JPH04295414A - ケラチン繊維用染色組成物 - Google Patents

ケラチン繊維用染色組成物

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JPH04295414A
JPH04295414A JP4008360A JP836092A JPH04295414A JP H04295414 A JPH04295414 A JP H04295414A JP 4008360 A JP4008360 A JP 4008360A JP 836092 A JP836092 A JP 836092A JP H04295414 A JPH04295414 A JP H04295414A
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ジャン コテレ
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ケラチン繊維特にヒト
の毛髪を染色するためのカップラーとしてのインドール
誘導体の使用に関し、また染色組成物ならびに染色方法
に関する。
【0002】
【従来の技術】酸化染料前駆体特に一般に「酸化ベース
」と称するp−フェニレンジアミン、オルト−またはパ
ラ−アミノフェノールを含む染料組成物によって、ケラ
チン繊維特にヒトの毛髪を染色することが知られている
【0003】また、芳香族メタジアミン、メタ−アミノ
フェノールおよびメタジフェノールのうちから一般に選
択する、染色変更剤とも称するカップラーと上記の酸化
ベースを組合わせることにより、酸化ベースによって得
られる色合いを変化しうることもまた知られている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】染毛の分野においては
、光線、洗浄、悪天候および発汗に対する抵抗力が十分
に高い染色を酸化性媒体中で毛髪に施すことができる酸
化染料前駆体またはカップラーが探究されている。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者は、カップラー
としての5,6−ジヒドロキシインドールまたはこれの
ある種の誘導体を酸化染料前駆体とともに使用する場合
、ケラチン繊維特にヒトの毛髪に適用の後、光線、洗浄
、悪天候および発汗に対する抵抗力を示す非常に変化に
富む色合いを毛髪に与えること、そしてこのことは、上
記のカップラーをp−フェニレンジアミンおよびその誘
導体とともに用いる場合、特に顕著であることを見出し
ており、これらの事実が本発明の目的をなす。
【0006】従って本発明の一目的は上記に示す使用か
らなる。本発明はまた、以下に規定するインドール誘導
体がカップラーの役割を果たしまた少くとも一つのパラ
および(または)オルト型酸化染料前駆体と少くとも一
つの酸化剤とを含有する、ケラチン繊維の染色のために
使用する酸化染料組成物も目的とする。
【0007】本発明の他の目的は、このカップラーを用
いてケラチン繊維特にヒトの毛髪を染色する方法からな
る。本発明の他の目的は以下の記載および実施例を閲読
すれば明白となろう。
【0008】ケラチン繊維特にヒトの毛髪を少くとも一
つのパラおよび(または)オルト酸化染料前駆体の存在
で酸化染色する際にカップラーとして使用するインドー
ル化合物は式:
【化8】 (式中、R1 は水素原子、C1 〜C4 アルキル基
を表わし、同じであるか異なるR2 およびR3 は水
素原子またはC1 〜C4 アルキル、カルボキシルも
しくはC1 〜C4 アルコキシカルボニル基を表わし
、同じであるか異なるR4 またはR5 はC1 〜C
4 アルキル、C2 〜C20アシル基、アリール基を
表わし、あるいはまたR4 およびR5 は酸素原子お
よびこれが結合する二つの炭素原子とともに、一つまた
は二つのアルキルまたはアルコキシまたはアルキルアミ
ノ基によって置換されているまたはいないカルボニル、
メチレン基を必要なら含む環を形成し、R4 およびR
5 は同時に水素を表わしてよい)に相当する化合物な
らびにその無機または有機酸の付加塩およびアルカリ、
金属、アルカリ土類金属またはアミンの対応する塩であ
る。
【0009】式(I)の化合物のうちで好ましいものは
、アルキル基がメチル、エチルを表わし、アルコキシカ
ルボニル基がメトキシまたはエトキシカルボニルを表わ
し、アシルオキシ基がアセトキシ、テトラデカノイロキ
シを表わす化合物である。
【0010】好ましい式(I)の化合物として、5,6
−ジヒドロキシインドール、2−メチル−5,6−ジヒ
ドロキシインドール、3−メチル−5,6−ジヒドロキ
シインドール、2,3−ジメチル−5,6−ジヒドロキ
シインドール、1,2−ジメチル−5,6−ジヒドロキ
シインドール、2−エトキシカルボニル−5,6−ジヒ
ドロキシインドール、2,3−ジメチル−5,6−ジメ
トキシインドール、5,6−ジメトキシインドール、5
−メトキシ−6−アセトキシインドール、5,6−ジベ
ンジロキシインドール、2−カルボキシ−5,6−ジヒ
ドロキシインドールをあげることができる。
