JPH04300373A - ポリアミド繊維の蛍光増白染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は，黄変の少ないポリアミ
ド繊維の螢光増白染色方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より，螢光増白染色したポリアミド
繊維は，衣料用や産業資材用に広く利用されているが，
黄変しやすいという欠点を有していた。ポリアミド繊維
の黄変の要因としては，日光，特に紫外線の影響による
ポリアミド繊維の劣化や，染料の分解，ポリアミド繊維
商品の運搬時に用いるダンボール中のリグニンが分解し
て生成するバニリンによる黄変，大気中の酸化窒素ガス
の吸着による黄変等が挙げられる。

【０００３】従来より，これらの要因に対し黄変の少な
いポリアミド繊維を製造する方法が種々提案されており
，例えば，紫外線に対する黄変防止方法として，ベンゾ
フエノン系化合物やベンゾトリアゾール系化合物等の有
機系紫外線吸収剤と染料とを同浴中にて繊維内部へ吸尽
させる方法や，上記紫外線吸収剤を繊維製造時に溶融混
合する方法が提案されている。

【０００４】しかしながら，前者の場合，紫外線に対す
る黄変防止効果が乏しく，また，後者の場合，有機系紫
外線吸収剤が熱分解したり，酸化分解したりしやすいた
め，溶融混合時に紫外線吸収能力が低下したり，あるい
は得られた繊維が黄変したりするという問題があった。 また，バニリンによる黄変や酸化窒素ガス吸着による黄
変の防止方法としては，染色加工後の繊維製品をダンボ
ール等の紙製梱包材で梱包する前にバニリンや酸化窒素
ガスの不透過フイルムで包装しておく方法が提案されて
いるが，この方法は，製品貯蔵時の対策であって，繊維
自身の改良ではなく，今日に至っても未だ黄変の少ない
螢光増白ポリアミド繊維は得られていないのが現状であ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は，このような
現状に鑑みて行われたもので，黄変の少ない螢光増白さ
れたポリアミド繊維を得ることを目的とするものである
。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は，上記目的を達
成するもので，次の構成よりなるものである。

【０００７】すなわち，本発明は，ポリアミド繊維に白
色系紫外線吸収剤を付与する前処理を行った後，螢光増
白剤で染色を行い，しかる後にアミノ末端基封鎖剤を付
与する後処理を行うことを特徴とするポリアミド繊維の
螢光増白染色方法を要旨とするものである。

【０００８】以下，本発明方法を詳細に説明する。

【０００９】本発明方法では，まず，ポリアミド繊維に
白色系紫外線吸収剤を付与する前処理を行う。

【００１０】本発明で用いるポリアミド繊維としては，
ナイロン６，ナイロン６６，ナイロン６１０，ナイロン
１１等の組成を有する繊維であり，これらの組成を有す
るポリアミド系繊維は，単独で溶融紡糸した繊維でも，
２種以上を併用して溶融紡糸した混合繊維や芯鞘，サイ
ドバイサイド型等に複合紡糸した複合繊維，あるいは木
綿，羊毛等との混紡繊維や混合繊維でもよい。これらの
繊維の形態は，原綿，スライバー，糸，織物，編物，不
織布，縫製品等，いかなる形態のものであってもよい。

【００１１】ポリアミド繊維に付与する白色系紫外線吸
収剤としては，ベンゾトリアゾール系化合物，オキザリ
ツクアシツドアニリド系化合物，サリチル酸エステル系
化合物等のうち，少なくとも１種を用いる。これらの他
に，紫外線吸収剤としてはベンゾフエノン系化合物もあ
るが，一般にベンゾフエノン系化合物は黄色を呈してい
るため，ポリアミド繊維をベンゾフエノン系化合物で処
理した後で螢光増白染色を行っても淡黄色を呈してしま
い，良好な白度を得ることができないので好ましくない
。

【００１２】本発明で用いるベンゾトリアゾール系化合
物としては，２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オク
チルフエニル）ベンゾトリアゾール，２−（２’−ヒド
ロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ベンゾ
トリアゾール，２−（３’，５’−ジ−ｔ−アミル−２
’−ヒドロキシフエニル）ベンゾトリアゾール，２−（
３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフエニ
ル）ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。

【００１３】本発明で用いるオキザリツクアシツドアニ
リド系化合物としては，２−エトキシ−２’−エチルオ
キザリツクアシツドビスアニリド，２−エトキシ−５−
ｔ−ブチル−２’−エチルオキザリツクアシツドビスア
ニリド等を挙げることができる。

【００１４】また，サリチル酸エステル系化合物として
は，フエニルサリチレート，ｐ−ｔ−ブチルフエニルサ
リチレート，ｐ−オクチルフエニルサリチレート等が挙
げられる。

