JPH0429708B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、アニオン染料類および蛍光増白剤類
の難溶性塩類を可溶性塩類へ変換する方法、この
方法によつて収得された濃厚な染料溶液または増
白剤溶液、および固体および液体染料製品類の製
造におけるそれらの使用に関するものである。 アニオン染料類および蛍光増白剤類塩類の水ま
たは有機溶剤類における溶解度は、その染料もま
た増白剤の構造にだけではなく、とくに、特殊な
塩の形体、すなわちカチオンにも依存する。たと
えば、合成によつて普通に得られるナトリウム塩
類は、多くの場合、水に易溶ではないが、同じ染
料類または増白剤類のリチウム塩類では易溶性が
かなり高い〔例えばドイツ特許第1644308号参
照〕。 液体品としての商業上の重要性が増加してきた
濃厚な染料溶液または増白剤溶液類を製造するに
は、製品類中の溶剤含有率をできるだけ低く保持
する以外に道はないので、水に易溶性の染料また
は増白剤をもつことが必要である。また、染料ま
たは増白剤の高い溶解度は、固体製品類の製造に
も有利である。これは高濃度原料溶液類を使用で
きるので、温和で省エネルギー的な乾燥が可能と
なるためである。 これまで、難溶性の染料または増白剤塩類のカ
チオン類を置換して、この塩類の水溶性を増加さ
せる試みは少くなかつた。たとえばスチルベンア
ゾ（キシ）染料類は、現在、実に多くの異なる諸
プロセス、たとえばアルカノールアミンの存在
下、ヘキサフルオロケイ酸の使用によるナトリウ
ムイオンの選択的沈澱〔ドイツ特許公開第
2451219号〕、または相分離を含む二重再塩析
（double resalting）〔欧州特許A0053220号〕によ
つて処理できる。ドイツ特許公開第2805891号は、
カチオンまたはアニオン交換が膜分離法
（membrane−separating method）、たとえば、
透過別（diafiltration）の方法で行なわれるこ
とを提示している。しかしながらこの方法は、た
とえば、黄硫含有染料類の再塩析にたいして、そ
の分量が染料の分子量に少くとも等しいかまたは
それより大きいカチオン類の存在下に行なわれる
場合だけに適している。これは、そうしなければ
この染料も、この染料溶液から分離される筈だか
らである。 本発明の目的は、操作が簡単で、交換されるカ
チオンの分子量に何等特別の要求をつけない方法
を発見することである。この目的は、ドナン透析
（Donnan dialysis）によつて驚異的に達成され
た〔ドナン透析の理論については、エス．テイ
ー．ホワング（S.T.Hwang）およびケイ．カマ
ーマイヤー（K.Kammermeyer）の“分離にお
ける膜”（membrance in separation）；ウイリ
イ・アンド・サンズ（Wiley ＆ Sons），ニユ
ーヨーク（New York）1975を参照〕。 このように、本発明は、遊離染料酸の中間的単
離なしに、カチオン交換法によつて難溶性の染料
類および蛍光増白剤をより可溶性の塩類に変換さ
せる方法に関するものであり、このカチオン交換
はドナン透析によつて行なわれる。 このドナン透析は交換セル（exchange eell）
中でうまく行なわれ、この交換セルは半透過膜
（semipermeable membrane）によつて二室に分
割されており、その各室は膜の表面に接線的に開
口している入口と中央出口開口とを有する。交換
処理中は、染料または増白剤の溶液または懸濁液
だけではなく、透析溶液もポンプによつて供給容
器から交換セルへ送液され、また供給タンクへ戻
されてサイクルを完結する。この交換プロセスに
おいて、交換セルを通過する強制循還は、この膜
を通過する溶液類または懸濁液の流れが、できる
だけ乱れるような方法によつて好適に制御されな
ければならない。 ポンプ類によつてこの閉鎖系の中へもち込まれ
たエネルギーは、上昇温度として測定可能である
が、適切には熱交換器類によつて取除くことがで
きる。 ドナン透析は圧力の適用なしに行なわれる膜プ
ロセスである。使用される膜類は、染料または増
白剤塩のカチオンとこの透析溶液のカチオンとの
