JPH0429416B2

JPH0429416B2 -

Info

Publication number: JPH0429416B2
Application number: JP60022330A
Authority: JP
Priority date: 1985-02-07
Filing date: 1985-02-07
Publication date: 1992-05-18
Also published as: JPS61181535A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は脱臭剤に関するものであり、更に詳し
くは家庭、工場、農業、自動車等から発生する悪
臭を脱臭するための固形脱臭剤に関するものであ
る。（従来の技術）従来、脱臭剤と称せられるものには、大きく分
けて液状のものと固形のものとが知られている。
このうち液状のものは容器に入れて保存し、使用
時に適量取り出し、悪臭源へ直接ふりかけたりす
る局所的なものが主体であり、又、固形のものと
しては活性炭、ゼオライト、アルミナ、シリカ等
のいわゆる物理的に悪臭ガスを吸着するものが主
である。更に別の形態としては、液状の脱臭剤を
これらに含浸させた固形脱臭剤も一部市場に出回
つている。これらの固形脱臭剤は、粉末状、顆粒
状をしていて、大体は、プラスチックス製の円筒
形、又は直方体の容器に入れて使用されている。（発明が解決しようとする問題点）しかしこれらの脱臭剤、特に固形脱臭剤には次
のような問題点があり、その解決が強く望まれて
いた。即ち、問題点の第１は、短期間でその脱臭力が
低下するため、脱臭剤を頻繁に交替しなければな
らず、家庭用、工業用として余り実用的ではな
い。第２の問題点としては、強度が小さく顆粒状の
ものも、球状のものも粉末化し易く、容器からこ
ぼれ食品や製品に混合する恐れが大きい。又、そ
の防止対策としての容器製作に、かなりのコスト
がかかることである。更に容器の多様性にも欠け
ている点である。第３に、液状脱臭剤を担体に担持させた固形脱
臭剤には、含浸量が少なかつたり、担体と脱臭剤
成分とが使用中に反応したりして、いずれも脱臭
力、脱臭持続性に於いて不十分であることであ
る。このようにこの種の固形脱臭剤はその担体の
選択が困難で、その決果、コスト高にもつながつ
ている点である。（問題点を解決する為の手段）本発明者らは、これらの問題点の多い固形脱臭
剤を改良すべく鋭意検討し、本発明に至つたもの
である。即ち、本発明は酢化度50〜58％、細孔溶液0.7
c.c.／ｇ以上、圧壊強度10Kg以上の物性値を有する
酢酸セルロースの多孔質粒子又はその成形体に、
グリオキザールを含有させてなる固形脱臭剤であ
り、脱臭力、脱臭持続性、取り扱い易さ、製造の
簡単な比較的安価の固形脱臭剤を提供することに
ある。本発明に使用される酢酸セルロースは、水酸基
とアセチル基とを有する酸化度50〜58％のいわゆ
る二酢酸セルロースである。酸化度が50％未満の
ものは、粒子の強度が小さく、粉末化し易く、又
吸湿しやすく、逆に58％を越えるものは親水性に
欠け、グリオキザール水溶液の含浸が困難で、グ
リオキザールとして酢酸セルロース重量の数％程
度しか含浸せず、いずれも好ましくない。又、本発明に使用される多孔質な酢酸セルロー
ス粒子は特願昭59−10535（特開昭60−155245号）
に示した方法即ち酢酸セルロースのアセトン又は
酢酸溶液を適当な凝固浴、例えばアセトン水溶液
又は酢酸水溶液中に押出し凝固させながら任意の
形状の粒子に成形し、洗浄乾燥することにより得
ることができる。この場合の粒子形状は種々のも
のがとりうるが、表面積を大きくするという点、
強靭性という点及び使用する際の取扱い易さの点
で、球状体が有利である。この方法で製造したも
のは、粒子内の細孔容積が大きいにもかかわらず
圧壊強度の大きいのが特徴である。細孔容積としては0.7c.c.／ｇ以上が望ましい。
0.7c.c.／ｇ未満粒子はのグリオキザール水溶液の
含浸量が少なく、それだけ脱臭力の乏しい固形脱
臭剤にしかなりえず実用的でない。更に同じ細孔
容積でも、細孔半径の小さな細孔の多いものほど
担体としては良く、好ましくは平均細孔半径が
1000Å以下のものである。次に圧壊強度はグリオキザール水溶液を粒子に
含浸させる工程や乾燥工程等の固形脱臭剤製造工
程中及びそれらの脱臭剤を使用している時に、粒
子同志の接触、衝突で粒子が粉末化したり、つぶ
れたりするのを防ぐ意味で大きい方が良く、10Kg
以上が望ましい。更に、粒子の大きさは、固形脱臭剤として使用
される場所により異なるが、製造工程での製品歩
留、グリオキザール含浸時の作業性の点で、ある
いは充填塔につめ、脱臭する際の圧力損失を小さ
くするという点等で、直径３〜５mmが好ましく、
形状も真球に近いものほどよい。しかしこの粒子
同志を更に任意の形状したものも使用できる。本発明に使用されるグリオキザールは、10〜40
％濃度の水溶液であるが、担体としての酢酸セル
ロースへの含浸量を多くする場合は30％逆に少な
くする場合は10％濃度が良いが、通常は20〜30％
である。又、グリオキザール水溶液の酢酸セルロース粒
子への含浸方法は、公知の方法、例えば粒子をグ
リオキザール水溶液に浸す浸漬法、あるいは水溶
液を粒子にふりかける散布法又は噴霧法等が使用
できる。その後の乾燥も水分を蒸発させるのが目
的であるから、公知の方法、例えば電気、蒸気を
熱源とする乾燥機で乾燥する方法が利用できる。
この乾燥温度は110℃位である。乾燥後はグリオ
キザール分子が粒子内の細孔内に閉じ込められた
状態になり、優れた脱臭力と脱臭持続性とをもつ
た固形脱臭剤になりうる。更に本発明の固形脱臭剤は容器に入れて、室
内、工場内、自動車内等の悪臭発生場所に置くこ
とによりその目的を達成することができる。特に
工場等の脱臭剤に用いる時は、排気ダクトに充填
して使うことができる。その場合、充填による圧
力損失を本発明品は小さくすることが可能であ
る。又、本発明品の表面を、微細孔の水不容性膜で
コーテイングすることにより、水の脱臭剤として
の使用も可能である。（発明の効果）本発明を従来固形脱臭剤として用いられている
ゼオライト、活性炭等と比較し、その結果を表−
１に示した。

