JPH0429963A - ベンゾフェノン類の製造法 - Google Patents
ベンゾフェノン類の製造法Info
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- JPH0429963A JPH0429963A JP13272290A JP13272290A JPH0429963A JP H0429963 A JPH0429963 A JP H0429963A JP 13272290 A JP13272290 A JP 13272290A JP 13272290 A JP13272290 A JP 13272290A JP H0429963 A JPH0429963 A JP H0429963A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、カラーフォーマ−用中間体として有用な２−
アルコキシ−４−ジアルキルアミノ−ベンゾフェノン−
２′−カルボン酸（以下ベンゾフェノン類という）の製
造法に関する。
アルコキシ−４−ジアルキルアミノ−ベンゾフェノン−
２′−カルボン酸（以下ベンゾフェノン類という）の製
造法に関する。
（従来の技術）
本発明に係るベンゾフェノン類の成る種のものは例えば
、特公昭４Ｂ−２１３２９号公報等で既に知られている
化合物である。即ち、２−エトキシ−４−ジエチルアミ
ノ−ベンゾフェノン−２゛−カルボン酸が開示されてい
るが、本発明者らの知見によれば、このベンゾフェノン
類の製造法としては、ジエチルアミノフェネトールと無
水フタル酸とを塩化アルミニウムの存在下に反応する、
いわゆるフリーデルクラフト反応が一般的である。
、特公昭４Ｂ−２１３２９号公報等で既に知られている
化合物である。即ち、２−エトキシ−４−ジエチルアミ
ノ−ベンゾフェノン−２゛−カルボン酸が開示されてい
るが、本発明者らの知見によれば、このベンゾフェノン
類の製造法としては、ジエチルアミノフェネトールと無
水フタル酸とを塩化アルミニウムの存在下に反応する、
いわゆるフリーデルクラフト反応が一般的である。
（発明が解決しようとする課題）
しかしながら、この反応方法では、得られるベンゾフェ
ノン類の収率が低く、また塩化アルミニウムの使用に伴
う製造環境の悪化の問題があった。
ノン類の収率が低く、また塩化アルミニウムの使用に伴
う製造環境の悪化の問題があった。
（課題を解決するための手段）
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を行っ
た結果、ベンゾフェノン類の新規な製造法を見い出した
。即ち、本発明は２−ヒドロキシ４−ジアルキルアミノ
−ベンゾフェノン−２−カルボン酸（以下カルボン酸類
という）を脱酸剤としての苛性カリ存在下にアルキル化
剤でアルキル化したのち、加水分解を行うことを特徴と
する２−アルコキシ−４−ジアルキルアミノ−ベンゾフ
ェノン−２゛−カルボン酸の製造法である。
た結果、ベンゾフェノン類の新規な製造法を見い出した
。即ち、本発明は２−ヒドロキシ４−ジアルキルアミノ
−ベンゾフェノン−２−カルボン酸（以下カルボン酸類
という）を脱酸剤としての苛性カリ存在下にアルキル化
剤でアルキル化したのち、加水分解を行うことを特徴と
する２−アルコキシ−４−ジアルキルアミノ−ベンゾフ
ェノン−２゛−カルボン酸の製造法である。
本発明は、脱酸剤として苛性カリウムを使用することが
大きな特徴であり、この使用により反応濃度を高めるこ
とが可能であり、結果として目的物であるベンゾフェノ
ン類を高純度高収率で得ることができる。
大きな特徴であり、この使用により反応濃度を高めるこ
とが可能であり、結果として目的物であるベンゾフェノ
ン類を高純度高収率で得ることができる。
本発明のベンゾフェノン類の製造法の概要を示すと、ま
ずカルボン酸類の重量の１．２〜１．８倍の水に苛性カ
リウム２．１モル比（対カルボン酸類）を加え、次にカ
ルボン酸類を加えて溶解する。この溶液に温度２５〜３
５°Ｃに保ちながら、アルキル化剤２．０５モル比（対
カルボン酸＠）を滴下したのち、同温度でアルキル化反
応を行う。次に必要重量の苛性ソーダと水とを加え、１
００°Ｃ近くで数時間かきまぜ加水分解反応を行ったの
ち、酢酸による酸析で目的物を得ることができる。
ずカルボン酸類の重量の１．２〜１．８倍の水に苛性カ
リウム２．１モル比（対カルボン酸類）を加え、次にカ
ルボン酸類を加えて溶解する。この溶液に温度２５〜３
