JPH0429989A - Ｌ―アスコルビン酸誘導体の製造法 - Google Patents
Ｌ―アスコルビン酸誘導体の製造法Info
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- JPH0429989A JPH0429989A JP13273890A JP13273890A JPH0429989A JP H0429989 A JPH0429989 A JP H0429989A JP 13273890 A JP13273890 A JP 13273890A JP 13273890 A JP13273890 A JP 13273890A JP H0429989 A JPH0429989 A JP H0429989A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
- C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
- C07D407/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明１ま５，６−０−イソプロピリデン−しアスコル
ビン酸の製造法に関する。
ビン酸の製造法に関する。
（従来技術）
５．６−０−イソプロピリデン−し−アスコルビン酸は
、アスコルビン酸様の薬理作用が期待されるのみならす
、抗凝血剤、抗出血剤並びにＬ−アスコルビン酸の安定
化誘導体として知られるし一アスコルヒン酸−２−１ｉ
ｉｆＥＭエステルおよびＬ−アスコルビン酸−２−燐酸
エステルで代表される有用化合物の合成中間体として公
知であり、従って５．６−０−インプロピリデン−Ｌ−
アスコルビン酸を効率よく製造することには産業上きわ
めて大きい意味がある。
、アスコルビン酸様の薬理作用が期待されるのみならす
、抗凝血剤、抗出血剤並びにＬ−アスコルビン酸の安定
化誘導体として知られるし一アスコルヒン酸−２−１ｉ
ｉｆＥＭエステルおよびＬ−アスコルビン酸−２−燐酸
エステルで代表される有用化合物の合成中間体として公
知であり、従って５．６−０−インプロピリデン−Ｌ−
アスコルビン酸を効率よく製造することには産業上きわ
めて大きい意味がある。
Ｌ−アスコルビン酸とアセトンとの脱水縮合反応による
５、６−０−インプロピリデン−Ｌ−アスコルビン酸の
製造法は、これまでに種々の方法が知られている。例え
ば大量の硫酸銅を触媒とするＦ、Ｍｉｃｈｅｅｌらのｒ
Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ、、６９Ｂ、 ８７９頁（１９３６）
ＪおよびＪ、３．］３ｒｉｍａｃｏｍｂｏらのｒＣａｒ
ｂｏｈｙｄ−ｒａｔｅ Ｒｅｓ、、４５巻、４５頁（１
９７５）Ｊに記載の方法、ｐ−トルエンスルホン酸を用
いるＥ、ＣｕｔｌｏらのｒＧａｚｚ、Ｃｈｉｍ、１ｔａ
１．．９１巻、９６４頁（１９６１）Ｊに記載の方法、
過剰の塩化水素を用いるり、Ｌ、ＳａｌｏｍｏｎのｒＥ
ｘｐｅｒｉｅｎｔｉａ、５１９頁（１９６３）Ｊおよび
Ｒ，Ｏ，ＨｕｍｍａらのｒＣａｒｂｏｈｙｒａｔｅ、Ｒ
ｅｓ、 、 １９巻、１２７頁（１９７１）Ｊに記載の
方法、塩化アセチルを用いるに、Ｇ、Ａ、Ｊａｃ−ｋｓ
ｏｎらのｒｃａｎ、Ｊ、ｃｈｅｍ、、４７巻、 ２４９
８頁（１９６９）ＪおよびＭ、Ｅ、ＪｕｎｇらのｒＪ
、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、 ＋ １０２巻、６３０４
頁（１９８０）Ｊに記載の方法、塩化亜鉛を用いる特開
昭５８−１３１９７８公報に記載の方法およびヨウ化水
素、五塩化アンチモンまたは五フッ化アンチモンを用い
る特開昭６０−６９０７９公報に記載の方法などが知ら
れている。
５、６−０−インプロピリデン−Ｌ−アスコルビン酸の
製造法は、これまでに種々の方法が知られている。例え
ば大量の硫酸銅を触媒とするＦ、Ｍｉｃｈｅｅｌらのｒ
Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ、、６９Ｂ、 ８７９頁（１９３６）
ＪおよびＪ、３．］３ｒｉｍａｃｏｍｂｏらのｒＣａｒ
ｂｏｈｙｄ−ｒａｔｅ Ｒｅｓ、、４５巻、４５頁（１
９７５）Ｊに記載の方法、ｐ−トルエンスルホン酸を用
