JPH04299178A - 可逆感熱記録材料およびそれを用いた記録媒体 - Google Patents
可逆感熱記録材料およびそれを用いた記録媒体Info
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- JPH04299178A JPH04299178A JP3064859A JP6485991A JPH04299178A JP H04299178 A JPH04299178 A JP H04299178A JP 3064859 A JP3064859 A JP 3064859A JP 6485991 A JP6485991 A JP 6485991A JP H04299178 A JPH04299178 A JP H04299178A
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- JP
- Japan
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- recording material
- reversible thermosensitive
- thermosensitive recording
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- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、加熱により可逆的に記
録、消去が可能な可逆感熱記録材料およびそれを用いた
記録媒体に関するものである。さらに詳しくは、定期券
、切符、回数券などプリペイドカードとして用いられる
書換え可能な表示機能付きメモリーカードや，ＩＣカー
ド、ファクシミ用記録紙などに有用な可逆感熱記録材料
およびそれを用いた記録媒体に関する。
録、消去が可能な可逆感熱記録材料およびそれを用いた
記録媒体に関するものである。さらに詳しくは、定期券
、切符、回数券などプリペイドカードとして用いられる
書換え可能な表示機能付きメモリーカードや，ＩＣカー
ド、ファクシミ用記録紙などに有用な可逆感熱記録材料
およびそれを用いた記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の可逆感熱記録材料には、ロイコ染
料と顕色剤および消色剤との組合せにより可逆的に発色
・消色させる感熱染料系の記録材料と、マトリクスポリ
マ中の有機結晶粒子の融解・凝固挙動を利用して、その
凝固条件によって粒子の透明性の変化を利用する相変化
形の可逆感熱記録材料、および液晶ポリマ（おもにコレ
ステリック液晶）によりその分子配列の熱的挙動を利用
して透明性を変える方法等がある。
料と顕色剤および消色剤との組合せにより可逆的に発色
・消色させる感熱染料系の記録材料と、マトリクスポリ
マ中の有機結晶粒子の融解・凝固挙動を利用して、その
凝固条件によって粒子の透明性の変化を利用する相変化
形の可逆感熱記録材料、および液晶ポリマ（おもにコレ
ステリック液晶）によりその分子配列の熱的挙動を利用
して透明性を変える方法等がある。
【０００３】マトリクスポリマ中の有機結晶粒子の融解
・凝固挙動を利用して、その凝固条件によって粒子の透
明性が変化することを利用する相変化形感熱記録材料は
、熱によって微粒子を融解させ再び固化しその条件によ
って凝固形態（多結晶状態、単結晶状態、無定形状態な
ど）の透明性に違いを生じさせ記録するものである。 この感熱記録材料は、特開昭５４−１１９３７７号公報
に開示されているように、マトリクスポリマと次のよう
な溶融性有機分子との組合せにより構成され、きわめて
多様な記録材料を構成できる。ここに開示された溶融性
有機分子としては、脂肪族、芳香族のアルコール、カル
ボン酸、アミン、アミドおよび、これらのハロゲン化物
、硫化物などがある。また一方、マトリクスポリマとし
ては、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリル酸、ス
チロール、シリコーン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリアクリロニトリル等の一般的なポリマが開
示されている。また、これを改良してカーボンブラック
や酸化防止剤をさらに加えた記録材料が、特開昭５７−
８２０８７号公報、同５７−８２０８８号公報に開示さ
れている。
・凝固挙動を利用して、その凝固条件によって粒子の透
明性が変化することを利用する相変化形感熱記録材料は
、熱によって微粒子を融解させ再び固化しその条件によ
って凝固形態（多結晶状態、単結晶状態、無定形状態な
ど）の透明性に違いを生じさせ記録するものである。 この感熱記録材料は、特開昭５４−１１９３７７号公報
に開示されているように、マトリクスポリマと次のよう
