋することができる。さらに
、発熱体面上に、熱可塑性ポリマーからなる融着層を一
体化または密着して形成し、かつ、融着層の材質を同じ
熱可塑性ポリマーからなる被接合部材の材質に合わせる
ことにより、強固な融着が可能となる。しかも、被接合
部材との融着は、複合成形体の発熱体または融着層で被
接合部材の接合部分を覆い、発熱体に通電するだけでよ
く、操作が簡単である。本発明の複合成形体は、種々の
形状をとることができ、接合部材のほか、封止部材や補
強部材など広範な分野で使用できる。本発明は、これら
の知見に基づいて完成するに至ったものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、導電性粒子を含有する熱可塑性ポリマーで構成され
、25℃での体積固有抵抗が5×102Ω・cm以下の
発熱体(A)と、該熱可塑性ポリマーの融点において形
状保持性を有する架橋または非架橋のポリオレフィン系
樹脂で構成された基体(B)とが、一体に形成されて成
ることを特徴とする複合成形体が提供される。発熱体(
A)の基体(B)との積層界面とは反対面に、さらに熱
可塑性ポリマーで構成された融着層(C)が一体化また
は密着して形成されていてもよい。また、本発明によれ
ば、前記複合成形体を用い、熱可塑性ポリマーで形成さ
れた成形体の所定部分(D)を、発熱体(A)または融
着層(C)で覆い、次いで発熱体(A)に通電して、発
熱体(A)または融着層(C)と、該所定部分(D)を
融着させる複合成形体の使用方法が提供される。
【0008】以下、本発明について詳述する。 (発熱体) 熱可塑性ポリマー 本発明で発熱体のマトリックスポリマーとして用いる熱
可塑性ポリマーは、導電性粒子を配合したときに所定形
状に成形可能なものであればよい。発熱体と基体とを共
押出により一体化する場合には、該熱可塑性ポリマーは
、基体のポリオレフィン系樹脂と一体成形可能なもので
あることが必要である。このような熱可塑性ポリマーと
しては、例えば、高密度ポリエチレン(PE)、中密度
PE、低密度PE、超高分子量PE、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−ブテン−1共重合体、ポリプ
ロピレン(PP)、ポリブテン−1、ポリペンテン−1
、ポリ4−メチルペンテン−1、エチレン−プロピレン
ゴム(EPR)、エチレン−プロピレン−ジエン三元共
重合体(EPDM)、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−塩
化ビニル共重合体などのオレフィン系モノマーを主成分
とするオレフィン系ポリマー;ポリスチレンなどの芳香
族ビニル系ポリマー;およびこれらの混合物などが挙げ
られる。
【0009】また、スチレンに代表される芳香族ビニル
化合物と、イソプレンやブタジエンなどの共役ジエンか
ら構成される各種ブロック共重合体、具体的には、S−
I型、S−B型、S−I−S型、S−B−S型、S−I
−S−I−S型などのブロック共重合体、これらの水素
化物、これらの混合物などの炭化水素系熱可塑性エラス
トマー;ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−
ブタジエン共重合体、クロロプレンゴム、ブチルゴムな
どの未加硫ゴム;等が挙げられる。これらの炭化水素系
熱可塑性エラストマーや未加硫ゴムは、上記オレフィン
系ポリマーなどと任意の割合で混合して使用することが
できる。これらの重合体の中でも、基体への密着性、一
体成形性、被接合部材への融着性などの観点から、オレ
フィン系ポリマーが好ましく、特にオレフィン系モノマ
ーのみで構成されるポリオレフィンが好ましい。また、
これらの熱可塑性ポリマーには、酸化チタン、炭酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、タルクなどの充填剤、各
種顔料や染料等の着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
防曇剤、帯電防止剤、石油樹脂の如き接着性向上剤など
の改質材を添加することにより、着色したり、耐候性の
向上を図ることができる。
【0010】導電性粒子 熱可塑性ポリマーに含有させる導電性粒子としては、例
えば、カーボンブラック、黒鉛粉末、金属粒子(銅、鉄
、ニッケルなどの粉末)、これらの混合物などを挙げる
ことができる。導電性粒子を含有する熱可塑性ポリマー
は、25℃での体積固有抵抗が5×102Ω・cm以下
、好ましくは1×102Ω・cm以下とすることにより
、発熱体として好適に使用することができる。体積固有