【0011】パラまたはオルト型の染料前駆体は、それ
自体が染料ではないが、それ自体のまたはカップラーも
しくは変性剤の存在下での酸化縮合過程によって染料を
形成する化合物である。
【0012】この化合物は官能基すなわち二つのアミノ
基または互いにパラもしくはオルトの位置にある一つの
アミノ基と一つのヒドロキシ基とを含む。
【0013】パラ型の前駆体は、パラフェニレンジアミ
ン、パラアミノフェノール、パラ複素環前駆体例えば2
,5−ジアミノピリジン、2−ヒドロキシ−5−アミノ
ピリジン、テトラアミノピリジン、4,5−ジアミノ−
1−メチルピラゾール、2−ジメチルアミノ−4,5,
6−トリアミノピリミジンおよびいわゆる複塩基のうち
から特に選択される。
【0014】パラフェニレンジアミンとしては下記の式
(II):
【化9】 (式中、同じであるか異なるR6 、R7 およびR8
 は、水素またはハロゲン原子、炭素原子1〜4個をも
つアルキル基、炭素原子1〜4個をもつアルコキシ基を
表わし、同じであるか異なるR9 およびR10は、水
素原子、アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシア
ルキル、カルボアミルアルキル、メシルアミノアルキル
、アセチルアミノアルキル、ウレイドアルキル、カルボ
アルコキシアミノアルキル、ピペリジノアルキル、モル
ホリノアルキル基、パラ位置がアミノ基で必要に応じて
置換されているフェニル基を表わし、しかもこれらのア
ルキルまたはアルコキシ基は炭素原子1〜4個をもち、
あるいはまたR9 およびR10はそれらが結合する窒
素原子とともにピペリジノまたはモルホリノ複素環を形
成するが、ただしR9 およびR10が水素原子を表わ
さない場合はR6またはR8 は水素原子を表わすもの
とする)に相当する化合物およびその塩をあげることが
できる。
【0015】式(II)の化合物のうち、p−フェニレ
ンジアミン、p−トルイレンジアミン、メトキシパラフ
ェニレンジアミン、クロロパラフェニレンジアミン、2
,6−ジメチルパラフェニレンジアミン、2,6−ジエ
チルパラフェニレンジアミン、2,5−ジメチルパラフ
ェニレンジアミン、2−メチル−5−メトキシパラフェ
ニレンジアミン、2,6−ジメチル−5−メトキシパラ
フェニレンジアミン、N,N−ジメチルパラフェニレン
ジアミン、N,N−ジエチルパラフェニレンジアミン、
N,N−ジプロピルパラフェニレンジアミン,3−メチ
ル−4−アミノN,N−ジエチルアニリン、N,N−ジ
(β−ヒドロキシエチル)パラフェニレンジアミン、3
−メチル−4−アミノ−N,N−ジ(β−ヒドロキシエ
チル)アニリン、3−クロロ−4−アミノ−N,N−ジ
(β−ヒドロキシエチル)アニリン、4−アミノ−N,
N−(エチル,カルバミルメチル)アニリン、3−メチ
ル−4−アミノ−N,N−(エチル,カルバミルメチル
)アニリン、4−アミノ−N,N−(エチル,β−ピペ
リジノエチル)アニリン、3−メチル−4−アミノ−N
,N−(エチル,β−ピペリジノエチル)アニリン、4
−アミノ−N,N−(エチル,β−モルホリノエチル)
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N,N−(エチル
,β−モルホリノエチル)アニリン、4−アミノ−N,
N−(エチル,β−アセチルアミノエチル)アニリン、
4−アミノ−N−(β−メトキシエチル)アニリン、3
−メチル−4−アミノ−N,N−(エチル,β−アセチ
ルアミノエチル)アニリン、4−アミノ−N,N−(エ
チル,β−メシルアミノエチル)アニリン、3−メチル
−4−アミノ−N,N−(エチル,β−メシルアミノエ
チル)アニリン、4−アミノ−N,N−(エチル,β−
スルホエチル)アニリン、3−メチル−4−アミノ−N
,N−(エチル,β−スルホエチル)アニリン、N−〔
(4′−アミノ)フェニル〕モルホリン、N−〔(4′
−アミノ)フェニル〕ピペリジン、2−ヒドロキシエチ
ルパラフェニレンジアミン、フルオロパラフェニレンジ
アミン、カルボキシパラフェニレンジアミン、スルホパ
ラフェニレンジアミン、2−イソプロピルパラフェニレ
ンジアミン、2−n−プロピルパラフェニレンジアミン
、ヒドロキシ−2−n−プロピルパラフェニレンジアミ
ン、2−ヒドロキシメチルパラフェニレンジアミン、N
,N−ジメチル−3−メチルパラフェニレンジアミン、
N,N−(エチル,β−ヒドロキシエチル)パラフェニ
レンジアミン、N−(ジヒドロキシプロピル)パラフェ
ニレンジアミン、N−4′−アミノフェニルパラフェニ
レンジアミン、N−フェニルパラフェニレンジアミンを
特にあげることができる。
【0016】これらのパラ型の酸化染料前駆体は、遊離
塩基の形であるいは塩酸塩、臭化水素酸塩または硫酸塩
のような塩の形で染色組成物中に導入してよい。
【0017】p−アミノフェノール化合物のうち、p−
アミノフェノール、2−メチル−4−アミノフェノール
、3−メチル−4−アミノフェノール、2−クロロ−4
−アミノフェノール、3−クロロ−4−アミノフェノー
ル、2,6−ジメチル−4−アミノフェノール、3,5