な溶融性有機分子との組合せにより構成され、きわめて
多様な記録材料を構成できる。ここに開示された溶融性
有機分子としては、脂肪族、芳香族のアルコール、カル
ボン酸、アミン、アミドおよび、これらのハロゲン化物
、硫化物などがある。また一方、マトリクスポリマとし
ては、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリル酸、ス
チロール、シリコーン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリアクリロニトリル等の一般的なポリマが開
示されている。また、これを改良してカーボンブラック
や酸化防止剤をさらに加えた記録材料が、特開昭５７−
８２０８７号公報、同５７−８２０８８号公報に開示さ
れている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ここに多くの
有機結晶粒子が開示されているものの、マトリクスポリ
マとの相溶性・分散性等についてはいまだ工夫がなされ
ていないので、有機結晶粒子の適切な分散が困難で、記
録解像度に優れ濃度が高い記録が得られないという問題
点があった。また、透明化温度範囲が数℃と狭く、記録
条件に余裕度がないという問題点もあった。
有機結晶粒子が開示されているものの、マトリクスポリ
マとの相溶性・分散性等についてはいまだ工夫がなされ
ていないので、有機結晶粒子の適切な分散が困難で、記
録解像度に優れ濃度が高い記録が得られないという問題
点があった。また、透明化温度範囲が数℃と狭く、記録
条件に余裕度がないという問題点もあった。
【０００５】そこで、本発明は前記従来技術の課題を解
決するため、特別な有機結晶性分子とマトリクスポリマ
を用いることによって、優れた可逆感熱記録材料系を提
供することを第１の目的としている。
決するため、特別な有機結晶性分子とマトリクスポリマ
を用いることによって、優れた可逆感熱記録材料系を提
供することを第１の目的としている。
【０００６】第２の目的はこの感熱記録材料を用いるこ
とにより、表示機能付きカード、ファクシミリ用紙など
に広く利用できる記録媒体を提供することを目的とする
。
とにより、表示機能付きカード、ファクシミリ用紙など
に広く利用できる記録媒体を提供することを目的とする
。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記第１の目的を達成す
るために、本発明の可逆感熱記録材料は、有機結晶粒子
がマトリクスポリマ中に分散された高分子組成物よりな
り、前記有機結晶粒子の溶融・凝固により可逆的に透明
度の変化する記録材料において、前記有機結晶粒子が、
６０〜１２０℃に融点を有するオキシカルボン酸または
その誘導体よりなることを特徴とする。
るために、本発明の可逆感熱記録材料は、有機結晶粒子
がマトリクスポリマ中に分散された高分子組成物よりな
り、前記有機結晶粒子の溶融・凝固により可逆的に透明
度の変化する記録材料において、前記有機結晶粒子が、
６０〜１２０℃に融点を有するオキシカルボン酸または
その誘導体よりなることを特徴とする。
【０００８】また前記本発明の構成においては、オキシ
カルボン酸またはその誘導体が、次式ａ〜ｅより選ばれ
た少なくとも一種であることが好ましい。
カルボン酸またはその誘導体が、次式ａ〜ｅより選ばれ
た少なくとも一種であることが好ましい。
【０００９】ａ．Ｈ（ＣＨ２ ）ｎ （ＯＨ）ＣＯＯＨ
（ただし、ｎ＝７〜２５、ｎ：整数） ｂ．ＨＯ（Ｃ４ Ｈ４ ）（ＣＨ２ ）ｎ ＣＯＯＨ（
ただし、ｎ＝０〜１８、ｎ：整数） ｃ．ＨＯ（Ｃ４ Ｈ４ ）ＣＯＯ（ＣＨ２ ）ｎＣＯＯ
Ｈ（ただし、ｎ＝１〜１８、ｎ：整数） ｄ．ＨＯ（Ｃ４ Ｈ４ ）ＯＣＯ（ＣＨ２ ）ｎＣＯＯ
Ｈ（ただし、ｎ＝１〜１８、ｎ：整数） ｅ．ＨＯ（Ｃ４ Ｈ４ ）ＣＯＯ（ＣＨ２ ）ｎＨ（た
だし、ｎ＝１〜１８（ｎ：整数） ここで（Ｃ４ Ｈ４ ）はｏ，ｍ，ｐいずれかのフェニ
レン基、（ＣＨ２ ）ｎ はアルキレン基である。
（ただし、ｎ＝７〜２５、ｎ：整数） ｂ．ＨＯ（Ｃ４ Ｈ４ ）（ＣＨ２ ）ｎ ＣＯＯＨ（
ただし、ｎ＝０〜１８、ｎ：整数） ｃ．ＨＯ（Ｃ４ Ｈ４ ）ＣＯＯ（ＣＨ２ ）ｎＣＯＯ
Ｈ（ただし、ｎ＝１〜１８、ｎ：整数） ｄ．ＨＯ（Ｃ４ Ｈ４ ）ＯＣＯ（ＣＨ２ ）ｎＣＯＯ
Ｈ（ただし、ｎ＝１〜１８、ｎ：整数） ｅ．ＨＯ（Ｃ４ Ｈ４ ）ＣＯＯ（ＣＨ２ ）ｎＨ（た
だし、ｎ＝１〜１８（ｎ：整数） ここで（Ｃ４ Ｈ４ ）はｏ，ｍ，ｐいずれかのフェニ
レン基、（ＣＨ２ ）ｎ はアルキレン基である。
【００１０】また前記本発明の構成においては、オキシ
カルボン酸またはその誘導体が、αーオキシアルキルカ
ルボン酸であることが好ましい。
カルボン酸またはその誘導体が、αーオキシアルキルカ
ルボン酸であることが好ましい。