抵抗は、低いほどよいが、カーボンブラック配合で可能
な下限値は1Ω・cm程度である。したがって、導電性
粒子の配合割合は、体積固有抵抗を指標にして定めるこ
とができる。例えば、カーボンブラックの中でも導電性
に優れているケッチェンブラック(KetjenBla
ck)の場合には、熱可塑性樹脂に対して、通常、5〜
35重量%、好ましくは10〜30重量%含有せしめる
【0011】発熱体 発熱体は、先ず、熱可塑性ポリマーと導電性粒子とを、
バンバリーミキサー、プラストミル、ミキシングロール
、加圧ニーダーなどにより溶融混練して、シート、リボ
ンまたはペレット化し、次いで、押出成形、射出成形、
ブロー成形、回転成形、圧縮成形などにより、管状や板
状などの所望の形状に成形する。基体と一体成形する場
合には、基体を構成するポリオレフィン系樹脂と共押出
する。前記したとおり、本発明で使用する発熱体は、2
5℃での体積固有抵抗が5×102Ω・cm以下である
ことが必要である。体積固有抵抗値がこれより大きいと
、通電により不均一な発熱が生じ融着不良の原因となる
【0012】(基  体)本発明では、基体として、発
熱体を構成する熱可塑性ポリマーの融点において形状保
持性を有する架橋または非架橋のポリオレフィン系樹脂
を用いる。基体となるポリオレフィン系樹脂としては、
例えば、高密度PE、中密度PE、低密度PE、超高分
子量PE、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共
重合体、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂の1
種または2種以上の混合物を挙げることができる。また
、前記した炭化水素系熱可塑性エラストマーや未加硫ゴ
ムとの混合物も使用できる。
【0013】架橋ポリオレフィン系樹脂を基体とする場
合には、各種の架橋法を採用することができる。具体的
には、(1)各種有機化酸化物を配合したポリオレフィ
ン系樹脂を用い、加熱架橋させる方法(化学架橋)、(
2)ビニルトリメトキシシランなどのシラン化合物をグ
ラフトしたシラン変性ポリオレフィンを用い、水または
水蒸気により架橋する方法(シラン架橋)、(3)電子
線やγ−線などの電離性放射線を照射して架橋する方法
、これらの2種以上を組み合わせた方法などが挙げられ
る。
【0014】発熱体と基体を一体的に形成するには、次
のような方法が例示される。 (1)導電性粒子を含有する熱可塑性ポリマーと、有機
化酸化物を配合したポリオレフィン系樹脂、またはシラ
ン変性ポリオレフィン系樹脂とを共押出して、しかる後
、ポリオレフィン系樹脂層を加熱架橋、あるいは水また
は水蒸気により架橋させる方法がある。この方法によれ
ば、ポリオレフィン系樹脂層の全体が架橋される。 (2)導電性粒子を含有する熱可塑性ポリマーと、ポリ
オレフィン系樹脂を共押出し、しかる後、ポリオレフィ
ン系樹脂層の表面に電離性放射線を照射して架橋する方
法がある。この方法によれば、基体のポリオレフィン系
樹脂層の表面のみが架橋され、したがって、基体は、架
橋層と非架橋層とから構成されるが、この場合も本願発
明の範囲内である。
【0015】(3)導電性粒子を含有する熱可塑性ポリ
マーと、ポリオレフィン系樹脂を共押出する方法。この
方法では、ポリオレフィン系樹脂層は架橋しない。ただ
し、基体となるポリオレフィン系樹脂としては、発熱体
を構成する熱可塑性ポリマーよりも高融点のポリマーを
用いるか、あるいは発熱体よりも厚みを大きくして、融
着時に形状を保持できるようにすることが必要である。 (4)発熱体がマトリックスポリマーとしてポリオレフ
ィン系樹脂を用いている場合には、所定形状の発熱体を
成形してから、その片面に電離性放射線を架橋して架橋
層からなる基体を形成する方法がある。この場合、基体
は、導電性粒子を含有している。なお、必要に応じて、
発熱体と基体との間に接着層を設けてもよい。また、基
体を発泡体とするときは、熱分解型発泡剤を配合し、架
橋発泡させればよい。
【0016】(融着層)発熱体は、熱可塑性ポリマーで
構成された融着層と一体化または密着して形成されてい
てもよい。融着層を構成するポリマーは、発熱体と融着
可能なものであることが必要であり、一般には前記発熱
体を構成する熱可塑性ポリマーの中から適宜選択される
。発熱体と融着層は、使用時の発熱で融着するため、必
ずしも予め一体化しておく必要はない。発熱体と融着層
とを一体化する場合は、例えば、加熱融着、共押出など
慣用の積層法が採用できる。融着層の材質は、接合や封
止などの場合において、融着の対象となる熱可塑性ポリ
マー製成形体と同一または類似のものを選択することに
より、強固な融着が可能となる。