−ジメチル−4−アミノフェノール、2,3−ジメチル
−4−アミノフェノール、2−ヒドロキシメチル−4−
アミノフェノール、2−(β−ヒドロキシエチル)−4
−アミノフェノール、2−メトキシ−4−アミノフェノ
ール、3−メトキシ−4−アミノフェノール、2,5−
ジメチル−4−アミノフェノール、2−メトキシメチル
−4−アミノフェノール、2−アミノメチル−4−アミ
ノフェノール、2−β−ヒドロキシエチルアミノメチル
−4−アミノフェノールをあげることができる。
【0018】オルト型酸化染料はオルトアミノフェノー
ル例えば1−アミノ−2−ヒドロキシベンゼン、6−メ
チル−1−ヒドロキシ2−アミノベンゼン、4−メチル
−1−アミノ2−ヒドロキシベンゼン、オルトフェニレ
ンジアミンのうちから選択する。
【0019】いわゆる複塩基は、式:
【化10】 (式中、同じであるか異なるZ1 およびZ2 はヒド
ロキシ基または、R14が水素原子または低級アルキル
基であるとしてNHR14を表わし、同じであるか異な
るR11およびR12は水素原子、ハロゲン原子あるい
はアルキル基を表わし、R13は水素原子、アルキル、
ヒドロキシアルキルまたはアミノ残基が一つまたは二つ
のアルキル基で置換されていてよいアミノアルキル基を
表わし、Yは−(CH2)n −、−(CH2 )m 
−O−(CH2 )m −、−(CH2 )m −CH
OH−(CH2 )m −,−(CH2 )m−NCH
3 −(CH2 )m のうちから選択する基を表わし
、nは0〜8の整数をまたmは0から4の整数を表わす
)に相当するビス−フェニレンアルキレンジアミンであ
り、この複塩基はその酸との付加塩の形をとってもよい
【0020】アルキルまたはアルコキシ基は炭素原子1
〜4個をもつ基、特にメチル、エチル、プロピル、メト
キシ、エトキシ基を表わすのが好ましい。
【0021】式(III)の化合物のうち、N,N′−
ビス−(β−ヒドロキシエチル)N,N′−ビス−(4
′−アミノフェニル)1,3−ジアミノ−2−プロパノ
ール、N,N′−ビス−(β−ヒドロキシエチル)N,
N′−ビス−(4′−アミノフェニル)エチレンジアミ
ン、N,N′−ビス−(4−アミノフェニル)テトラメ
チレンジアミン、N,N′−ビス−(β−ヒドロキシエ
チル)N,N′−ビス−(4−アミノフェニル)テトラ
メチレンジアミン、N,N′−ビス−(4−メチルアミ
ノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N′−ビス
−(エチル)N,N′−ビス−(4′−アミノ3′−メ
チルフェニル)エチレンジアミンをあげることができる
【0022】上記に規定した式(I)のインドールカッ
プラーに加えて、メタジフェノール、メタアミノフェノ
ール、メタフェニレンジアミン、メタアシルアミノフェ
ノール、メタウレイドフェノール、メタカルボアルコキ
シアミノフェノール、α−ナフトール、β−ケトン化合
物のような活性メチレン基をもつカップラー、ピラゾロ
ン、複素環カップラー、4−ヒドロキシインドール、6
−ヒドロキシインドールまたは7−ヒドロキシインドー
ルのごとくそれ自体知られた別なカップラーも必要なら
使用できる。
【0023】カップラーのうち、2,4−ジヒドロキシ
フェノキシエタノール、2,4−ジヒドロキシアニソー
ル、メタアミノフェノール、レゾルシンのモノメチルエ
ーテル、2−メチル−5−N−(β−ヒドロキシエチル
)アミノフェノール、2−メチル−5−N−(β−メシ
ルアミノエチル)アミノフェノール、6−ヒドロキシベ
ンゾモルホリン、2,4−ジアミノアニソール、2,4
−ジアミノフェノキシエタノール、6−アミノベンゾモ
ルホリン、〔2−N−(β−ヒドロキシエチル)アミノ
−4−アミノ〕−フェノキシエタノール、2−アミノ−
4−N−(β−ヒドロキシエチル)アミノアニソール、
(2,4−ジアミノ)フェニル−β,γ−ジヒドロキシ
プロピルエーテル、2,4−ジアミノフェノキシエチル
アミン、1,3−ジメトキシ−2,4−ジアミノベンゼ
ン、2−メチル−5−アミノフェノール、2,6−ジメ
チル−3−アミノフェノール、1−アミノ−3,4−メ
チレンジオキシベンゼン、1−ヒドロキシ−3,4−メ
チレンジオキシベンゼン、2−クロロ−6−メチル−3
−アミノフェノール、2−メチル−3−アミノフェノー
ル、2−クロロレゾルシノール、レゾルシノール、6−
メトキシ−3−ヒドロキシエチルアミノアニリン、1−
エトキシ−2−ビス−(β−ヒドロキシエチル)アミノ
−4−アミノベンゼン、3−ジエチルアミノフェノール
、1,3−ジヒドロキシ−2−メチルベンゼン、1−ヒ
ドロキシ−2,4−ジクロロ−3−アミノベンゼン、4
,6−ヒドロキシエトキシ−1,3−ジアミノベンゼン
、4−メチル−6−エトキシ−1,3−ジアミノベンゼ
ン、4−クロロ−6−メチル−3−アミノフェノール、
6−クロロ−3−トリフルオロエチルアミノフェノール
およびこれらの塩を特にあげることができる。
【0024】酸化染料前駆体と式(I)のカップラーと
によってもたらされる染色に対して、特に、微妙な変化
を与えかつ反射色を豊かにするために、技術上周知であ