【００１５】上記紫外線吸収剤は，単独で使用してもよ
く，また，これら紫外線吸収剤を２種以上併用してもよ
い。この際，耐光堅牢度をさらに向上させるためには，
紫外線領域における最大吸収波長（λｍａｘ）の異なる
紫外線吸収剤を組み合わせ，紫外線全波長領域にわたっ
て吸収できるようにすることが必要であり，例えば，λ
ｍａｘ　３０３ｎｍの２−エトキシ−２’−エチルオキ
ザリツクアシツドビスアニリドと，λｍａｘ　３５２ｎ
ｍの２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロ
キシフエニル）５−クロロベンゾトリアゾールとの組み
合わせが，上記目的にかなった代表的な組み合わせとし
て挙げられる。

【００１６】紫外線吸収剤を繊維に付与するに際しては
，紫外線吸収剤を溶解または乳化した状態で繊維内部に
均一に付与するようにする。紫外線吸収剤は，一般に水
不溶性のものが多く，紫外線吸収剤を水に分散させた状
態で繊維に付与しても，繊維内部へ均一に付与すること
ができず，耐光堅牢度の向上効果が乏しい。従って，紫
外線吸収剤を溶解または乳化した状態で繊維に付与する
ことが必要であり，例えば，アルコール類，ケトン類，
極性アミド類等の水溶性有機溶媒に可溶な紫外線吸収剤
の場合には，水溶性有機溶媒単独または水溶性有機溶媒
と水との混合系を用いて繊維に付与すればよい。また，
芳香族炭化水素類，エーテル類等の水不溶性有機溶媒に
可溶な紫外線吸収剤の場合には，乳化剤を用いて水不溶
性有機溶媒と水とを乳化した後，繊維に付与すればよい
。

【００１７】紫外線吸収剤を溶解または乳化した状態で
繊維に付与する方法としては，公知の吸尽法，パデイン
グ法，スプレー法等が挙げられる。

【００１８】紫外線吸収剤を付与した繊維にヒートセツ
トを行うと，耐光堅牢度を向上するうえで，より一層好
ましい結果が得られる。

【００１９】紫外線吸収剤の使用量は，繊維重量に対し
て０．０１〜１０重量％の範囲が好ましい。使用量が０
．０１重量％未満の場合は，耐光堅牢度の向上効果が乏
しく，また，１０重量％を超える場合，耐光堅牢度の向
上効果が飽和状態に達する。

【００２０】本発明方法では，ポリアミド繊維に白色系
紫外線吸収剤を付与する前処理を行った後，螢光増白剤
で染色を行う。ここで用いる螢光増白剤としては，アジ
ニルクマリン誘導体，ナフタール酸イミノ誘導体，ベン
ゾオキサゾール誘導体等の酸性タイプや分散タイプの螢
光増白剤が挙げられる。これらの他の螢光増白剤として
は，スチルベン誘導体もあるが，スチルベン誘導体は，
分子構造内にフリーの炭素−炭素２重結合を有しており
，この２重結合と酸化窒素ガスが反応して黄変をもたら
すため好ましくない。

【００２１】本発明では，前述の螢光増白剤を用いて染
色を行うが，このときの染色は，広く一般に行われてい
る公知の染色方法で行えばよい。

【００２２】螢光増白剤で染色後，本発明では，ポリア
ミド繊維にアミノ末端基封鎖剤を付与する後処理を行う
。ここで用いるアミノ末端基封鎖剤は，ポリアミド繊維
のアミノ末端基と共有結合またはイオン結合し得る無色
または白色有機化合物であり，具体的には，無水マレイ
ン酸，無水コハク酸等の脂肪族酸無水物，無水フタル酸
等の芳香族酸無水物，ヘキサデシルスルホン酸ナトリウ
ム等の脂肪族スルホン酸塩，ｐ−トルエンスルホン酸ナ
トリウム，ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
，ジナフチルメタンスルホン酸ナトリウム等の芳香族ス
ルホン酸塩等を挙げることができる。

【００２３】上述のアミノ末端基封鎖剤をポリアミド繊
維に付与するに際しては，アミノ末端基封鎖剤を溶解ま
たは乳化した状態で繊維内部に均一に付与し，アミノ末
端基を均一に封鎖するようにする。繊維中のアミノ末端
基の封鎖が不均一になると，バニリンによる黄変や酸化
窒素ガスの吸着による黄変を防止する効果が乏しくなる
ので注意を要する。

【００２４】アミノ末端基封鎖剤を溶解または乳化した
状態で繊維に付与する方法としては，公知の吸尽法，パ
デイング法，スプレー法等が挙げられる。

【００２５】アミノ末端基封鎖剤の使用量は，繊維重量
に対して０．０５〜２０重量％の範囲が好ましく，使用
量が０．０５重量％未満の場合，バニリンによる黄変や
酸化窒素ガスの吸着による黄変を防止する効果が乏しく
，また，２０重量％を超える場合，黄変防止効果が飽和
状態に達して実用上不経済となる。