５°Ｃに保ちながら、アルキル化剤２．０５モル比（対
カルボン酸＠）を滴下したのち、同温度でアルキル化反
応を行う。次に必要重量の苛性ソーダと水とを加え、１
００°Ｃ近くで数時間かきまぜ加水分解反応を行ったの
ち、酢酸による酸析で目的物を得ることができる。
（実施例）
以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
実施例１
２−エトキシ−４−ジエチルアミノ−ヘンシフエノン−
２゛−カルボン酸の合成 水１００ｎ＋ｊ２に、２−エトキシ−４−ジエチルアミ
ノ−ベンゾフェノン−２゛−カルボン酸８０．４ｇと４
８．７％苛性カリウム水溶液６２．１ ｇとを加え均一
に溶解した。この溶解液に温度２５〜３２゛Ｃに保ちな
がらジエチル硫酸８１．２ ｇを６０分を要して滴下し
、同温度で５時間かきまぜた。次に、同温度に保ちなが
ら４８．７％苛性カリウム水溶液１７、７ ｇを加え、
ジエチル硫酸２３．８ ｇを３０分間で滴下し、同温度
で１０時間かきまぜた。この反応液に、水６０ｍ１と２
８％苛性ソーダ水溶液４４ｇとを加え、９７〜９９“Ｃ
で３時間かきまぜた後、水３２０ｍ！で希釈し、５５〜
６０°Ｃに保ちながら、２９％酢酸水溶液で中和し同温
度で２時間かきまぜた。析出した沈澱を濾過し、ケーキ
を約６０°Ｃの温水６００ｍＩ！、で洗浄したのち８０
°Ｃで乾燥することにより、淡黄色の２−エトキシ４−
ジエチルアミノ−ベンゾフェノン−２′カルボン酸８５
．１ｇ（１８１，９〜１８２．５°Ｃで分解）を得た。
２゛−カルボン酸の合成 水１００ｎ＋ｊ２に、２−エトキシ−４−ジエチルアミ
ノ−ベンゾフェノン−２゛−カルボン酸８０．４ｇと４
８．７％苛性カリウム水溶液６２．１ ｇとを加え均一
に溶解した。この溶解液に温度２５〜３２゛Ｃに保ちな
がらジエチル硫酸８１．２ ｇを６０分を要して滴下し
、同温度で５時間かきまぜた。次に、同温度に保ちなが
ら４８．７％苛性カリウム水溶液１７、７ ｇを加え、
ジエチル硫酸２３．８ ｇを３０分間で滴下し、同温度
で１０時間かきまぜた。この反応液に、水６０ｍ１と２
８％苛性ソーダ水溶液４４ｇとを加え、９７〜９９“Ｃ
で３時間かきまぜた後、水３２０ｍ！で希釈し、５５〜
６０°Ｃに保ちながら、２９％酢酸水溶液で中和し同温
度で２時間かきまぜた。析出した沈澱を濾過し、ケーキ
を約６０°Ｃの温水６００ｍＩ！、で洗浄したのち８０
°Ｃで乾燥することにより、淡黄色の２−エトキシ４−
ジエチルアミノ−ベンゾフェノン−２′カルボン酸８５
．１ｇ（１８１，９〜１８２．５°Ｃで分解）を得た。
ＮＭＲおよびＩＲによる分析により目的化合物であるこ
とが確認できた。
とが確認できた。
実施例２
２−メトキシ−４−ジブチル−ベンゾフェノン２′−カ
ルボン酸の合成 水９０＋ｎｆｆ１に２−ヒドロキシ−４−ジブチルアミ
ノ−ベンゾフェノン−２′−カルボン酸７３．９ｇと４
８．７％苛性カリウム水溶液４８．２ ｇとを加え、い
ったん６０°Ｃに加温して均一に溶解する。
ルボン酸の合成 水９０＋ｎｆｆ１に２−ヒドロキシ−４−ジブチルアミ
ノ−ベンゾフェノン−２′−カルボン酸７３．９ｇと４
８．７％苛性カリウム水溶液４８．２ ｇとを加え、い
ったん６０°Ｃに加温して均一に溶解する。
次に温度３０〜３５°Ｃに保ち、ジメチル硫酸５１．７
ｇを６０分を要して滴下し、４時間かきまぜた。
ｇを６０分を要して滴下し、４時間かきまぜた。
更に、４８．７％苛性カリウム水溶液２４．２ ｇを加
え、３０〜３５°Ｃに保ちながら、ジメチル硫酸２５、
７ ｇを２０分間で加え、同温度で１０時間かえ、９５
〜９８°Ｃで６時間かきまぜた。次に５００へ ｍｊ２を加え、５０〜５５°Ｃに保ち、２０％酢酸水溶
液１２０ｇを加えて中和し、１時間かきまぜた後、決別
し、濾過ケーキを約６０°Ｃの温水５００ｍＩ！、で洗
浄し、８０°Ｃで乾燥することにより淡黄色の２−メト
キシ−４−ジブチルアミノ−ベンゾフェノン−２′−カ
ルボン酸、７４．５ｇ （ｍ、ｐ。
え、３０〜３５°Ｃに保ちながら、ジメチル硫酸２５、
７ ｇを２０分間で加え、同温度で１０時間かえ、９５
〜９８°Ｃで６時間かきまぜた。次に５００へ ｍｊ２を加え、５０〜５５°Ｃに保ち、２０％酢酸水溶
液１２０ｇを加えて中和し、１時間かきまぜた後、決別
し、濾過ケーキを約６０°Ｃの温水５００ｍＩ！、で洗
浄し、８０°Ｃで乾燥することにより淡黄色の２−メト
キシ−４−ジブチルアミノ−ベンゾフェノン−２′−カ
ルボン酸、７４．５ｇ （ｍ、ｐ。