【００１１】また前記本発明の構成においては、マトリ
クスポリマが、水素結合基を有する熱可塑性透明ポリマ
よりなることが好ましい。
クスポリマが、水素結合基を有する熱可塑性透明ポリマ
よりなることが好ましい。
【００１２】また前記本発明の構成においては、有機結
晶粒子が、高級アルコール、脂肪酸、アルキルアミン、
ジカルボン酸、ジアミン、アルキレングリコール、安息
香酸誘導体、カルボキシアルキルフェノール、アミノア
ルキルフェノール、アミノアルキルアルコール、アルキ
ルアミドより選ばれた１種とオキシカルボン酸との、６
０〜１２０℃に融点を有する共晶または錯体であること
が好ましい。
晶粒子が、高級アルコール、脂肪酸、アルキルアミン、
ジカルボン酸、ジアミン、アルキレングリコール、安息
香酸誘導体、カルボキシアルキルフェノール、アミノア
ルキルフェノール、アミノアルキルアルコール、アルキ
ルアミドより選ばれた１種とオキシカルボン酸との、６
０〜１２０℃に融点を有する共晶または錯体であること
が好ましい。
【００１３】また前記本発明の構成においては、高分子
組成物が、水素結合性表面を有する結晶核剤を含むこと
が好ましい。
組成物が、水素結合性表面を有する結晶核剤を含むこと
が好ましい。
【００１４】また前記本発明の構成においては、高分子
組成物が、活性水素を有する酸化防止剤を含むことが好
ましい。
組成物が、活性水素を有する酸化防止剤を含むことが好
ましい。
【００１５】また、第２の目的を達成するために、本発
明の可逆感熱記録材料は、光反射膜を形成した高分子シ
ート上に形成され、さらに耐摩耗性表面コート層が形成
されて感熱ヘッドにより記録・消去されることを特徴と
する。
明の可逆感熱記録材料は、光反射膜を形成した高分子シ
ート上に形成され、さらに耐摩耗性表面コート層が形成
されて感熱ヘッドにより記録・消去されることを特徴と
する。
【００１６】
【作用】本発明の可逆感熱記録材料は、マトリクスポリ
マ中に上記のオキシカルボン酸またはその誘導体を有機
結晶粒子として含む構成よりなり、分子中のヒドロキシ
ル基とカルボキシル基の２個の水素結合が融解・結晶化
挙動に大きな役割を果たす。１分子中に２個の水素結合
性官能基を有するため、結晶性が高く、結晶強度も高い
。融点は６０〜１２０℃と適度のものが多く、その融解
・結晶挙動は信頼性が高い。オキシカルボン酸は分子内
に２個の水素結合性官能基を有する分子でありながら、
アルキレンジアミンやアルキレンジカルボン酸やアルキ
レングリコール等と異なり融点が６０〜１２０℃と適度
な上、アルキル鎖の炭素数の奇数・偶数によって融点が
あまり異ならないという特徴があり、本発明にはきわめ
て適した材料である。本発明の可逆感熱記録材料の記録
特性は、この有機結晶粒子の特性のみならず、マトリク
スポリマとの相互作用によっても大きく融解・結晶化挙
動を異にする。マトリクスポリマとしては適度に相溶性
を有するものが適し、相溶性が大きすぎて有機結晶粒子
を大量に溶解する組合せは本発明には適さない。水素結
合基としてヒドロキシル基またはカルボキシル基を持つ
６０〜１２０℃に融点を有するオキシカルボン酸のマト
リクスポリマ内での結晶化挙動は、マトリクスポリマと
の水素結合性の界面を通して進行する。それ故、この結
晶粒子とポリマとの界面の水素結合基の数や性質がこの
挙動を決定する。
マ中に上記のオキシカルボン酸またはその誘導体を有機
結晶粒子として含む構成よりなり、分子中のヒドロキシ
ル基とカルボキシル基の２個の水素結合が融解・結晶化
挙動に大きな役割を果たす。１分子中に２個の水素結合
性官能基を有するため、結晶性が高く、結晶強度も高い
。融点は６０〜１２０℃と適度のものが多く、その融解
・結晶挙動は信頼性が高い。オキシカルボン酸は分子内
に２個の水素結合性官能基を有する分子でありながら、
アルキレンジアミンやアルキレンジカルボン酸やアルキ
レングリコール等と異なり融点が６０〜１２０℃と適度
な上、アルキル鎖の炭素数の奇数・偶数によって融点が
あまり異ならないという特徴があり、本発明にはきわめ
て適した材料である。本発明の可逆感熱記録材料の記録
特性は、この有機結晶粒子の特性のみならず、マトリク
スポリマとの相互作用によっても大きく融解・結晶化挙
動を異にする。マトリクスポリマとしては適度に相溶性
を有するものが適し、相溶性が大きすぎて有機結晶粒子
を大量に溶解する組合せは本発明には適さない。水素結
合基としてヒドロキシル基またはカルボキシル基を持つ
６０〜１２０℃に融点を有するオキシカルボン酸のマト
リクスポリマ内での結晶化挙動は、マトリクスポリマと
の水素結合性の界面を通して進行する。それ故、この結
晶粒子とポリマとの界面の水素結合基の数や性質がこの
挙動を決定する。
【００１７】本発明の可逆感熱記録材料よりなる記録層
は、マトリクスポリマ中に上記のオキシカルボン酸また