両方を透過させるが、この透析溶液のアニオンを
ほとんど透過させず、且つ染料または増白剤のア
ニオンを全く透過させない性質をもつている。 この膜類はカチオン交換膜類であり、そのポリ
マー基幹はアニオン性の基を含有する多官能性化
合物類によつて改変されており、またその細孔は
0.1ないし50μmの直径をもつている。ポリスルホ
ン膜類の使用が好ましい。 この膜のポリマー基幹は、たとえば、ヒドロキ
シル、アミノおよび／またはアミドオキシム基の
ような基を反応性基として含む天然、セルローズ
または合成材料類からなる。このタイプの諸材料
は、一方ではアニオン形の基を、また他方では化
学（共有）結合を形成できる反応性の基を少くと
も１個を含有している適当な試薬類と反応でき
る。 上記の方法で改変可能なポリマー化合物類の例
は、 セルロースアセテート類、たとえば低アセ
チル含有率を有するもの、ただし、たとえば２級
レーヨンアセテートのような高アシル化度を有す
るセルロース類も含めて、または ポリビニルア
ルコールまたは ポリアクリロニトリルおよびア
クリロニトリルと他のエチレン性不飽和モノマー
類とのコポリマー類である。 一またはより多くのアニオン形の基を含む反応
性試薬として使用される化合物は、スルホ含有反
応性染料のように無色または着色であることがで
きる。アニオン形の基の具体例は、スルホ基のほ
かスルフアト基およびカルボキシル基である。 しかしながら、その基幹が不活性ポリマー、た
とえばポリエステルまたはポリエチレンからな
り、これが交換樹脂で被覆されている膜類を使用
することも可能である。このような膜類の製造に
は、すでにアニオン形の基を含有している最終交
換樹脂がポリマー支持体に適用されるか、または
交換樹脂が支持体上で単に重合され、ついでたと
えば、スルホン化のような慣用法によつて改変さ
れる。 カチオン形に基よりも多くのアニオン形の基が
ある方があるとすれば、カチオン形の基だけでは
なくアニオン形の基をも使つて改変された膜類の
使用も可能である。カチオン形の基の例は、アン
モニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム基で
ある。 透析開始時には、このタイプの膜類には、１m2
の膜面積を基準に24時間の操作時間中に約60モル
を超える位までの流体が与えられる。 透析溶液としては、たとえば1Mの塩化リチウ
ム溶液を使用するナトリウム塩形体染料類および
増白剤類の透析はイオン交換をほぼ完結させる。
たとえば３乃至４日間操作後の平均ナトリウムイ
オン濃度は、染料溶液の濃度および膜面積の大き
さによるが、リツトルあたり１ｇよりも小であ
る。 ドナン透析は、たとえばニトロ、アミノ−ケト
ン、ケトン−イミン、メチン、ニトロジフエニル
アミン、キノリン、アミノナフトキノンまたはク
マリン染料類、とくにアントラキノンおよびモノ
アゾおよびジスアゾ染料のようなアゾ染料類また
は１：１および１：２の金属錯塩染料類およびス
チルベンアゾ（キシ）染料類のような主にスルホ
含有染料であるアニオン染料のカチオンを交換で
きる。一またはより多くのセンイ反応性基を含有
するような上記クラスの染料類も使用可能であ
る。 これらの染料類は、通常ナトリウム塩またはカ
リウム塩またはアンモニウム塩の形体である。こ
の染料が粗染料の形体で使用される場合には、透
析が行なわれる前にこの粗染料を脱塩するのが有
利である。この脱塩はたとえば超濾過
（hyperfiltration）のような膜−分離法を利用し
て簡単に行なわれる。 透析溶液として使用する主な候補は、たとえば
リチウムのハロゲン化物類、とくに塩化リチウム
のようなリチウム塩類の水溶液である。しかし、
アンモニウム塩溶液類やアルカノールアンモニウ
ム塩溶液類もまた適しているので、透析溶液はリ
チウム塩溶液に限られる必要はない。たとえば、
スチルベンアゾ（キシ）染料類はアルカノールア
ンモニウム塩の形体、すなわちジまたはトリ−エ
タノールアンモニウム塩の形体ではナトリウム塩
の形体よりもかなり高い水溶性であることがわか
つている。 場合によつては、染料または蛍光増白剤の溶解
度は、他の塩の形体への変換によつて著しく増大