【表】表−１より本発明品は、従来の固形脱臭剤の問
題点である、脱臭力脱臭持続性及び粉末化等を解
決した優れたものであることがわかる。（実施例）次に実施例をあげ、本発明を更に具体的に説明
する。尚、実施例での各物性値は次の方法で測定
した。酢化度粉砕試料約５ｇを100〜105℃、２時間乾燥器中
で乾燥した後、精秤する。この試料に精製アセン
トンを50c.c.加えて完溶後、0.2N−NaOH水溶液
50c.c.、次に0.2N−HCl水溶液50c.c.を順次加え、
フエノールフタインを指示薬として0.2N−
NaOH水溶液で滴定し次式により算出する。酢化度＝（Ａ−Ｂ）×Ｆ×1.201／試料重量
（ｇ）但しＡ：0.2N−NaOH水溶液滴定数（c.c.）Ｂ：ブランクテストにおける0.2N−NaOH水
溶液滴定数（c.c.）Ｆ：0.2N−NaOH水溶液ファクターこの方法で算出される酢化度は酢酸含量（％）
である。細孔溶積水銀圧入式ポロシメーター（カルロエルバ社
勢）にて圧力０〜1000〔Kg／cm²Ｇ〕の範囲で圧力
した水銀の容積は75〜75000（Å）の細孔の容積に
対応する。試料１ｇ当りの容積で表わす。圧壊強度モンサント式錠剤硬度計（大岩薬品機械製作所
製）を使用し、粒子10個の測定値の平均値を求め
る。実施例１酢化度54.5％、細孔容積0.95c.c.／ｇ平均細孔半
径900〓、圧壊強度15Kg、平均粒子直径4.6mmの球
状酢酸セルロース10ｇをグリオキザール（ダイセ
ル化学工業製）の20％水溶液50ｇ中に室温で撹拌
しながら８時間浸漬した。その後固体と液体とを
金鋼で分離し、固形分を105℃の蒸気乾燥機中で
２時間乾燥し、球状の固形脱臭剤を得た。このも
のは酢酸セルロースの重量に対して15％のグリオ
キザールを含有しており、見掛けの形状、大き
さ、色などの変化はなかつた。又圧壊強度の低下
も認められなかつた。更に含浸時、乾燥時の粒子
の破壊、粉末化も皆無であつた。この得られた固形脱臭剤の物性値を表−２に示
した。又、この固形脱臭剤のアンモニアを使つた脱臭
テストを行ない、その結果を表−２に示した。更にこの固形脱臭剤５ｇを５メッシュ相当の見
開きのポリエチレン製容器に入れ、家庭用冷蔵に
入れ、その脱臭力持続日数を嗅覚的に調べ、その
結果を表−２に示した。比較例１実施例１の本発明固形脱臭剤の代わりに表−２
に示す物性値を有する市販の粒状活性炭（クラレ
ケミカル製）及び球状ゼオライト（水沢化学製）
を用い、実施例１と同様の脱臭テストを行なつ
た。その結果を表−２に示した。また実施例１と同様各５ｇを冷蔵庫に入れた脱
臭力持続日数は表−２に示した。

【表】表−２より、本発明の固形脱臭剤は、脱臭速
度、脱臭力及び脱臭持続性の大きなものであるこ
とがわかる。実施例２酢化度54.9％、細孔溶積0.9c.c.／ｇ、平均細孔
半径500〓、圧壊強度20Kg、平均粒子直径3.5mmの
球状酢酸セルロースを縦50cm、横50cm、高さ３cm
の金網製の型枠に充填し酢酸エチル溶液へ30秒
間、全体がつかるように浸漬し、直ちに溶液から
取出し、10分間風乾後、105℃の乾燥機で溶剤分
を完全に蒸発せしめ、乾燥機から取出し、型枠を
はずし、直方体をした成形物を得た。このものを実施例１と同様、グリオキザールの
20％水溶液に８時間、全体が液につかるように浸
漬し、その後乾燥して固形脱臭剤を得た。このも
ののグリオキザール含有量は酢酸セルロース重量
の12％であつた。これをアンモニア臭の著しい工場の排気ダクト
のフイルターとして用いた場合、10000ppmのア
ンモニア濃度の排ガスはフイルター通過後には、
3ppmの濃度に低下し、臭気は感じられなかつた。比較例２比較例１の粒状活性炭をカルボキシメチルセル
ロースをバインダーとして、実施例２と同寸法の
成形体を作つた。この成形体中の活性炭は85重量
％であつた。このものを実施例２と同様の脱臭テ
ストを行なつたところ、排ガスのフイルター通過
後のアンモニア濃度は1000ppmで著しいアンモニ
ア臭がした。

Claims

【特許請求の範囲】

１酢化度50〜58％、細孔容積0.7c.c.／ｇ以上、
圧壊強度10Kg以上の物性値を有する酢酸セルロー
スの多孔質粒子又はその成形体に、グリオキザー
ルを含有させてなる固形脱臭剤。