るごとく、アゾ染料、アントラキノン染料またはベンゼ
ン系列のニトロ化誘導体のような直接染料を、上記した
化合物とともに使用することもできる。
【0025】本発明に従って式(I)のカップラーを使
用する際、式(I)の化合物を酸化するおそれのあるベ
ンゾキノンおよびナフトキノン族のキノン誘導体は、上
記のカップラーとともに使用せず、また式(I)の化合
物とカップラーの存在下の酸化染料前駆体とを酸化する
おそれのある量の沃化物イオンも使用しない。
【0026】酸化剤は、過酸化水素、過酸化尿素、アル
カリ金属臭素酸塩、過酸塩、例えば過硼酸塩および過硫
酸塩のうちから選択するのが好ましく、過酸化水素が特
に好ましい。
【0027】上記した式(I)のインドールカップラー
は、染色に適する媒体中に少くとも一つのパラおよび(
または)オルト酸化染料前駆体と、必要ならば上記した
別なカップラーおよび直接染料と少くとも一つの酸化剤
とを含有する酸化染料組成物中でカップラーとして使用
する。
【0028】本発明の組成物は酸化染料前駆体と式(I
)のカップラーとを酸化するおそれのある割合で沃化物
イオンを含有してはならない。
【0029】本発明の他の目的をなす染色組成物は、そ
れが染色に適する媒体中に、 a)  式(I)の少くとも一つのカップラー、b) 
 パラアミノフェノール、複素環前駆体、オルトアミノ
フェノール、オルトフェニレンジアミン、上記に規定し
たごときいわゆる複塩基および式(IV):
【化11】 (式中、同じであるか異なるR6 、R7 およびR8
 は、水素またはハロゲン原子、炭素原子1〜4個をも
つアルキル基、炭素原子1〜4個をもつアルコキシ基を
表わし、R9 は水素原子、アルキル、カルボアミルア
ルキル、メシルアミノアルキル、アセチルアミノアルキ
ル、ウレイドアルキル、カルボアルコキシアミノアルキ
ル、ピペリジノアルキル、モルホリノアルキル基を表わ
し、しかもこれらのアルキルまたはアルコキシ基は炭素
原子1〜4個をもつ)に相当するパラフェニレンジアミ
ンおよびこの化合物の塩のうちから選択する、少くとも
一つのパラおよび(または)酸化染料前駆体c)  上
記に規定した少くとも一つの酸化剤を含有することを実
質的な特徴とする。
【0030】式(IV)の化合物のうち、p−フェニレ
ンジアミン、p−トルイレンジアミン、メトキシパラフ
ェニレンジアミン、クロロパラフェニレンジアミン、2
,6−ジメチルパラフェニレンジアミン、2,5−ジメ
チルパラフェニレンジアミン、2−メチル−5−メトキ
シパラフェニレンジアミン、2,6−ジメチル−5−メ
トキシパラフェニレンジアミンをあげることができる。
【0031】これらのパラ型の酸化染料前駆体は、遊離
の塩基の形でまたは塩酸塩、臭化水素酸塩または硫酸塩
のような塩の形で染色組成物中に導入することができる
。本組成物は前駆体とカップラーとを酸化するおそれの
ある量では沃化物イオンを含有しない。
【0032】本発明の染色組成物中に使用するパラおよ
び(または)オルト型酸化染料前駆体とカップラーとの
全量は、組成物の全重量に対して0.1〜10重量であ
るのが好ましい。式(I)のインドール化合物の濃度は
組成物の全重量に対して0.05〜3.5重量%の範囲
で変化してよい。
【0033】ケラチン繊維特に毛髪に適用する組成物の
pHは一般に3〜11の範囲にある。このpHは染毛の
分野で周知である酸性剤またはアルカリ性剤を用いて調
整する。
【0034】本発明の染色組成物はその好ましい実施態
様において、陰イオン、陽イオン、非イオン、両性界面
活性剤またはそれらの混合物を一般に含有する。これら
の界面活性剤のうち、脂肪族アルコールのアルキルベン
ゼンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート、
サルフェート、エーテルサルフェートおよびスルホネー
ト、第4級アンモニウム塩例えばトリメチルセチルアン
モニウムの臭化物、セチルピリジニウムの臭化物;必要
ならオキシエチレン化した脂肪酸エタノールアミド;ポ
リオキシエチレン化した酸、アルコールまたはアミン、
ポリグリセロール化アルコール、ポリオキシエチレン化
またはポリグリセロール化アルキルフェノールおよびポ
リオキシエチレン化アルキルサルフェートをあげること
ができる。
【0035】これらの界面活性剤は本発明に従って用い
る組成物の全重量に対して0.5〜55重量%、望まし
くは2〜50重量%の割合で組成物中に存在する。
【0036】本発明の組成物は、水中に十分に溶解しな
い化合物を溶解化するための有機溶媒もまた含有してよ
い。
【0037】この溶媒のうち、C1 〜C4 低級アル
カノール、例えばエタノールおよびイソプロパノール;
グリセロール;グリコールまたはグリコールエーテル例
えば2−ブトキシエタノール、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、モノエチルエーテルおよびジエチ
レングリコールのモノメチルエーテルならびに芳香族ア
ルコール例えばベンジルアルコールまたはフェノキシエ
タノールおよび類似の化合物またはそれらの混合物を例