される。たとえば、スルホ含有アゾ染料のナトリ
ウム塩類の水への溶解度は、相当するリチウム塩
類への変換によつて２倍乃至３倍となる。 イオン交換を受ける染料または増白剤溶液また
は懸濁液の濃度は、10乃至500ｇ／リツトル、好
ましくは10乃至300ｇ／リツトルが有利である。
透析溶液は、一般に0.5乃至3M、好ましくは約
1Mの濃度で使用される。 本方法は、常に透析溶液の過剰量において遂行
される。短期間にイオン交換の最高可能度を達成
するには、この透析溶液は操作の24時間毎に新鮮
な溶液で置換される。 このドナン透析の遂行時に収得された染料また
は増白剤溶液は超濾過による濃縮が可能であり、
また望みならばバインダー類、防塵剤類、分散剤
類および／または増量剤類のような添加剤類の添
加後、乾燥によつて固体染料製品への変換が可能
である。染料濃度が上昇しているので、乾燥のエ
ネルギー消費は少なくすむ。慣用乾燥法、とくに
噴霧乾燥が使用される。 しかしながら、濃縮された染料または増白剤溶
液を、安定な液体製剤へ直接加工することも可能
である。この場合、所望ならばセンイ助剤類、あ
わ消し剤類、抗凍結剤類、湿潤剤類、分散剤類お
よび／または抗微生物剤類のような液体製剤類に
慣用の添加剤類を加えた後、この染料または増白
剤溶液は稀釈および／または増量剤類によつて望
みの最終染料濃度へ調整されるだけでよい。 この染料または増白剤製品類は、染料浴類／増
白剤浴類、パツデイング液類または捺染ペースト
類の製造に使用され、とくに天然または合成セン
イ類で作られたセンイ材料類の染色／増白または
捺染および紙の染色に適している。 下記の諸実施例は本発明を説明するためのもの
である。ナトリウムイオンの交換速度（フラツク
ス速度）は膜面積のm2および日あたりのモル〔モ
ル／m2・日〕で与えられる。 一般的操作 どの場合にも、0.5リツトルの染料溶液または
懸濁液および２リツトルの1M塩化リチウム溶液
を出発材料として使用したが、塩化リチウム溶液
は操作の24時間毎に新鮮溶液でとり代えた。透析
セル中のカチオン交換膜を通過させて２本の液流
を送り、イオン交換の進捗は周期的サンプリング
およびナトリウムイオン濃度の測定によつて監視
した。使用した膜は58cm2の面積をもつポリスルホ
ン膜である。どの実施例においても、与えられた
式の染料は、超別によつて脱塩が行なわれた粗
染料である。 実施例 １ 式 の染料は透析開始時点において22重量％の水溶液
であつた。72時間の透析後、ナトリウムイオンの
約87％がリチウムイオンによつて置換されてい
た。その結果、この染料の溶解度は180ｇ／リツ
トルから350ｇ／リツトルにまで増大した。
の難溶性塩類を可溶性塩類へ変換する方法、この
方法によつて収得された濃厚な染料溶液または増
白剤溶液、および固体および液体染料製品類の製
造におけるそれらの使用に関するものである。 アニオン染料類および蛍光増白剤類塩類の水ま
たは有機溶剤類における溶解度は、その染料もま
た増白剤の構造にだけではなく、とくに、特殊な
塩の形体、すなわちカチオンにも依存する。たと
えば、合成によつて普通に得られるナトリウム塩
類は、多くの場合、水に易溶ではないが、同じ染
料類または増白剤類のリチウム塩類では易溶性が
かなり高い〔例えばドイツ特許第1644308号参
照〕。 液体品としての商業上の重要性が増加してきた
濃厚な染料溶液または増白剤溶液類を製造するに
は、製品類中の溶剤含有率をできるだけ低く保持
する以外に道はないので、水に易溶性の染料また
は増白剤をもつことが必要である。また、染料ま
たは増白剤の高い溶解度は、固体製品類の製造に
も有利である。これは高濃度原料溶液類を使用で
きるので、温和で省エネルギー的な乾燥が可能と
なるためである。 これまで、難溶性の染料または増白剤塩類のカ
チオン類を置換して、この塩類の水溶性を増加さ
せる試みは少くなかつた。たとえばスチルベンア
ゾ（キシ）染料類は、現在、実に多くの異なる諸
プロセス、たとえばアルカノールアミンの存在
下、ヘキサフルオロケイ酸の使用によるナトリウ
ムイオンの選択的沈澱〔ドイツ特許公開第
2451219号〕、または相分離を含む二重再塩析