【0017】また、高純度水や高純度化学品などを移送
する場合、発熱体が直接液に接すると、液を汚染したり
、あるいは材質によっては発熱体が膨潤するなどの現象
を生じ、使用できないことがある。例えばガソリン用容
器やパイプでは、通常のポリエチレンでは膨潤しやすい
ために、もっぱら超高分子量ポリエチレンが用いられて
いる。そこで、ガソリンと接触する部分の膨潤を防ぐた
めに、高純度ポリエチレンや超高分子量ポリエチレンを
融着層として用いることが有効である。このように不純
物を含まないポリマーや接触する液体に対する耐性のあ
るポリマーで形成された融着層を設けることにより、パ
イプなどの被接合部材の材質と、発熱体の材質との材質
差を補うことができる。
【0018】(複合成形体)本発明の複合成形体の形状
は、特に限定されず、例えば、管継手、ボードの接合部
材、封止部材、補強部材などの使用目的に応じて適宜定
めることができる。本発明の複合成形体は、熱可塑性ポ
リマーで形成された成形体の所定部分を発熱体または融
着層で覆い、発熱体に通電して、発熱体または融着層と
、該所定部分を融着させる方法により、継手部材や封止
部材、補強部材などとして用いることができる。例えば
、オレフィン系ポリマーで形成された2本のパイプの継
手部分を、発熱体または融着層を内周面に設けた管状の
複合成形体の中空部分に挿入し、次いで発熱体に通電し
て、発熱体または融着層を加熱融着すれば、接合された
パイプが得られる。この場合、発熱体または融着層のポ
リマーを同じオレフィン系ポリマーで形成しておけば、
発熱体に通電した際に、パイプの外周面も一部溶融し、
しかも同じ材質であるため、強固に融着する。発熱体と
融着層が一体化していないものでも、通電の際に両者の
一体化が起こる。
【0019】通電する手段としては、発熱体に通電用電
極を設けて、電源と接続できるようにすればよい。電極
材料は、発熱体の電気抵抗より低く、耐熱性のある、例
えば導電性塗料、導電性ペースト、銅に代表される導電
性金属などが好ましい。電極と発熱体との接触抵抗が高
いと局部発熱するので、これを低くするためには、細い
銅線を多数本使用するなどの方法で接触面積を広くする
ことが好ましい。通電用電極は、発熱体の昇温すべき箇
所に均一に電流が流れるように、発熱体の適宜の箇所に
配置すればよい。電極の形状は、線状、リング状など適
宜定めることができる。基体のポリオレフィン系樹脂は
、発熱体および融着層の溶融時に、溶融せずに形状を保
持できることが必要である。
【0020】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明についてさらに
具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに
限定されるものではない。なお、以下の実施例において
、部および%は、特に断りのない限り重量基準である。
【0021】[実施例1](水架橋)低密度ポリエチレ
ン(メルトインデックス0.3、密度0.92、融点1
10℃)に、導電性カーボンブラック(ケッチェンブラ
ックEC)25%をバンバリーミキサーにて混合し、受
けロールでシート化した後、ペレットとした。一方、シ
ラン変性ポリエチレン(登録商標名モルデックス  S
−161、住友ベークライト(株)製)のペレットと架
橋促進触媒を95:5の割合でタンブラーで均一に混合
し、架橋ポリエチレン用コンパウンドとした。押出成型
機にて、発熱体用ペレットを外径36mm、内径33m
mのパイプ状に押出し、その上に厚さ3mmの架橋ポリ
エチレン用コンパウンドを押出し、内層が発熱体、外層
が架橋ポリエチレンの2層管(パイプ)を作成した。押
出した時点での架橋ポリエチレンの架橋度は低いので、
発熱体と架橋ポリエチレンは融着し、一体化していた。 この発熱体層の体積固有抵抗は53Ω・cmであった。
【0022】このパイプを長さ60mmに切断し、90
℃の水蒸気飽和ボックスに4時間入れて、外層の架橋ポ
リエチレンの架橋を行なった後、乾燥した。ついで、図
1に示すように、このパイプの切断面の内層の発熱体層
2に銅製の電極3を取り付けてソケット状の継手を作成
した。一週間後、このソケット状継手の両開口部より低
密度ポリエチレン製パイプ(外径32.5mm、肉厚4
mm、長さ80mm)2本4,4′をそれぞれ挿入し、
継手の電極3より40Vの交流電圧を2分間かけると発
熱体2が昇温し、ポリエチレン製パイプ4,4′の表面
が溶融してその一部が継手の縁よりビードとして流出し
、発熱体2とポリエチレンパイプ4,4′が融着した。 この際、継手の外層の架橋ポリエチレン1は、温度が上
がっていたが表面がべとつくことなく形状を保持してい