はその誘導体を有機結晶粒子として含む構成よりなり、
加熱・放冷過程によってマトリクスポリマ中の有機結晶
粒子は常温で透明な単結晶状態と不透明な多結晶状態（
光散乱状態）の二状態をとり、これがそれぞれ消去と記
録に相当する。透明化温度域は広い方が記録システムの
制御が容易である。本発明に用いる融解・結晶挙動には
一般に過冷却現象がしばしば生じるが、これは記録不安
定性の原因になる。本発明の記録材料では過冷却を起こ
さないため、優れた記録特性が得られる。結晶核剤や酸
化防止剤にもこの過冷却防止の作用がある。
は、マトリクスポリマ中に上記のオキシカルボン酸また
はその誘導体を有機結晶粒子として含む構成よりなり、
加熱・放冷過程によってマトリクスポリマ中の有機結晶
粒子は常温で透明な単結晶状態と不透明な多結晶状態（
光散乱状態）の二状態をとり、これがそれぞれ消去と記
録に相当する。透明化温度域は広い方が記録システムの
制御が容易である。本発明に用いる融解・結晶挙動には
一般に過冷却現象がしばしば生じるが、これは記録不安
定性の原因になる。本発明の記録材料では過冷却を起こ
さないため、優れた記録特性が得られる。結晶核剤や酸
化防止剤にもこの過冷却防止の作用がある。
【００１８】また、本発明は有機結晶粒子の融解・凝固
という物理変化を利用する可逆記録であるため、耐摩耗
性の表面コート層を付与すれば、感熱ヘッドの接触に対
しても経時劣化が小さく繰り返し耐久性の高い記録シー
トを構成することができる。
という物理変化を利用する可逆記録であるため、耐摩耗
性の表面コート層を付与すれば、感熱ヘッドの接触に対
しても経時劣化が小さく繰り返し耐久性の高い記録シー
トを構成することができる。
【００１９】
【実施例】次に本発明を実施例に基づいて説明する。図
１は、アルミ蒸着反射層２を形成した高分子シート１上
に、本発明の記録層３を形成している。その記録層３の
上にさらに耐摩耗性の表面コート層４が形成されている
。図２（ａ）は透明状態で有機結晶粒子６Ａは単結晶粒
子である。一方、図２（ｂ）は不透明状態で有機結晶粒
子６Ｂは多結晶粒子である。図２において、記録層３は
マトリクスポリマ５と有機結晶粒子６より構成され、加
熱・放冷過程によってマトリクスポリマ５中の有機結晶
粒子６は透明な単結晶状態６Ａと不透明な多結晶状態６
Ｂ（光散乱状態）の二状態をとる。これがそれぞれ消去
・記録に相当する。
１は、アルミ蒸着反射層２を形成した高分子シート１上
に、本発明の記録層３を形成している。その記録層３の
上にさらに耐摩耗性の表面コート層４が形成されている
。図２（ａ）は透明状態で有機結晶粒子６Ａは単結晶粒
子である。一方、図２（ｂ）は不透明状態で有機結晶粒
子６Ｂは多結晶粒子である。図２において、記録層３は
マトリクスポリマ５と有機結晶粒子６より構成され、加
熱・放冷過程によってマトリクスポリマ５中の有機結晶
粒子６は透明な単結晶状態６Ａと不透明な多結晶状態６
Ｂ（光散乱状態）の二状態をとる。これがそれぞれ消去
・記録に相当する。
【００２０】本発明の有機結晶粒子としては、６０〜１
２０℃に融点を有するオキシカルボン酸またはその誘導
体を用いる。オキシカルボン酸とは、１分子中にヒドロ
キシル基とカルボキシル基をもつ分子でオキシ酸とも言
われ、水素結合性のこれらの基を１分子中に２個以上持
つ。没食子酸、マンデル酸、トロパ酸、リンゴ酸、酒石
酸、クエン酸、などもこれに属す。本発明におけるオキ
シカルボン酸はまたはその誘導体は、上記のａ〜ｅ式よ
り選ばれた少なくとも１種が適す。ａ式の分子は、オキ
シアルキルカルボン酸で、ｎ＝７〜２５（ｎ：整数）の
αーオキシ置換のものが特に適す。ｂ式の分子は、カル
ボキシル化したアルキルフェノールで、カルボキシル基
の位置は任意でありｎ＝０〜１８（ｎ：整数）のものが
適す。ｃ式の分子は、オキシ安息香酸とオキシアルキル
カルボン酸とのエステルでｎ＝１〜１８（ｎ：整数）が
適す。ｄ式の分子は、ハイドロキノンとアルキレンジオ
ールとのエステルでｎ＝１〜１８（ｎ：整数）のアルキ
レン基が適す。ｅ式の分子は、オキシ安息香酸アルキル
エステルでｎ＝１〜１８（ｎ：整数）が適し、これは工
業的に防腐剤、食品添加剤、可塑剤などにも使用される
材料で毒性も低く、消費者に直接触れる用途の記録材料
に適したものである。
２０℃に融点を有するオキシカルボン酸またはその誘導
体を用いる。オキシカルボン酸とは、１分子中にヒドロ
キシル基とカルボキシル基をもつ分子でオキシ酸とも言
われ、水素結合性のこれらの基を１分子中に２個以上持
つ。没食子酸、マンデル酸、トロパ酸、リンゴ酸、酒石
酸、クエン酸、などもこれに属す。本発明におけるオキ
シカルボン酸はまたはその誘導体は、上記のａ〜ｅ式よ
り選ばれた少なくとも１種が適す。ａ式の分子は、オキ
シアルキルカルボン酸で、ｎ＝７〜２５（ｎ：整数）の
αーオキシ置換のものが特に適す。ｂ式の分子は、カル