１６０〜１６２．２゛Ｃ分解）を得た。ＮＭＲおよびＩ
Ｒ分析により目的化合物であることが確認できた。
Ｒ分析により目的化合物であることが確認できた。
実施例３
２−エトキシ−、ＩＮ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル−
ベンゾフェノン−２′−カルボン酸の合成 水５０ｍ１に、２−ヒドロキシ−Ｎ−シクロへキシル−
Ｎ−メチル−ベンゾフェノン−２′−カルボン酸２８．
２ ｇと４８．７％苛性カリウム水液１９、４ ｇとを
加え、−旦６０″Ｃに加温溶解する。
ベンゾフェノン−２′−カルボン酸の合成 水５０ｍ１に、２−ヒドロキシ−Ｎ−シクロへキシル−
Ｎ−メチル−ベンゾフェノン−２′−カルボン酸２８．
２ ｇと４８．７％苛性カリウム水液１９、４ ｇとを
加え、−旦６０″Ｃに加温溶解する。
２５〜３０°Ｃに保ち、ジエチル硫酸２５．３ ｇを４
０分で滴下した。同温度で４時間かきまぜた後、４８．
７％苛性カリウム水溶液９．７ｇを加え、２５〜３０°
Ｃに保ち、ジエチル硫酸１２．７ ｇを２０分で滴下し
た。３０〜３５°Ｃで１２時間かきまぜた後、９．３％
苛性ソーダ水溶液１２０ｇを加え９８°Ｃで７時間かき
まぜた。水４００ｍｊ２を加え、５５〜６０°Ｃに保ち
、３０％酢酸水溶液１２０ｇで中和し、２時間かきまぜ
た後濾過した。濾過ケーキは５０°Ｃの温水３００ｍｌ
で洗浄し、８０°Ｃで乾燥した。淡黄色の２−エトキシ
−４−Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチル−ベンゾフェノ
ン−２′カルボン酸２９．０ ｇを得た。融点は１８３
．０〜１８５、６°Ｃで分解した。またＮＭＲおよびＩ
Ｒより目的物であることを確認した。
０分で滴下した。同温度で４時間かきまぜた後、４８．
７％苛性カリウム水溶液９．７ｇを加え、２５〜３０°
Ｃに保ち、ジエチル硫酸１２．７ ｇを２０分で滴下し
た。３０〜３５°Ｃで１２時間かきまぜた後、９．３％
苛性ソーダ水溶液１２０ｇを加え９８°Ｃで７時間かき
まぜた。水４００ｍｊ２を加え、５５〜６０°Ｃに保ち
、３０％酢酸水溶液１２０ｇで中和し、２時間かきまぜ
た後濾過した。濾過ケーキは５０°Ｃの温水３００ｍｌ
で洗浄し、８０°Ｃで乾燥した。淡黄色の２−エトキシ
−４−Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチル−ベンゾフェノ
ン−２′カルボン酸２９．０ ｇを得た。融点は１８３
．０〜１８５、６°Ｃで分解した。またＮＭＲおよびＩ
Ｒより目的物であることを確認した。
保土谷化学工業株式会社
Claims (1)
- ２−ヒドロキシ−４−ジアルキルアミノ−ベンゾフェノ
ン−２′−カルボン酸を脱酸剤としての苛性カリ存在下
にアルキル化剤でアルキル化したのち、加水分解を行う
ことを特徴とする２−アルコキシ−４−ジアルキルアミ
ノ−ベンゾフェノン−２′−カルボン酸の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13272290A JPH0429963A (ja) | 1990-05-24 | 1990-05-24 | ベンゾフェノン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13272290A JPH0429963A (ja) | 1990-05-24 | 1990-05-24 | ベンゾフェノン類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0429963A true JPH0429963A (ja) | 1992-01-31 |
Family
ID=15088055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13272290A Pending JPH0429963A (ja) | 1990-05-24 | 1990-05-24 | ベンゾフェノン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0429963A (ja) |
-
1990
- 1990-05-24 JP JP13272290A patent/JPH0429963A/ja active Pending
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