た。冷却後、この接続されたパイプの両端にクランプを
着け、引張り試験機にて10mm/minのスピードで
引張り試験を行なった結果、パイプの部分で延伸破壊し
、継手および接着部は強靭に結合していた。
【0023】[実施例2]低密度ポリエチレンの代わり
にポリブテン(三井石化社製、ポリブテン−1P−14
04C;メルトインデックス0.4、融点125℃)を
用いて発熱体用コンパウンドを得、これを用いたこと以
外は実施例1と同様にしてソケット状の継手を作成した
。この発熱体層の体積固有抵抗は55Ω・cmであった
。ついで、この継手を用い、実施例1と同様にしてポリ
ブテン製の2本のパイプを接合したところ、継手および
接合部は強固に結合した。
【0024】[実施例3]実施例1で作った発熱体用ペ
レットを用い、150℃のロールで厚さ2mmのシート
とした後、幅20mm、長さ100mmのタンザク状に
切り出し、この片面に加速電圧200kVより発する電
子線を40Mrad照射して、表面を架橋させた。この
発熱体は、200℃に加熱すると非照射面は溶融し粘着
性を示すが、照射面は架橋しているため、少し軟らかく
はなるものの溶融して粘着性を示す状態にはならなかっ
た。かくして、片面の架橋層を基体とする板状の複合成
形体を得た。図3に示すように、この板状の複合成形体
に銅製の電極33を取り付け、端子を取り出した。これ
を発熱体32の面が当接するようにして2枚の軟質ポリ
エチレン板34,34′の合せ目の上に乗せ、15Vの
交流電圧を掛けると約90秒位で発熱体と双方のポリエ
チレン板は融着した。この時、架橋層31は溶融流動変
形しなかった。
【0025】[実施例4]実施例1で用いた発熱体用ペ
レットと、該ペレットに用いたのと同種のポリエチレン
(カーボンブラックを含まない)とを共押出して、発熱
体層2mm、ポリエチレン層(融着層)1mmの板状の
複合成形体を得た。この複合成形体の発熱体層の外面に
、実施例3と同様に電子線を40Mrad照射して表面
を架橋し、基体(架橋層)を形成した。得られた板状の
複合成形体(基体/発熱体/融着層)を用いて、実施例
3と同様にして、2枚のポリエチレン板を接合させたと
ころ、融着層と双方のポリエチレン板は一体に融着した
【0026】
【発明の効果】本発明によれば、安全性の高い接合部材
、封止部材または補強部材等として好適な複合成形体を
提供することができる。また、本発明の複合成形体は、
製造方法が容易で、しかも接合部材等として用いた場合
に、短時間の通電で融着可能であり、施工作業の効率が
良い。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の管状の複合成形体の具体例を示す断面
図であり、左図は縦方向の断面図、右図は横方向の断面
図である。
【図2】本発明の管状の複合成形体を熱可塑性樹脂製パ
イプの接合部材として用いる場合の断面図である。
【図3】左図は、本発明の板状の複合成形体をポリエチ
レン板の接合部材として用いる場合の断面図であり、右
図は正面図である。
【符合の説明】
1  架橋ポリオレフィン系樹脂からなる基体2  発
熱体層 3  電極 4,4′  低密度ポリエチレン製パイプ5  電源 31  架橋層からなる基体 32  発熱体層 33  電極 34,34′  ポリエチレン板 35  電源

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  導電性粒子を含有する熱可塑性ポリマ
    ーで構成され、25℃での体積固有抵抗が5×102Ω
    ・cm以下の発熱体(A)と、該熱可塑性ポリマーの融
    点において形状保持性を有する架橋または非架橋のポリ
    オレフィン系樹脂で構成された基体(B)とが、一体に
    形成されて成ることを特徴とする複合成形体。
  2. 【請求項2】  請求項1記載の複合成形体の発熱体(
    A)と基体(B)との積層界面とは反対面において、さ
    らに熱可塑性ポリマーで構成された融着層(C)が発熱
    体(A)と一体化または密着して形成されて成る複合成
    形体。
  3. 【請求項3】  熱可塑性ポリマーで形成された成形体
    の所定部分(D)を、請求項1記載の複合成形体の発熱
    体(A)または請求項2記載の複合成形体の融着層(C
    )で覆い、発熱体(A)に通電して、発熱体(A)また
    は融着層(C)と、該所定部分(D)を融着させること
    を特徴とする請求項1または2記載の複合成形体の使用
    方法。
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