としてあげることができる。溶媒は組成物の全重量に対
して、1〜40重量%、特に5〜30重量%の割合で存
在するのが好ましい。
【0038】本発明の組成物中に添加できる増粘剤は、
アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、セルロース誘導
体、アクリル酸ポリマー、キサンタンガムのうちから選
択してよい。ベントナイトのような無機増粘剤を使用す
ることもできる。これらの増粘剤は組成物の全重量に対
して0.1〜5重量%、特に0.2〜3重量%の割合で
存在するのが好ましい。
【0039】本組成物中に存在してよい酸化防止剤は、
亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、重亜硫酸ナトリ
ウム、ジヒドロアスコルビン酸、ハイドロキノンおよび
ホモゲンチシン酸のうちから特に選択する。これらの酸
化防止剤は組成物の全重量に対して0.05〜1.5重
量%の割合で存在する。
【0040】本組成物はまた、例えば浸透剤、金属イオ
ン封鎖剤、香料、緩衝剤などのごとく化粧品として許容
できる他の補助剤も含有してよい。
【0041】本発明により使用できる組成物は、液体、
クリーム、ゲルの形またはケラチン繊維特にヒトの毛髪
を染色するのに適した他のあらゆる形のような種々の形
をとってよい。本組成物は推進剤の存在でエアロゾル容
器内に包装することができる。
【0042】本発明に従う方法は、式(I)の少くとも
一つのカップラー、少くとも一つのパラ型酸化染料前駆
体および発色に十分な量の沃化物イオン以外の少くとも
一つの酸化剤を含有する、使用時に調製する組成物をケ
ラチン繊維に適用することからなる。
【0043】20容強度の過酸化水素溶液を使用するの
が好ましい。得られる混合物は毛髪に適用し、10〜4
0分、望ましくは15〜30分放置し、その後、毛髪を
リンスし、シャンプー洗浄し、改めてリンスしかつ乾燥
する。
【0044】毛髪に適用する組成物が9より低いpHを
もつ場合に使用するのが好ましい式(I)の化合物は、
5,6−ジヒドロキシインドール、2−メチル−5,6
−ジヒドロキシインドール、3−メチル−5,6−ジヒ
ドロキシインドール、2,3−ジメチル−5,6−ジヒ
ドロキシインドール、1,2−ジメチル−5,6−ジヒ
ドロキシインドール、2−エトキシカルボニル−5,6
−ジヒドロキシインドール、5,6−ジメトキシインド
ール、5−メトキシ−6−アセトキシインドール、5,
6−ジベンジロキシインドール、2−カルボキシ−5,
6−ジヒドロキシインドールである。
【0045】毛髪に適用する組成物が9より高いpHを
もつ場合、インドール誘導体は式:
【化12】 (式中、R2 は水素、アルキル、アルコキシカルボニ
ル基を表わし、R3 は水素、アルキル基を表わし、同
じであるか異なるR4 およびR5 はアルキル、アシ
ル基を表わすが、R4 およびR5 がアルキル基を表
わす場合、R2 およびR3 の少くとも一つは水素で
なく、またR4 およびR5 はともに水素であってよ
い)に相当する誘導体であるのが好ましい。
【0046】式(V)の化合物のうち、5,6−ジヒド
ロキシインドール、2−エトキシカルボニル−5,6−
ジヒドロキシインドール、5−メトキシ−6−アセトキ
シインドールが好ましい。
【0047】本発明の他の一つの実施態様は、式(I)
のインドールカップラーと酸化染料前駆体とを含有する
組成物(A)を適用し、次いでリンスの後、沃化物イオ
ン以外の酸化剤を含有する組成物(B)を別個に適用す
ることからなる。
【0048】本発明に従うに、酸化染料前駆体を含有す
る組成物を適用し、次いでリンスの後、式(I)のイン
ドールカップラーと酸化剤とを含有する組成物を別個に
適用することもまた可能である。
【0049】放置および乾燥または洗浄に関する条件は
前記した条件と同じである。
【0050】
【実施例】以下の諸例は限定的な性格を何らもつことな
く本発明を例解するためのものである。
【0051】例1〜12 染色組成物(A)と酸化組成物(B)とをその場で混合
したものを、90%が白髪であるパーマネントをかけた
または自然のままの毛髪に適用することによって染毛を
行う。この混合物は以下に挙げる表に示すpHをもつ。 この混合物を30分作用させ、次に毛髪をリンスし、次
いでシャンプーする。乾燥の後、毛髪は下表の最下欄に
示す色合いに染まる。
【表1】
【表2】
【0052】         染色媒体1   ・ヘンケル社からEUTANOL  Gの名で発売の 
 オクチルドデカノール              
                        8
.0g・オレイン酸                
                         
     20.0g・ヘンケル社からSIPON  
LM35の名で発売  のモノエタノールアミンのラウ
リルエーテルサル  フェート           
                         
              3.0g・エチルアルコ