ボキシル化したアルキルフェノールで、カルボキシル基
の位置は任意でありｎ＝０〜１８（ｎ：整数）のものが
適す。ｃ式の分子は、オキシ安息香酸とオキシアルキル
カルボン酸とのエステルでｎ＝１〜１８（ｎ：整数）が
適す。ｄ式の分子は、ハイドロキノンとアルキレンジオ
ールとのエステルでｎ＝１〜１８（ｎ：整数）のアルキ
レン基が適す。ｅ式の分子は、オキシ安息香酸アルキル
エステルでｎ＝１〜１８（ｎ：整数）が適し、これは工
業的に防腐剤、食品添加剤、可塑剤などにも使用される
材料で毒性も低く、消費者に直接触れる用途の記録材料
に適したものである。
【００２１】これらのオキシカルボン酸は、別個の高級
アルコール、脂肪酸、アルキルアミン、オキシカルボン
酸、ジカルボン酸、ジアミン、アルキレングリコール、
などと共晶または錯体を形成させて、６０〜１２０℃に
融点を有する有機分子結晶粒子を構成させることもでき
る。
アルコール、脂肪酸、アルキルアミン、オキシカルボン
酸、ジカルボン酸、ジアミン、アルキレングリコール、
などと共晶または錯体を形成させて、６０〜１２０℃に
融点を有する有機分子結晶粒子を構成させることもでき
る。
【００２２】一方、一般にマトリクスポリマには、ポリ
エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、
塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、酢酸セルロース、ポ
リビニルブチラール、ポリスチレン、スチレンーブタジ
エン共重合体などがあるが、マトリクスポリマは有機結
晶粒子との組合せによって大きく挙動を異にし、本発明
では水素結合基含有透明マトリクスポリマが適している
。具体的な例として、接着性（ＯＨ基含有）ポリエステ
ル、部分ケン化酢酸ビニルー塩化ビニル共重合体、ポリ
アミド、ポリウレタン、熱可塑性フェノール樹脂、ビニ
ルアルコール共重合体、アクリル酸共重合体、アクリル
アミド共重合体、マレイン酸共重合体等が適している。 本発明の記録材料は薄膜であるため、かなりの透明度が
得られる。また、これに可塑剤を適時併用することも当
然である。
エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、
塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、酢酸セルロース、ポ
リビニルブチラール、ポリスチレン、スチレンーブタジ
エン共重合体などがあるが、マトリクスポリマは有機結
晶粒子との組合せによって大きく挙動を異にし、本発明
では水素結合基含有透明マトリクスポリマが適している
。具体的な例として、接着性（ＯＨ基含有）ポリエステ
ル、部分ケン化酢酸ビニルー塩化ビニル共重合体、ポリ
アミド、ポリウレタン、熱可塑性フェノール樹脂、ビニ
ルアルコール共重合体、アクリル酸共重合体、アクリル
アミド共重合体、マレイン酸共重合体等が適している。 本発明の記録材料は薄膜であるため、かなりの透明度が
得られる。また、これに可塑剤を適時併用することも当
然である。
【００２３】なお、可逆感熱記録層を構成する有機結晶
粒子のマトリクスポリマに対する添加量は、５〜５０重
量％の範囲で加えることができるが、１５〜３０重量％
の添加が望ましい。有機結晶粒子の比率がこれ以上にな
ると結着力が弱まり記録層として均質なコーティングも
困難になる。逆に、マトリクスポリマの比率が高くなる
と、有機結晶性粒子の量が少なくなるため不透明化が困
難になり、記録のコントラストが悪くなる。
粒子のマトリクスポリマに対する添加量は、５〜５０重
量％の範囲で加えることができるが、１５〜３０重量％
の添加が望ましい。有機結晶粒子の比率がこれ以上にな
ると結着力が弱まり記録層として均質なコーティングも
困難になる。逆に、マトリクスポリマの比率が高くなる
と、有機結晶性粒子の量が少なくなるため不透明化が困
難になり、記録のコントラストが悪くなる。
【００２４】また、本発明の融解・結晶化挙動には過冷
却現象がしばしば生じるが、これは記録の不安定性の原
因になり、過冷却を起こさない組成の記録材料系が有用
である。本発明の高分子組成物に、水素結合性表面を有
する結晶核剤を含有させることはこの融解・結晶化特性
の信頼性を向上させる上で大変有効である。また、活性
水素を有する酸化防止剤を含むことも同様に有効で、フ
ェノール系の酸化防止剤が適している。
却現象がしばしば生じるが、これは記録の不安定性の原
因になり、過冷却を起こさない組成の記録材料系が有用
である。本発明の高分子組成物に、水素結合性表面を有
する結晶核剤を含有させることはこの融解・結晶化特性
の信頼性を向上させる上で大変有効である。また、活性
水素を有する酸化防止剤を含むことも同様に有効で、フ
ェノール系の酸化防止剤が適している。