（double resalting）〔欧州特許A0053220号〕によ
つて処理できる。ドイツ特許公開第2805891号は、
カチオンまたはアニオン交換が膜分離法
（membrane−separating method）、たとえば、
透過別（diafiltration）の方法で行なわれるこ
とを提示している。しかしながらこの方法は、た
とえば、黄硫含有染料類の再塩析にたいして、そ
の分量が染料の分子量に少くとも等しいかまたは
それより大きいカチオン類の存在下に行なわれる
場合だけに適している。これは、そうしなければ
この染料も、この染料溶液から分離される筈だか
らである。 本発明の目的は、操作が簡単で、交換されるカ
チオンの分子量に何等特別の要求をつけない方法
を発見することである。この目的は、ドナン透析
（Donnan dialysis）によつて驚異的に達成され
た〔ドナン透析の理論については、エス．テイ
ー．ホワング（S.T.Hwang）およびケイ．カマ
ーマイヤー（K.Kammermeyer）の“分離にお
ける膜”（membrance in separation）；ウイリ
イ・アンド・サンズ（Wiley ＆ Sons），ニユ
ーヨーク（New York）1975を参照〕。 このように、本発明は、遊離染料酸の中間的単
離なしに、カチオン交換法によつて難溶性の染料
類および蛍光増白剤をより可溶性の塩類に変換さ
せる方法に関するものであり、このカチオン交換
はドナン透析によつて行なわれる。 このドナン透析は交換セル（exchange eell）
中でうまく行なわれ、この交換セルは半透過膜
（semipermeable membrane）によつて二室に分
割されており、その各室は膜の表面に接線的に開
口している入口と中央出口開口とを有する。交換
処理中は、染料または増白剤の溶液または懸濁液
だけではなく、透析溶液もポンプによつて供給容
器から交換セルへ送液され、また供給タンクへ戻
されてサイクルを完結する。この交換プロセスに
おいて、交換セルを通過する強制循還は、この膜
を通過する溶液類または懸濁液の流れが、できる
だけ乱れるような方法によつて好適に制御されな
ければならない。 ポンプ類によつてこの閉鎖系の中へもち込まれ
たエネルギーは、上昇温度として測定可能である
が、適切には熱交換器類によつて取除くことがで
きる。 ドナン透析は圧力の適用なしに行なわれる膜プ
ロセスである。使用される膜類は、染料または増
白剤塩のカチオンとこの透析溶液のカチオンとの
両方を透過させるが、この透析溶液のアニオンを
ほとんど透過させず、且つ染料または増白剤のア
ニオンを全く透過させない性質をもつている。 この膜類はカチオン交換膜類であり、そのポリ
マー基幹はアニオン性の基を含有する多官能性化
合物類によつて改変されており、またその細孔は
0.1ないし50μmの直径をもつている。ポリスルホ
ン膜類の使用が好ましい。 この膜のポリマー基幹は、たとえば、ヒドロキ
シル、アミノおよび／またはアミドオキシム基の
ような基を反応性基として含む天然、セルローズ
または合成材料類からなる。このタイプの諸材料
は、一方ではアニオン形の基を、また他方では化
学（共有）結合を形成できる反応性の基を少くと
も１個を含有している適当な試薬類と反応でき
る。 上記の方法で改変可能なポリマー化合物類の例
は、 セルロースアセテート類、たとえば低アセ
チル含有率を有するもの、ただし、たとえば２級
レーヨンアセテートのような高アシル化度を有す
るセルロース類も含めて、または ポリビニルア
ルコールまたは ポリアクリロニトリルおよびア
クリロニトリルと他のエチレン性不飽和モノマー
類とのコポリマー類である。 一またはより多くのアニオン形の基を含む反応
性試薬として使用される化合物は、スルホ含有反
応性染料のように無色または着色であることがで
きる。アニオン形の基の具体例は、スルホ基のほ
かスルフアト基およびカルボキシル基である。 しかしながら、その基幹が不活性ポリマー、た
とえばポリエステルまたはポリエチレンからな
り、これが交換樹脂で被覆されている膜類を使用
することも可能である。このような膜類の製造に
は、すでにアニオン形の基を含有している最終交