いるＥ、ＣｕｔｌｏらのｒＧａｚｚ、Ｃｈｉｍ、１ｔａ
１．．９１巻、９６４頁（１９６１）Ｊに記載の方法、
過剰の塩化水素を用いるり、Ｌ、ＳａｌｏｍｏｎのｒＥ
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Ｒ，Ｏ，ＨｕｍｍａらのｒＣａｒｂｏｈｙｒａｔｅ、Ｒ
ｅｓ、 、 １９巻、１２７頁（１９７１）Ｊに記載の
方法、塩化アセチルを用いるに、Ｇ、Ａ、Ｊａｃ−ｋｓ
ｏｎらのｒｃａｎ、Ｊ、ｃｈｅｍ、、４７巻、 ２４９
８頁（１９６９）ＪおよびＭ、Ｅ、ＪｕｎｇらのｒＪ
、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、 ＋ １０２巻、６３０４
頁（１９８０）Ｊに記載の方法、塩化亜鉛を用いる特開
昭５８−１３１９７８公報に記載の方法およびヨウ化水
素、五塩化アンチモンまたは五フッ化アンチモンを用い
る特開昭６０−６９０７９公報に記載の方法などが知ら
れている。
（発明が解決しようとする課題）
ところで工業的な製法を考える場合、工業的に有利な方
法とは収率がよいばかりでなく、使用する試薬が安価で
取扱いやすく、その使用量はできるだけ少なく、反応時
間は短く、また反応操作および後処理は容易であること
などの利点を具備するものであることが求められる。し
かしながら前記した方法はそれらすべてを満足するもの
ではなく、少量規模の場合は実施可能であっても、これ
を工業的規模で実施する場合には有利な方法とは言い難
いものが多い。例えば触媒が硫酸銅の場合Ｌ−アスコル
ビン酸の６倍以上（ｗ／ｗ比）の硫酸銅を使用し、塩化
亜鉛の場合はＬ−アスコルビン酸の２倍以上（ｗ／ｗ比
）の塩化亜鉛を使用し、ｐ−トルエンスルホン酸の場合
はＬ−アスコルビン酸の２５％（ｗ／ｗ比） ｃ７）ｐ
−トルエンスルホン酸を使用し、アセトンもし一アスコ
ルビン酸に対して３０倍（Ｖ／Ｗ比）程度使用するため
それだけコストが高くなるし、また後処理も困難になる
。一方、塩化水素や塩化アセチルの場合、収率的には満
足し得るが、これらの試薬は刺激性があり工業的に必ず
しも取り扱いやすいとは言い難い。同様に、ヨウ化水素
、五塩化アンチモンまたは五フッ化アンチモンの場合も
収率的には満足し得るが、Ｌ−アスコルビン酸に対して
１５倍量（Ｖ／Ｗ比）のアセトンを使用し、必要に応じ
てさらにモレキュラー・シーブス・３Ａで脱水操作を施
さなければならず、これらの従来方法は必ずしも工業的
製法として優れているとは言い難い。
法とは収率がよいばかりでなく、使用する試薬が安価で
取扱いやすく、その使用量はできるだけ少なく、反応時
間は短く、また反応操作および後処理は容易であること
などの利点を具備するものであることが求められる。し
かしながら前記した方法はそれらすべてを満足するもの
ではなく、少量規模の場合は実施可能であっても、これ
を工業的規模で実施する場合には有利な方法とは言い難
いものが多い。例えば触媒が硫酸銅の場合Ｌ−アスコル
ビン酸の６倍以上（ｗ／ｗ比）の硫酸銅を使用し、塩化
亜鉛の場合はＬ−アスコルビン酸の２倍以上（ｗ／ｗ比
）の塩化亜鉛を使用し、ｐ−トルエンスルホン酸の場合
はＬ−アスコルビン酸の２５％（ｗ／ｗ比） ｃ７）ｐ
−トルエンスルホン酸を使用し、アセトンもし一アスコ
ルビン酸に対して３０倍（Ｖ／Ｗ比）程度使用するため
それだけコストが高くなるし、また後処理も困難になる
。一方、塩化水素や塩化アセチルの場合、収率的には満
足し得るが、これらの試薬は刺激性があり工業的に必ず
しも取り扱いやすいとは言い難い。同様に、ヨウ化水素
、五塩化アンチモンまたは五フッ化アンチモンの場合も
収率的には満足し得るが、Ｌ−アスコルビン酸に対して
１５倍量（Ｖ／Ｗ比）のアセトンを使用し、必要に応じ
てさらにモレキュラー・シーブス・３Ａで脱水操作を施
さなければならず、これらの従来方法は必ずしも工業的
製法として優れているとは言い難い。
（課題を解決するための手段）
本発明者らは従来法の欠点を克服するため鋭意研究を重
ねた結果、Ｌ−アスコルビン酸とアセトンとを硫酸の存
在下に反応させることにより、５．６−０−イソプロピ
リデン−し−アスコルビン酸が容易にかつ高収率で得ら
れるという全く新しい知見に基づいて本発明を完成させ