【００２５】本発明の可逆感熱記録材料を用いた記録媒
体は、耐摩耗性の表面コート層を付与すれば感熱ヘッド
の接触に対しても経時劣化が小さく繰り返し耐久性の高
い記録媒体を構成することができる。この記録媒体は感
熱ヘッドのみならずレーザによってもヒートモードで書
き込み・消去可能である。また消去に熱ローラを用いる
場合もある。次に、具体的実施例を用いて本発明を説明
する。
体は、耐摩耗性の表面コート層を付与すれば感熱ヘッド
の接触に対しても経時劣化が小さく繰り返し耐久性の高
い記録媒体を構成することができる。この記録媒体は感
熱ヘッドのみならずレーザによってもヒートモードで書
き込み・消去可能である。また消去に熱ローラを用いる
場合もある。次に、具体的実施例を用いて本発明を説明
する。
【００２６】実施例１
記録材料として、αーオキシステアリン酸２ｇとフェノ
ール系酸化防止剤０．１ｇと部分ケン化した水酸基をも
つ塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体８ｇとを、テトラヒ
ドロフラン１００ｍｌに溶解し、図１に示すアルミ蒸着
層２を形成した０．２ｍｍ のポリエステル（ポリエチ
レンテレフタレート）シート１上に、記録層３として１
３μｍの厚さで形成した。その記録層３の上にさらに耐
摩耗性の表面コート層４として紫外線硬化形アクリル樹
脂のプレポリマを２０μｍコーティング後、紫外線照射
して硬化させた。このようにして得られた可逆感熱記録
シートに感熱ヘッドによって、書き込み・消去をおこな
った。このシートの透明化温度領域は約９０〜１１０℃
であった。 この条件から感熱ヘッドによってエネルギーを与え１２
０℃で書き込み１００℃で消去した。書き込まれた不透
明化域と消去された透明化域をそれぞれＸ線回折により
解析したところいずれにも回折ピークが観測され微結晶
であることがわかった。これらはそれぞれ有機結晶粒子
６の不透明な多結晶状態６Ｂ（光散乱状態）と透明な単
結晶状態６Ａとに相当していることがわかった。また、
走査型電子顕微鏡で観察したところ結晶粒子とマトリク
スポリマの界面があまり明確でなく不都合な亀裂は観察
されなかった。
ール系酸化防止剤０．１ｇと部分ケン化した水酸基をも
つ塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体８ｇとを、テトラヒ
ドロフラン１００ｍｌに溶解し、図１に示すアルミ蒸着
層２を形成した０．２ｍｍ のポリエステル（ポリエチ
レンテレフタレート）シート１上に、記録層３として１
３μｍの厚さで形成した。その記録層３の上にさらに耐
摩耗性の表面コート層４として紫外線硬化形アクリル樹
脂のプレポリマを２０μｍコーティング後、紫外線照射
して硬化させた。このようにして得られた可逆感熱記録
シートに感熱ヘッドによって、書き込み・消去をおこな
った。このシートの透明化温度領域は約９０〜１１０℃
であった。 この条件から感熱ヘッドによってエネルギーを与え１２
０℃で書き込み１００℃で消去した。書き込まれた不透
明化域と消去された透明化域をそれぞれＸ線回折により
解析したところいずれにも回折ピークが観測され微結晶
であることがわかった。これらはそれぞれ有機結晶粒子
６の不透明な多結晶状態６Ｂ（光散乱状態）と透明な単
結晶状態６Ａとに相当していることがわかった。また、
走査型電子顕微鏡で観察したところ結晶粒子とマトリク
スポリマの界面があまり明確でなく不都合な亀裂は観察
されなかった。
【００２７】実施例２
記録材料として、αーオキシベヘン酸２ｇと、フェノー
ル系酸化防止剤０．１ｇと、ＯＨ基含有ポリエステル（
東洋紡社製“バイロン”）３ｇと、塩化ビニルー酢酸ビ
ニル共重合体４ｇとを、テトラヒドロフラン１００ｍｌ
に溶解し、図１に示すアルミ蒸着層２を形成した０．２
ｍｍ のポリエステルシート１上に、記録層３として２
５μｍの厚さで形成した。その記録層３の上にさらに耐
摩耗性の表面コート層４として紫外線硬化形アクリル樹
脂のプレポリマを１５μｍコーティング後、紫外線照射
して硬化させた。このようにして得られた可逆感熱記録
シートに感熱ヘッドによって、書き込み・消去をおこな
った。このシートの透明化温度領域は約９０〜１１０℃
であった。 この条件から感熱ヘッドによってエネルギーを与え１２
０℃で書き込み１００℃で消去したところ、鮮明な記録
特性が得られた。さらに繰り返して寿命特性を測定した
ところ５００回の繰り返しに耐えた。
ル系酸化防止剤０．１ｇと、ＯＨ基含有ポリエステル（
東洋紡社製“バイロン”）３ｇと、塩化ビニルー酢酸ビ
ニル共重合体４ｇとを、テトラヒドロフラン１００ｍｌ
に溶解し、図１に示すアルミ蒸着層２を形成した０．２
ｍｍ のポリエステルシート１上に、記録層３として２
５μｍの厚さで形成した。その記録層３の上にさらに耐
摩耗性の表面コート層４として紫外線硬化形アクリル樹