【００２６】本発明は，以上の構成よりなるものである
。

【００２７】

【作　　用】ポリアミド繊維の黄変は，紫外線，バニリ
ン，酸化窒素ガス等の作用によって引き起こされる。本
発明のごとく，前処理によって予め紫外線吸収剤を繊維
に吸着，固定しておくと，後工程の白色染色に際して紫
外線吸収剤と染料との交換作用が生じることはなく，紫
外線吸収剤が繊維内部に均一に取り込まれた状態で存在
する結果，紫外線に対して優れた耐光堅牢度を発揮する
ようになり，しかも後処理によりアミノ末端基封鎖剤に
てポリアミド繊維のアミノ末端基を封鎖しておくと，バ
ニリンや酸化窒素ガスとの結合座席が減少するので，ポ
リアミド繊維が黄変しにくくなる。

【００２８】

【実施例】以下，実施例によって本発明をさらに具体的
に説明するが，実施例におけるポリアミド繊維の性能の
測定，評価は，次の方法で行った。 （１）耐光堅牢度 ＪＩＳ　　Ｌ−０８４２による。 （２）酸化窒素ガス堅牢度 ＪＩＳ　　Ｌ−０８５５による。 （３）バニリン黄変性 試験布を直接段ボール紙でサンドウイツチ状に挟み込ん
だ試料を，水５ｃｃを加えた容積５００ｃｃのガラス容
器中に吊るして密閉し，７０℃，２４時間の条件にて加
熱した後，試験布を取り出し，黄変の有無を下記のごと
く評価した。 ○：黄変なし　　　　　　×：黄変あり

【００２９】ナ
イロン６繊維７０ｄ／２４ｆを経糸，緯糸に用いて，経
糸密度１２０本／インチ，緯糸密度９０本／インチの平
織物（タフタ）を製織し，これに通常の方法で精練，プ
レセツトを行った。ここで紫外線吸収剤エマルジヨン溶
液の調整を次のように行った。紫外線吸収剤Ｖｉｏｓｏ
ｒｂ　５９１〔共同薬品株式会社製，２−（２’−ヒド
ロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ベンゾ
トリアゾール〕１０重量部をトルエン９０重量部に溶解
した溶液４０重量部を乳化剤レピトールＧ（第一工業製
薬株式会社製）４％水溶液６０重量部に加え，ホモゲナ
イザーを用いて１０，０００ｒｐｍ　，２０分間の条件
にて乳化し，紫外線吸収剤溶液を得た。次に，前処理工
程として，上述の紫外線吸収剤エマルジヨン溶液を２５
％ｏ．ｗ．ｆ．にて１００℃，２０分間の条件で上記織
物中に吸尽させた後，１７０℃にて３０秒間の熱セツト
を行った。続いて，前処理されたナイロン６織物を分散
タイプの螢光増白剤Ｕｖｉｔｅｘ　　ＥＢＦ（チバガイ
ギー社製，ベンゾオキサゾール誘導体）１．５％ｏ．ｗ
．ｆ．にて１００℃，２０分間の条件で染色した。さら
に，後処理工程として，アミノ末端基封鎖剤ヘキサデシ
ルスルホン酸ナトリウムの１５％水溶液を上記織物にパ
デイング（絞り率５０％）した後，乾燥し，１７０℃，
３０秒間の熱セツトを行って，本発明の白色染色織物を
得た。

【００３０】本発明との比較のため，本実施例において
紫外線吸収剤エマルジヨン溶液を付与する前処理工程と
アミノ末端基封鎖剤水溶液を付与する後処理工程を省く
他は，本実施例と全く同一の方法により比較用の白色染
色織物（比較例１）を得た。また，本実施例において，
紫外線吸収剤エマルジヨン溶液を付与する前処理工程を
省く他は，本実施例と全く同一の方法により比較用の白
色染色織物（比較例２）を得た。さらに，本発明との比
較のため，本実施例において紫外線吸収剤エマルジヨン
溶液を付与する前処理工程を省き，染色時に染料ととも
に紫外線吸収剤エマルジヨン溶液２５％ｏ．ｗ．ｆ．を
併用する他は，本実施例と全く同一の方法により比較用
の白色染色織物（比較例３）を得た。また，本実施例に
おいてアミノ末端基封鎖剤水溶液を付与する後処理工程
を省く他は，本実施例と全く同一の方法により比較用の
白色染色織物（比較例４）を得た。

【００３１】上述のごとくして得られた本発明および比
較用の染色織物の性能を測定，評価し，その結果を合わ
せて表１に示した。

【００３２】

【表１】

【００３３】表１より明らかなごとく，本発明方法によ
る白色染色織物は，日光，酸化窒素ガス，バニリンによ
る黄変の少ないことがわかる。

【００３４】

【発明の効果】本発明によれば，螢光増白染色された黄
変の少ないポリアミド繊維を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ポリアミド繊維に白色系紫外線吸収剤
   を付与する前処理を行った後，螢光増白剤で染色を行い
   ，しかる後にアミノ末端基封鎖剤を付与する後処理を行
   うことを特徴とするポリアミド繊維の螢光増白染色方法
   。