換樹脂がポリマー支持体に適用されるか、または
交換樹脂が支持体上で単に重合され、ついでたと
えば、スルホン化のような慣用法によつて改変さ
れる。 カチオン形に基よりも多くのアニオン形の基が
ある方があるとすれば、カチオン形の基だけでは
なくアニオン形の基をも使つて改変された膜類の
使用も可能である。カチオン形の基の例は、アン
モニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム基で
ある。 透析開始時には、このタイプの膜類には、１m2
の膜面積を基準に24時間の操作時間中に約60モル
を超える位までの流体が与えられる。 透析溶液としては、たとえば1Mの塩化リチウ
ム溶液を使用するナトリウム塩形体染料類および
増白剤類の透析はイオン交換をほぼ完結させる。
たとえば３乃至４日間操作後の平均ナトリウムイ
オン濃度は、染料溶液の濃度および膜面積の大き
さによるが、リツトルあたり１ｇよりも小であ
る。 ドナン透析は、たとえばニトロ、アミノ−ケト
ン、ケトン−イミン、メチン、ニトロジフエニル
アミン、キノリン、アミノナフトキノンまたはク
マリン染料類、とくにアントラキノンおよびモノ
アゾおよびジスアゾ染料のようなアゾ染料類また
は１：１および１：２の金属錯塩染料類およびス
チルベンアゾ（キシ）染料類のような主にスルホ
含有染料であるアニオン染料のカチオンを交換で
きる。一またはより多くのセンイ反応性基を含有
するような上記クラスの染料類も使用可能であ
る。 これらの染料類は、通常ナトリウム塩またはカ
リウム塩またはアンモニウム塩の形体である。こ
の染料が粗染料の形体で使用される場合には、透
析が行なわれる前にこの粗染料を脱塩するのが有
利である。この脱塩はたとえば超濾過
（hyperfiltration）のような膜−分離法を利用し
て簡単に行なわれる。 透析溶液として使用する主な候補は、たとえば
リチウムのハロゲン化物類、とくに塩化リチウム
のようなリチウム塩類の水溶液である。しかし、
アンモニウム塩溶液類やアルカノールアンモニウ
ム塩溶液類もまた適しているので、透析溶液はリ
チウム塩溶液に限られる必要はない。たとえば、
スチルベンアゾ（キシ）染料類はアルカノールア
ンモニウム塩の形体、すなわちジまたはトリ−エ
タノールアンモニウム塩の形体ではナトリウム塩
の形体よりもかなり高い水溶性であることがわか
つている。 場合によつては、染料または蛍光増白剤の溶解
度は、他の塩の形体への変換によつて著しく増大
される。たとえば、スルホ含有アゾ染料のナトリ
ウム塩類の水への溶解度は、相当するリチウム塩
類への変換によつて２倍乃至３倍となる。 イオン交換を受ける染料または増白剤溶液また
は懸濁液の濃度は、10乃至500ｇ／リツトル、好
ましくは10乃至300ｇ／リツトルが有利である。
透析溶液は、一般に0.5乃至3M、好ましくは約
1Mの濃度で使用される。 本方法は、常に透析溶液の過剰量において遂行
される。短期間にイオン交換の最高可能度を達成
するには、この透析溶液は操作の24時間毎に新鮮
な溶液で置換される。 このドナン透析の遂行時に収得された染料また
は増白剤溶液は超濾過による濃縮が可能であり、
また望みならばバインダー類、防塵剤類、分散剤
類および／または増量剤類のような添加剤類の添
加後、乾燥によつて固体染料製品への変換が可能
である。染料濃度が上昇しているので、乾燥のエ
ネルギー消費は少なくすむ。慣用乾燥法、とくに
噴霧乾燥が使用される。 しかしながら、濃縮された染料または増白剤溶
液を、安定な液体製剤へ直接加工することも可能
である。この場合、所望ならばセンイ助剤類、あ
わ消し剤類、抗凍結剤類、湿潤剤類、分散剤類お
よび／または抗微生物剤類のような液体製剤類に
慣用の添加剤類を加えた後、この染料または増白
剤溶液は稀釈および／または増量剤類によつて望
みの最終染料濃度へ調整されるだけでよい。 この染料または増白剤製品類は、染料浴類／増
白剤浴類、パツデイング液類または捺染ペースト
類の製造に使用され、とくに天然または合成セン
イ類で作られたセンイ材料類の染色／増白または
捺染および紙の染色に適している。 下記の諸実施例は本発明を説明するためのもの