ール                       
                 10.0g・ベン
ジルアルコール                  
                    10.0g
・セピック社からSIMULSOL  GSの名で発 
 売のエチレンオキサイド33モルでオキシエチレ  
ン化したセチルステアリルアルコール        
                2.4g・エチレン
ジアミンテトラ酢酸                
                0.2g・反復単位
【化13】   からなる陽イオンポリマー           
                       2.
2g・モノエタノールアミン            
                         
 7.5g・ヘンケル社からCOMPERLAN  F
の名で発  売のリノール酸のジエタノールアミド  
                      8.0
g・20%アンモニア水              
                        1
0.2g・メタ重亜硫酸ナトリウムの35%水溶液  
                    0.45g
・ハイドロキノン                 
                         
  0.15g・1−フェニル−3−メチル−5−ピラ
ゾロン                  0.2g
【0053】         染色媒体2

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  式(I): 【化1】 (式中、R1 は水素原子、C1 〜C4 アルキル基
    を表わし、同じであるか異なるR2 及びR3 は水素
    原子またはC1 〜C4 アルキル、カルボキシルもし
    くはC1 〜C4 アルコキシカルボニル基を表わし、
    同じであるか異なるR4 またはR5 はC1 〜C4
     アルキル、C2 〜C20アシル基、アリール基を表
    わし、あるいはまたR4 およびR5 は酸素原子およ
    びこれが結合する二つの炭素原子とともに、一つまたは
    二つのアルキルまたはアルコキシまたはアルキルアミノ
    基によって置換されているまたはいないカルボニル、メ
    チレン基を必要なら含む環を形成し、R4 およびR5
     は同時に水素を表わしてよい)に相当するインドール
    誘導体ならびに無機または有機酸の付加塩およびアルカ
    リ、金属、アルカリ土類金属またはアミンの対応する塩
    を、ケラチン繊維特に毛髪をパラおよび(または)オル
    ト酸化染料前駆体を用いて酸化染色するためにカップラ
    ーとして使用すること。
  2. 【請求項2】  式(I)のインドール化合物を、5,
    6−ジヒドロキシインドール、2−メチル−5,6−ジ
    ヒドロキシインドール、3−メチル−5,6−ジヒドロ
    キシインドール、2,3−ジメチル−5,6−ジヒドロ
    キシインドール、1,2−ジメチル−5,6−ジヒドロ
    キシインドール、2−エトキシカルボニル−5,6−ジ
    ヒドロキシインドール、2,3−ジメチル−5,6−ジ
    メトキシインドール、5,6−ジメトキシインドール、
    5−メトキシ−6−アセトキシインドール、5,6−ジ
    ベンジルオキシインドール、2−カルボキシ−5,6−
    ジヒドロキシインドールのうちから選択する、請求項1
    記載の使用。
  3. 【請求項3】  酸化染料前駆体を式:【化2】 (式中、同じであるか異なるR6 、R7 およびR8
     は、水素またはハロゲン原子、炭素原子1〜4個をも
    つアルキル基、炭素原子1〜4個をもつアルコキシ基を
    表わし、同じであるか異なるR9 およびR10は、水
    素原子、アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシア
    ルキル、カルボアミルアルキル、メシルアミノアルキル
    、アセチルアミノアルキル、ウレイドアルキル、カルボ
    アルコキシアミノアルキル、ピペリジノアルキル、モル
    ホリノアルキル基、パラ位置がアミノ基で必要に応じて
    置換されているフェニル基を表わし、しかもこれらのア
    ルキルまたはアルコキシ基は炭素原子1〜4個をもち、
    あるいはまたR9 およびR10はそれらが結合する窒
    素原子とともにピペリジノまたはモルホリノ複素環を形
    成するが、ただしR9 およびR10が水素原子を表わ
    さない場合はR6またはR8 は水素原子を表わすもの
    とする)に相当するパラ型染料前駆体およびこの化合物
    の塩のうちから選択する、請求項1または2に記載の使
    用。
  4. 【請求項4】  酸化染料前駆体をパラアミノフェノー
    ル、オルトアミノフェノール、オルトフェニレンジアミ
    ンまたはパラ複素環前駆体のうちから選択する、請求項
    1から3のいづれか1項に記載の使用。