た。
ねた結果、Ｌ−アスコルビン酸とアセトンとを硫酸の存
在下に反応させることにより、５．６−０−イソプロピ
リデン−し−アスコルビン酸が容易にかつ高収率で得ら
れるという全く新しい知見に基づいて本発明を完成させ
た。
すなわち、本発明は、Ｌ−アスコルビン酸とアセトンと
を触媒としての硫酸の存在下に反応させることを特徴と
する５、６−０−イソプロピリデン−Ｌ−アスコルビン
酸の製造法である。
を触媒としての硫酸の存在下に反応させることを特徴と
する５、６−０−イソプロピリデン−Ｌ−アスコルビン
酸の製造法である。
本発明において用いられるアセトンの量は、Ｌ−アスコ
ルビン酸に対して容量／重量比（Ｖ／Ｗ）で５〜１０倍
程度であるが、５倍量用いれば十分である。
ルビン酸に対して容量／重量比（Ｖ／Ｗ）で５〜１０倍
程度であるが、５倍量用いれば十分である。
本発明において触媒として用いられる硫酸は濃硫酸で、
その使用量はＬ−アスコルビン酸に対して重量／重量比
（ｗ／ｗ）で１０〜４０％量である。
その使用量はＬ−アスコルビン酸に対して重量／重量比
（ｗ／ｗ）で１０〜４０％量である。
好ましくは２０％量程度用いられる。
反応温度は０°Ｃないし５０°Ｃの温度範囲で行われる
が、好ましくは５〜２０°Ｃの範囲である。
が、好ましくは５〜２０°Ｃの範囲である。
反応時間は１〜１０時間程度であり、好ましくは２時間
程度である。
程度である。
かくして得られた５、６−０−イソプロピリデン−し−
アスコルビン酸を反応系から単離するには反応終了後に
反応液中に析出している結晶を枦取するだけでよく、通
常の精製手段を全く施すことなく十分な純度を有する５
、６−０−イソプロピリデン−し−アスコルビン酸が容
易に得られる。
アスコルビン酸を反応系から単離するには反応終了後に
反応液中に析出している結晶を枦取するだけでよく、通
常の精製手段を全く施すことなく十分な純度を有する５
、６−０−イソプロピリデン−し−アスコルビン酸が容
易に得られる。
（実施例）
以下、本発明を実施例にてさらに詳しく説明するが、こ
れらは本発明を限定するものではない。
れらは本発明を限定するものではない。
実施例 ｌ
Ｌ−アスコルビン酸２００ｇにアセトン１０００ｍ＋２
を加え、次いで５〜ｌＯ°Ｃにて撹拌下に濃硫酸８０９
を２時間で滴下した。その後室温に戻し、析出している
結晶を炉別し、アセトンで洗浄しそして真空乾燥して２
１６ｇ（収率８８％）の５．６−０−インプロピリデン
−Ｌ−アスコルビン酸を得た。
を加え、次いで５〜ｌＯ°Ｃにて撹拌下に濃硫酸８０９
を２時間で滴下した。その後室温に戻し、析出している
結晶を炉別し、アセトンで洗浄しそして真空乾燥して２
１６ｇ（収率８８％）の５．６−０−インプロピリデン
−Ｌ−アスコルビン酸を得た。
融点２１０°Ｃ（分解）
赤外線スペクトル： 、ｍ、、３２００−３６００．１
７６０．１６７０ｃｍ＝蔦 実施例 ２ Ｌ−アスコルビン酸１０ｋｇ、アセトン６０Ｑ、 濃硫
酸２１２９を用いて実施例１と同様にして反応を行うこ
とによりｌＯｋｇ（収率８２％）の５．６−０−インプ
ロピリデン−Ｌ−アスコルビン酸を得た。
７６０．１６７０ｃｍ＝蔦 実施例 ２ Ｌ−アスコルビン酸１０ｋｇ、アセトン６０Ｑ、 濃硫
酸２１２９を用いて実施例１と同様にして反応を行うこ
とによりｌＯｋｇ（収率８２％）の５．６−０−インプ
ロピリデン−Ｌ−アスコルビン酸を得た。
融点２１０℃（分解）。
（発明の効果）
本発明によれば、Ｌ−アスコルビン酸とアセトンとを硫
酸の存在下に反応させることを特徴とする５、６−０−
イソプロピリデン−し−アスコルビン酸の工業的に有利
な製造法が提供される。
酸の存在下に反応させることを特徴とする５、６−０−
イソプロピリデン−し−アスコルビン酸の工業的に有利
な製造法が提供される。
本発明のアセトナイド化反応はＬ−アスコルビン酸に対
して５倍量程度（ｖ／ｗ比）のアセトン中にて工業的に
取り扱いやすくかつ安価な硫酸を触媒として用いて温和
な反応条件下に比較的短時間例えば２時間を越えない時
間で進行させることができる。そして生成した５、６−
０−インプロピリデン−Ｌ−アスコルビン酸の単離は極
めて容易でしかも高収率である。
して５倍量程度（ｖ／ｗ比）のアセトン中にて工業的に
取り扱いやすくかつ安価な硫酸を触媒として用いて温和