である。ナトリウムイオンの交換速度（フラツク
ス速度）は膜面積のm2および日あたりのモル〔モ
ル／m2・日〕で与えられる。 一般的操作 どの場合にも、0.5リツトルの染料溶液または
懸濁液および２リツトルの1M塩化リチウム溶液
を出発材料として使用したが、塩化リチウム溶液
は操作の24時間毎に新鮮溶液でとり代えた。透析
セル中のカチオン交換膜を通過させて２本の液流
を送り、イオン交換の進捗は周期的サンプリング
およびナトリウムイオン濃度の測定によつて監視
した。使用した膜は58cm2の面積をもつポリスルホ
ン膜である。どの実施例においても、与えられた
式の染料は、超別によつて脱塩が行なわれた粗
染料である。 実施例 １ 式 の染料は透析開始時点において22重量％の水溶液
であつた。72時間の透析後、ナトリウムイオンの
約87％がリチウムイオンによつて置換されてい
た。その結果、この染料の溶解度は180ｇ／リツ
トルから350ｇ／リツトルにまで増大した。
【表】
＊ 補間により決定
実施例 ２ 式、 の１：２金属錯塩染料は、ドナン透析を受けると
き約10重量％溶液（コロイド状溶液）の形体であ
つた。操作96時間後、ナトリウムイオンの87％が
リチウムイオンによつて置換されていた。この染
料の水への溶解度は160ｇ／リツトルであつた。
この染料は、ナトリウム塩としての溶解度は80
ｇ／リツトルにすぎない。透析の進行中、この染
料溶液は濃縮され、最終容積は400mlとなつた。
実施例 ２ 式、 の１：２金属錯塩染料は、ドナン透析を受けると
き約10重量％溶液（コロイド状溶液）の形体であ
つた。操作96時間後、ナトリウムイオンの87％が
リチウムイオンによつて置換されていた。この染
料の水への溶解度は160ｇ／リツトルであつた。
この染料は、ナトリウム塩としての溶解度は80
ｇ／リツトルにすぎない。透析の進行中、この染
料溶液は濃縮され、最終容積は400mlとなつた。
【表】
実施例 ３
水酸化ナトリウム溶液の存在下、４−ニトロト
ルエン−２−スルホン酸の自己縮合で収得された
黄色スチルベンアゾ（キシ）染料混合物の3.9重
量％懸濁液にドナン透析を行なつた。ナトリウム
塩の形体におけるこのスチルベンアゾ（キシ）染
料の水への溶解度はきわめて低く、約１ｇ／100
mlであつた。３日間透析を行なつた後、この混合
物はほとんど安全にリチウム塩の形体となつてお
り、溶解度は13ｇ／mlであつた。透析の進行中、
このイオン交換は濃縮を伴ない、染料溶液の最終
容積は390mlとなつた。
ルエン−２−スルホン酸の自己縮合で収得された
黄色スチルベンアゾ（キシ）染料混合物の3.9重
量％懸濁液にドナン透析を行なつた。ナトリウム
塩の形体におけるこのスチルベンアゾ（キシ）染
料の水への溶解度はきわめて低く、約１ｇ／100
mlであつた。３日間透析を行なつた後、この混合
物はほとんど安全にリチウム塩の形体となつてお
り、溶解度は13ｇ／mlであつた。透析の進行中、
このイオン交換は濃縮を伴ない、染料溶液の最終
容積は390mlとなつた。
【表】
実施例 ４
次式の反応性染料にドナン透析を施行（各回と
も染料の20乃至25重量％溶液または懸濁液の500
mlを使用）して、この染料のナトリウム塩の形体
を92乃至97％の交換比をもつ対応するリチウム塩
へ変換させた。得られたデータを次表に表示す
る。 資料 （） 資料 （） 資料 （） 資料 （）
も染料の20乃至25重量％溶液または懸濁液の500
mlを使用）して、この染料のナトリウム塩の形体
を92乃至97％の交換比をもつ対応するリチウム塩
へ変換させた。得られたデータを次表に表示す
る。 資料 （） 資料 （） 資料 （） 資料 （）
図面は本発明のプロセスが行われる装置のダイ
ヤグラムである。 主要部分の符号の説明、交換セル……１、膜…
…２、染料または増白剤溶液または懸濁液を入れ
る供給容器……３、透析溶液を入れる供給容器…
…４、熱交換器……５、ポンプ……６。
ヤグラムである。 主要部分の符号の説明、交換セル……１、膜…
…２、染料または増白剤溶液または懸濁液を入れ
る供給容器……３、透析溶液を入れる供給容器…