  5. 【請求項5】  酸化染料前駆体を式(III):【化
    3】 (式中、同じであるか異なるZ1 およびZ2 はヒド
    ロキシル基または、R14が水素原子または低級アルキ
    ル基であるとしてNHR14を表わし、同じであるか異
    なるR11およびR12は水素原子、ハロゲン原子ある
    いはアルキル基を表わし、R13は水素原子、アルキル
    、ヒドロキシアルキルまたはアミノ残基が一つまたは二
    つのアルキル基で置換されていてよいアミノアルキル基
    を表わし、Yは−(CH2 )n −、(CH2 )m
     −O−(CH2 )m −、−(CH2 )m −C
    HOH−(CH2 )m 、−(CH2 )m −NC
    H3 −(CH2 )m のうちから選択する基を表わ
    し、nは0〜8の整数をまたmは0から4の整数を表わ
    す)に相当するいわゆる複塩基またはその酸との付加塩
    のうちから選択する、請求項1から4のいづれか1項に
    記載の使用。
  6. 【請求項6】  式(I)のインドールカップラーに加
    えて別なカップラーも使用する、請求項1から5のいづ
    れか1項に記載の使用。
  7. 【請求項7】  式(I)のインドール化合物に加えて
    使用する別なカップラーを、メタジフェノール、メタア
    ミノフェノール、メタフェニレンジアミン、メタアシル
    アミノフェノール、メタウレイドフェノール、メタカル
    ボアルコキシアミノフェノール、α−ナフトール、β−
    ケトン化合物のうちから選択する活性メチレン基をもつ
    カップラー、ピラゾロン、複素環カップラー、4−ヒド
    ロキシインドール、6−ヒドロキシインドールまたは7
    −ヒドロキシインドールのうちから選択する、請求項6
    記載の使用。
  8. 【請求項8】  アゾ、アントラキノン染料またはベン
    ゼン系列のニトロ誘導体のうちから選択する直接染料を
    さらに使用する、請求項1から7のいづれか1項に記載
    の使用。
  9. 【請求項9】  式(I)のカップラーを、過酸化水素
    、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過酸塩のうちか
    ら選択する酸化剤の存在下で使用する、請求項1から8
    のいづれか1項に記載の使用。
  10. 【請求項10】  カップラーとして使用する式(I)
    のインドール化合物を、染色に適する媒体中に少くとも
    一つのパラおよび(または)オルト酸化染色前駆体、式
    (I)のカップラーたる少くとも一つのインドール化合
    物、必要に応じて別なカップラーならびに他の直接染料
    および沃化物イオン以外の少くとも一つの酸化剤を含有
    する酸化染色組成物として使用する、請求項1から9の
    いづれか1項に記載の使用。
  11. 【請求項11】  染色に適する媒体中に、a)少くと
    も一つの式(I) 【化4】 (式中、R1 は水素原子、C1 〜C4 アルキル基
    を表わし、同じであるか異なるR2 およびR3 は水
    素原子またはC1 〜C4 アルキル、カルボキシルも
    しくはC1 〜C4 アルコキシカルボニル基を表わし
    、同じであるか異なるR4 またはR5 はC1 〜C
    4 アルキル、C2 〜C20アシル基、アリール基を
    表わし、あるいはまたR4 およびR5 は酸素原子お
    よびこれが結合する二つの炭素原子とともに、一つまた
    は二つのアルキルまたはアルコキシまたはアルキルアミ
    ノ基によって置換されているまたはいないカルボニル、
    メチレン基を必要なら含む環を形成し、R4 およびR
    5 は同時に水素を表わしてよい)のカップラーならび
    にその無機または有機酸の付加塩およびアルカリ、金属
    、アルカリ土類金属またはアミンの対応する塩、 b)パラアミノフェノール、複素環前駆体、オルトアミ
    ノフェノール、オルトフェニレンジアミン、いわゆる複
    塩基および式(IV): 【化5】 (式中、同じであるか異なるR6 、R7 およびR8
     は、水素原子またはハロゲン原子、炭素原子1〜4個
    をもつアルキル基、炭素原子1〜4個をもつアルコキシ
    基を表わし、R9 は水素原子、アルキル、カルボアミ
    ルアルキル、メシルアミノアルキル、アセチルアミノア
    ルキル、ウレイドアルキル、カルボアルコキシアミノア
    ルキル、ピペリジノアルキル、モルホリノアルキル基を
    表わし、しかもこれらのアルキルまたはアルコキシ基は
    炭素原子1〜4個をもつ)に相当するパラフェニレンジ
    アミンおよびこの化合物の塩のうちから選択する、少く
    とも一つのパラおよび(または)酸化染料前駆体、c)
    沃化物イオン以外の少くとも一つの酸化剤を含有するこ
    とを特徴とする、ケラチン繊維用染色組成物。
  12. 【請求項12】  式(IV)のパラフェニレンジアミ