脂のプレポリマを１５μｍコーティング後、紫外線照射
して硬化させた。このようにして得られた可逆感熱記録
シートに感熱ヘッドによって、書き込み・消去をおこな
った。このシートの透明化温度領域は約９０〜１１０℃
であった。 この条件から感熱ヘッドによってエネルギーを与え１２
０℃で書き込み１００℃で消去したところ、鮮明な記録
特性が得られた。さらに繰り返して寿命特性を測定した
ところ５００回の繰り返しに耐えた。
【００２８】実施例３
記録材料として、オキシ安息香酸ブチル２．５ｇとヒン
ダードフェノール系酸化防止剤０．１ ｇと塩化ビニル
ー酢酸ビニルーアクリルアミド共重合体７．５ｇとを、
テトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解し、表面を青色に
着色した層を形成した０．２ｍｍ の硬質ポリ塩化ビニ
ルの１ｍｍ厚のシート上に、記録層として２０μｍの厚
さで形成した。 その記録層３の上にさらに耐摩耗性の表面コート層４と
して紫外線硬化形アクリル樹脂のプレポリマを１５μｍ
コーティング後、紫外線照射して硬化させた。このよう
にして得られた可逆感熱記録シートに感熱ヘッドによっ
て、書き込み・消去をおこなった。このシートの透明化
温度領域は約７０〜９０℃であった。マクベス濃度計で
測定したその記録特性を（図３）に示す。約７０〜９０
℃の透明化温度域が広く、コントラストも高い記録の得
られることがわかる。この条件から感熱ヘッドによって
エネルギーを与え１００℃で書き込み８０℃で消去した
。
ダードフェノール系酸化防止剤０．１ ｇと塩化ビニル
ー酢酸ビニルーアクリルアミド共重合体７．５ｇとを、
テトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解し、表面を青色に
着色した層を形成した０．２ｍｍ の硬質ポリ塩化ビニ
ルの１ｍｍ厚のシート上に、記録層として２０μｍの厚
さで形成した。 その記録層３の上にさらに耐摩耗性の表面コート層４と
して紫外線硬化形アクリル樹脂のプレポリマを１５μｍ
コーティング後、紫外線照射して硬化させた。このよう
にして得られた可逆感熱記録シートに感熱ヘッドによっ
て、書き込み・消去をおこなった。このシートの透明化
温度領域は約７０〜９０℃であった。マクベス濃度計で
測定したその記録特性を（図３）に示す。約７０〜９０
℃の透明化温度域が広く、コントラストも高い記録の得
られることがわかる。この条件から感熱ヘッドによって
エネルギーを与え１００℃で書き込み８０℃で消去した
。
【００２９】
【発明の効果】以上のように本発明は、有機結晶粒子と
マトリクスポリマよりなる可逆感熱記録材料の有機結晶
粒子として、６０〜１２０℃に融点を有するオキシカル
ボン酸またはその誘導体を用いることによって、信頼性
の高い優れた記録特性を有する感熱記録材料を得ること
ができる。
マトリクスポリマよりなる可逆感熱記録材料の有機結晶
粒子として、６０〜１２０℃に融点を有するオキシカル
ボン酸またはその誘導体を用いることによって、信頼性
の高い優れた記録特性を有する感熱記録材料を得ること
ができる。
【００３０】また、本発明の可逆感熱記録材料を高分子
シート上に形成した記録シートは、感熱記録ヘッドやレ
ーザで書き込み・消去する可逆感熱記録シートとして広
く利用できるものである。このように本発明は工業的価
値の大なるものである。
シート上に形成した記録シートは、感熱記録ヘッドやレ
ーザで書き込み・消去する可逆感熱記録シートとして広
く利用できるものである。このように本発明は工業的価
値の大なるものである。
【図１】本発明における可逆感熱記録材料による記録媒
体の一実施例を示す図である。
体の一実施例を示す図である。
【図２】本発明の可逆感熱記録材料中の有機結晶粒子の
状態を示す図である．（ａ）は透明状態で有機結晶粒子
６Ａは単結晶粒子である。一方、（ｂ）は不透明状態で
有機結晶粒子６Ｂは多結晶粒子である。
状態を示す図である．（ａ）は透明状態で有機結晶粒子
６Ａは単結晶粒子である。一方、（ｂ）は不透明状態で
有機結晶粒子６Ｂは多結晶粒子である。
【図３】本発明の実施例３における可逆感熱記録材料の
記録特性である。
記録特性である。
１ 高分子シート
２ 反射層
３ 記録層
４ 表面コート層
５ マトリクスポリマ
６ 有機結晶粒子（Ａ：透明な単結晶粒子、Ｂ：不透
明な多結晶粒子）
明な多結晶粒子）
Claims (8)
- 【請求項１】 有機結晶粒子がマトリクスポリマ中に
分散された高分子組成物よりなり、前記有機結晶粒子の
溶融・凝固により可逆的に透明度の変化する記録材料に
おいて、前記有機結晶粒子が、６０〜１２０℃に融点を
有するオキシカルボン酸またはその誘導体よりなること
を特徴とする可逆感熱記録材料。 - 【請求項２】 オキシカルボン酸またはその誘導体が