…４、熱交換器……５、ポンプ……６。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ドナン透析の使用によるカチオン交換の遂行
を含むことを特徴とする、遊離染料酸の中間的分
離なしにドナン透析によつてアニオン染料類およ
び増白剤類の難溶性塩類を易溶性塩類へ変換する
方法。 ２ 使用された難溶性塩類が、染料類または増白
剤類のナトリウム、カリウムまたはアンモニウム
塩類である特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ 染料または増白剤溶液または懸濁液と透析溶
液とが半透過膜によつて互いに隔離され、且つ二
つの溶液または懸濁液と溶液とが膜の表面に沿つ
て通過する交換セルの中でドナン透析を行なう特
許請求の範囲第１項に記載の方法。 ４ 使用する半透過膜は、そのポリマー基幹がイ
オン形の基を含有する多官能性化合物類で改変さ
れており、且つその細穴が0.1乃至50μmの直径を
もつ、カチオン交換膜である特許請求の範囲第３
項に記載の方法。 ５ 使用される膜がポリスルホン膜である特許請
求の範囲第３項に記載の方法。 ６ 使用される透析溶液がリチウム塩溶液、特に
塩化リチウム溶液である特許請求の範囲第１項に
記載の方法。 ７ 染料または増白剤溶液または懸濁液の濃度が
10乃至500ｇ／リツトルであり、また透析溶液の
濃度が0.5乃至3Mである特許請求の範囲第３項に
記載の方法。 ８ 染料または増白剤溶液がドナン透析後超濾過
によつて濃縮される特許請求の範囲第１項に記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH2425/83A CH657144A5 (de) | 1983-05-04 | 1983-05-04 | Verfahren zur umwandlung schwerloeslicher salze anionischer farbstoffe und optischer aufheller in leichter loesliche salze mittels kationenaustausch. |
| CH2425/83-2 | 1983-05-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59204661A JPS59204661A (ja) | 1984-11-20 |
| JPH0429708B2 true JPH0429708B2 (ja) | 1992-05-19 |
Family
ID=4233505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58105970A Granted JPS59204661A (ja) | 1983-05-04 | 1983-06-15 | カチオン交換方法によってアニオン染料類および蛍光増白剤類の難溶性塩類を易溶性塩類へ変換する方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4560480A (ja) |
| EP (1) | EP0126830B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59204661A (ja) |
| CH (1) | CH657144A5 (ja) |
| DE (1) | DE3372795D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9218899B2 (en) | 2011-02-25 | 2015-12-22 | Mayekawa Mfg. Co., Ltd. | Superconducting cable cooling system |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH660493A5 (de) * | 1984-12-07 | 1987-04-30 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung konzentrierter salzarmer waessriger loesungen von aminotriazinyl-reaktivfarbstoffen. |