な反応条件下に比較的短時間例えば２時間を越えない時
間で進行させることができる。そして生成した５、６−
０−インプロピリデン−Ｌ−アスコルビン酸の単離は極
めて容易でしかも高収率である。
Claims (1)
- Ｌ−アスコルビン酸とアセトンとを硫酸の存在下に反応
させることを特徴とする５，６−Ｏ−イソプロピリデン
−Ｌ−アスコルビン酸の製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13273890A JPH0429989A (ja) | 1990-05-24 | 1990-05-24 | Ｌ―アスコルビン酸誘導体の製造法 |
| PCT/JP1991/000701 WO1991017990A1 (fr) | 1990-05-24 | 1991-05-24 | Procede de production de derive d'acide l-ascorbique |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13273890A JPH0429989A (ja) | 1990-05-24 | 1990-05-24 | Ｌ―アスコルビン酸誘導体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0429989A true JPH0429989A (ja) | 1992-01-31 |
Family
ID=15088444
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13273890A Pending JPH0429989A (ja) | 1990-05-24 | 1990-05-24 | Ｌ―アスコルビン酸誘導体の製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0429989A (ja) |
| WO (1) | WO1991017990A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011507975A (ja) * | 2007-12-31 | 2011-03-10 | タイコ ヘルスケア グループ リミテッド パートナーシップ | 消毒剤組成物、方法およびシステム |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5752343B2 (ja) * | 1973-10-18 | 1982-11-06 | ||
| JPS50116467A (ja) * | 1974-02-28 | 1975-09-11 | ||
| RO86439B (ro) * | 1982-01-15 | 1985-03-31 | Eli Lilly And Company | Procedeu pentru prepararea unor derivati de acid ascorbic |
| JPS6069079A (ja) * | 1983-09-27 | 1985-04-19 | Takeda Chem Ind Ltd | Ｌ−アスコルビン酸およびｄ−エリソルビン酸ケタ−ルの製造法 |
-
1990
- 1990-05-24 JP JP13273890A patent/JPH0429989A/ja active Pending
-
1991
- 1991-05-24 WO PCT/JP1991/000701 patent/WO1991017990A1/ja not_active Ceased
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011507975A (ja) * | 2007-12-31 | 2011-03-10 | タイコ ヘルスケア グループ リミテッド パートナーシップ | 消毒剤組成物、方法およびシステム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1991017990A1 (fr) | 1991-11-28 |
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