、次式ａ〜ｅより選ばれた少なくとも一種である請求項
１に記載の可逆感熱記録材料。 ａ．Ｈ（ＣＨ２ ）ｎ （ＯＨ）ＣＯＯＨ（ただし、ｎ
＝７〜２５、ｎ：整数） ｂ．ＨＯ（Ｃ４ Ｈ４ ）（ＣＨ２ ）ｎ ＣＯＯＨ（
ただし、ｎ＝０〜１８、ｎ：整数） ｃ．ＨＯ（Ｃ４ Ｈ４ ）ＣＯＯ（ＣＨ２ ）ｎＣＯＯ
Ｈ（ただし、ｎ＝１〜１８、ｎ：整数） ｄ．ＨＯ（Ｃ４ Ｈ４ ）ＯＣＯ（ＣＨ２ ）ｎＣＯＯ
Ｈ（ただし、ｎ＝１〜１８、ｎ：整数） ｅ．ＨＯ（Ｃ４ Ｈ４ ）ＣＯＯ（ＣＨ２ ）ｎＨ（た
だし、ｎ＝１〜１８（ｎ：整数） ここで（Ｃ４ Ｈ４ ）はフェニレン基、（ＣＨ２ ）
ｎ はアルキレン基。 - 【請求項３】 オキシカルボン酸またはその誘導体が
、αーオキシアルキルカルボン酸である請求項２に記載
の可逆感熱記録材料。 - 【請求項４】 マトリクスポリマが、水素結合基を有
する熱可塑性透明ポリマである請求項１に記載の可逆感
熱記録材料。 - 【請求項５】 有機結晶粒子が、高級アルコール、脂
肪酸、アルキルアミン、ジカルボン酸、ジアミン、アル
キレングリコール、安息香酸誘導体、カルボキシアルキ
ルフェノール、アミノアルキルフェノール、アミノアル
キルアルコール、アルキルアミドより選ばれた１種とオ
キシカルボン酸との、６０〜１２０℃に融点を有する共
晶または錯体である請求項１に記載の可逆感熱記録材料
。 - 【請求項６】 高分子組成物が、水素結合性表面を有
する結晶核剤を含む請求項１に記載の可逆感熱記録材料
。 - 【請求項７】 高分子組成物が、活性水素を有する酸
化防止剤を含む請求項１に記載の可逆感熱記録材料。 - 【請求項８】 請求項１の可逆感熱記録材料が、光反
射膜を形成した高分子シート上に形成され、さらに耐摩
耗性表面コート層が形成されて感熱ヘッドにより記録・
消去されることを特徴とする記録媒体。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3064859A JPH04299178A (ja) | 1991-03-28 | 1991-03-28 | 可逆感熱記録材料およびそれを用いた記録媒体 |
| DE69229292T DE69229292T2 (de) | 1991-03-28 | 1992-03-27 | Reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial und ein Aufzeichnungsmaterial, das dieses Material verwendet |
| EP92105309A EP0506085B1 (en) | 1991-03-28 | 1992-03-27 | A reversible thermosensitive recording material and a recording medium using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3064859A JPH04299178A (ja) | 1991-03-28 | 1991-03-28 | 可逆感熱記録材料およびそれを用いた記録媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04299178A true JPH04299178A (ja) | 1992-10-22 |
Family
ID=13270326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3064859A Pending JPH04299178A (ja) | 1991-03-28 | 1991-03-28 | 可逆感熱記録材料およびそれを用いた記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04299178A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002011964A (ja) * | 2000-06-29 | 2002-01-15 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 可逆性感熱記録媒体 |
-
1991
- 1991-03-28 JP JP3064859A patent/JPH04299178A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002011964A (ja) * | 2000-06-29 | 2002-01-15 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 可逆性感熱記録媒体 |
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