| DE3514348A1 (de) * | 1985-04-20 | 1986-10-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur gewinnung von waessrigen loesungen organischer saeuren oder basen aus waessrigen loesungen ihrer salze |
| DE3521129A1 (de) * | 1985-06-13 | 1986-12-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung konzentrierter loesungen von anionischen farbstoffen und farbstoffadditiven |
| JP2506327B2 (ja) * | 1985-09-17 | 1996-06-12 | 三菱化学株式会社 | スルホン酸リチウム基又はスルホン酸アンモニウム基を有する染料水溶液の製造方法 |
| CH669389A5 (ja) * | 1986-02-07 | 1989-03-15 | Basf Ag | |
| DE3629981A1 (de) * | 1986-09-03 | 1988-03-17 | Basf Ag | Verfahren zum entfernen von saeure aus kathodischen elektrotauchlackier-baedern |
| DE3631750A1 (de) * | 1986-09-18 | 1988-03-31 | Bayer Ag | Farbstoffpraeparationen |
| CH672995A5 (ja) * | 1987-07-27 | 1990-01-31 | Ciba Geigy Ag | |
| DE59005451D1 (de) * | 1990-01-09 | 1994-05-26 | Ciba Geigy | Verfahren zum Trichromiefärben oder -bedrucken von cellulosehaltigen textilen Fasermaterialien. |
| ES2150175T3 (es) * | 1996-06-26 | 2000-11-16 | Bayer Ag | Procedimiento para la obtencion de preparaciones pobres en sales de productos de condensacion. |
| TW200722487A (en) * | 2005-12-15 | 2007-06-16 | Benq Corp | Yellow dyes and ink compositions comprising the same |
| JP6801305B2 (ja) * | 2016-03-24 | 2020-12-16 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット捺染用インク組成物、インクセット及び記録方法 |
| US10259961B2 (en) * | 2016-03-24 | 2019-04-16 | Seiko Epson Corporation | Ink jet textile printing ink composition, ink set, and printing method |
| JP7283249B2 (ja) * | 2019-06-19 | 2023-05-30 | セイコーエプソン株式会社 | 水系インクジェット捺染インク組成物及び捺染方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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