    ンを、遊離の塩基の形または塩の形のp−フェニレンジ
    アミン、p−トルイレンジアミン、メトキシパラフェニ
    レンジアミン、クロロパラフェニレンジアミン、2,6
    −ジメチルパラフェニレンジアミン、2,5−ジメチル
    パラフェニレンジアミン、2−メチル−5−メトキシパ
    ラフェニレンジアミン、2,6−ジメチル−5−メトキ
    シパラフェニレンジアミンのうちから選択する、請求項
    11記載の組成物。
  13. 【請求項13】  パラおよび(または)オルト型の酸
    化染料前駆体と式(I)のカップラーとを組成物の全重
    量に対して0.1〜10重量%の割合で使用し、式(I
    )のインドール化合物の濃度が組成物の全重量の0.0
    5〜3.5重量%の範囲にある、請求項11または12
    に記載の組成物。
  14. 【請求項14】  pHが3〜11である、請求項11
    から13のいづれか1項に記載の組成物。
  15. 【請求項15】  パラ型酸化染料前駆体を、式(I)
    :【化6】 (式中、R1 は水素原子、C1 〜C4 アルキル基
    を表わし、同じであるか異なるR2 およびR3 は水
    素原子またはC1 〜C4 アルキル、カルボキシルも
    しくはC1 〜C4 アルコキシカルボニル基を表わし
    、同じであるか異なるR4 またはR5 はC1 〜C
    4 アルキル、C2 〜C20アシル基、アリール基を
    表わし、あるいはまたR4 およびR5 は酸素原子お
    よびこれが結合する二つの炭素原子とともに、一つまた
    は二つのアルキルまたはアルコキシまたはアルキルアミ
    ノ基によって置換されているまたはいないカルボニル、
    メチレン基を必要なら含む環を形成し、R4 およびR
    5 は同時に水素を表わしてよい)に相当するカップラ
    ーならびに無機または有機酸の付加塩およびアルカリ、
    金属、アルカリ土類金属またはアミンの対応する塩によ
    って、酸化剤の存在でカップリングすることを特徴とす
    る、ケラチン繊維特に毛髪を染色する方法。
  16. 【請求項16】  ケラチン繊維、特に毛髪に組成物を
    適用し、これを10〜40分にわたって放置し、その後
    毛髪をリンスし、シャンプー洗浄し、改めてリンスしか
    つ乾燥する請求項15記載の方法。
  17. 【請求項17】  9より低いpHにおいて染色を行う
    、請求項1から10のいづれか1項に記載の使用。
  18. 【請求項18】  カップラーを、5,6−ジヒドロキ
    シインドール、2−メチル−5,6−ジヒドロキシイン
    ドール、3−メチル−5,6−ジヒドロキシインドール
    、2,3−ジメチル−5,6−ジヒドロキシインドール
    、1,2−ジメチル−5,6−ジヒドロキシインドール
    、2−エトキシカルボニル−5,6−ジヒドロキシイン
    ドール、5,6−ジメトキシインドール、5−メトキシ
    −6−アセトキシインドール、5,6−ジベンジロキシ
    インドール、2−カルボキシ−5,6−ジヒドロキシイ
    ンドールのうちから選択する、請求項1記載の使用。
  19. 【請求項19】  9より高いpHにおいてケラチン繊
    維の染色を行ない、式(I)のインドール誘導体を式(
    V): 【化7】 (式中、R2 は水素、アルキル、アルコキシカルボニ
    ル基を表わし、R3 は水素、アルキル基を表わし、同
    じであるか異なるR4 およびR5 はアルキル、アシ
    ル基を表わすが、R4 およびR5 がアルキル基を表
    わす場合、R2 およびR3 の少くとも一つは水素で
    なく、またR4 およびR5 はともに水素であってよ
    い)の化合物のうちから選択する、請求項1から10の
    いづれか1項に記載の使用。
  20. 【請求項20】  請求項1および2のいづれかに記載
    のごときインドールカップラーと、請求項1から5のい
    づれか1項に記載のごときパラおよび(または)オルト
    酸化染料前駆体と必要なら別のカップラーとを含有する
    組成物(A)を適用し、次いでリンスの後、酸化剤を含
    有する組成物(B)を別個に適用することを特徴とする
    、ケラチン繊維特にヒトの毛髪を染色する方法。
  21. 【請求項21】  請求項1から5のいづれか1項に記
    載のごときパラおよび(または)オルト酸化染料前駆体
    を含有する組成物を適用し、次いでリンスの後、式(I
    )のインドール化合物と酸化剤とを含有する組成物(B
    )を別個に適用することを特徴とする、ケラチン繊維特
    に毛髪を染色する方法。
JP4008360A 1991-01-21 1992-01-21 ケラチン繊維用染色組成物 Pending JPH04295414A (ja)

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