JPH04300966A - シリコーンゴム組成物 - Google Patents
シリコーンゴム組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐スチーム性および耐
ＬＬＣ性に優れたシリコーンゴム組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、物理的特性に優れたシリコーンゴ
ム組成物用のベースコンパウンドとして、いわゆる生ゴ
ムと称されるシリコーンポリマーにシリカ充填剤を配合
したものが用いられている。また、このシリカ充填剤と
して、親水性ヒュームドシリカ、疎水性ヒュームドシリ
カなどが使用されている。このうち、疎水性ヒュームド
シリカは、容易に生ゴムと混合することができ、得られ
た組成物は過疎化戻りが少なく、強度および透明性に優
れている。さらに、組成物を製造する工程において疎水
性ヒュームドシリカを用いる場合には、他のシリカ充填
剤を用いる場合と比べて、配合時の温度を低くすること
ができ、充填剤を混合する工程に要する時間を短縮でき
るという利点がある。このような疎水性シリカとして、
一般には、比表面積が５０ ｍ２ ／ｇ以上で、かつ表
面にＭｅ３ ＳｉＯ 基やＭｅ２ ＳｉＯ 基を有する
ものが公知である。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】しかし、最近では、建
築用材料、電気および電子用部品、自動車用部品、ＯＡ
機器用部品ならびに食品容器、炊飯器、ポットなどの家
庭用品に使用されるシリコーンゴムに対して、より多く
の特性を有すること、特に、より厳しい環境条件の下で
あっても十分に使用することができることが望まれてい
る。しかし、従来のシリコーンゴムは、上記の環境条件
に耐え得るだけの耐スチーム性や耐ＬＬＣ性（耐不凍液
性）を有していない。 【０００４】そこで本発明の課題は、硬化させることに
よって、シリコーンゴムの従来の特性に加えて、耐スチ
ーム性および耐ＬＬＣ性に優れた硬化物を得ることが可
能なシリコーンゴム組成物を提供することである。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ） 下記
の一般式（１）： Ｒａ ＳｉＯ（４−ａ）／２ （１）（式
中、Ｒは置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を表し
、全Ｒ基中の０．０００１〜０．５ モル％はアルケニ
ル基であり、ａは１．９５〜２．０５の数である。）で
表され、重合度が ３，０００以上のオルガノポリシロ
キサン、および、（Ｂ） 比表面積が５０ ｍ２ ／ｇ
以上で、シリカ表面の疎水基が ＭｅＳｉＯ３／２ 基
およびＭｅ２ ＳｉＯ 基からなり、 ＭｅＳｉＯ３／
２ 基とＭｅ２ ＳｉＯ 基との重量比： ＭｅＳｉＯ
３／２ 基／Ｍｅ２ ＳｉＯ 基；が ５／９５〜９５
／５ の範囲であり、さらに、前記の ＭｅＳｉＯ３／
２ 基およびＭｅ２ ＳｉＯ 基に含まれる合計炭素量
が該シリカの ０．５重量％以上の疎水性微粉末シリカ
を含んでなるシリコーンゴム組成物を提供するものであ
る。 【０００６】（Ａ） オルガノポリシロキサン上記式（
１） 中、Ｒは置換もしくは非置換の１価の炭化水素基
を表す。かかる炭化水素基としては、炭素原子数が１〜
８のものでよく、さらにＲは、その全体の０．０００１
〜０．５ モル％がアルケニル基である必要がある。か
かるアルケニル基としては、例えばビニル基、アリル基
などが挙げられる。一方、アルケニル基以外のＲとして
は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デ
シル基、ウンデシル基、ドデシル基などのアルキル基、
フェニル基、トリル基などのアリール基、β−フェニル
エチル基などのアラルキル基、３，３，３−トリフルオ
ロプロピル基、シアノエチル基などの炭化水素の炭素原
子に結合した水素原子の一部もしくは全部がフッ素など
のハロゲン原子やシアノ基で置換された基などが挙げら
れる。これらのアルケニル基以外のＲ基としては、一般
的にはメチル基であるが、組成物を硬化させて得られる
硬化物に対して耐寒性、耐放射線性、透明性を付与する
場合には、フェニル基を全Ｒ基中、１〜３０モル％含む
オルガノポリシロキサンを用いればよい。また、耐油性
、耐ガソリン性を付与する場合には、シアノエチル基お
よび／または３，３，３−トリフルオロプロピル基を全
Ｒ基中、１０〜５０モル％含むオルガノポリシロキサン
を用いればよい。 【０００７】ａは１．９５〜２．０５の数であり、通常
、実質的には２に近い数である。ａが１．９５未満であ
ると、重合度が ３，０００以上のオルガノポリシロキ
サンを合成するのが困難になる。一方、ａが２．０５を
越えると、重合度が ３，０００以上のオルガノポリシ
ロキサンを再現よく合成するのが困難になる。（Ａ）
成分のオルガノポリシロキサンの重合度は３，０００
以上であり、好ましくは５，０００〜１０，０００であ
る。重合度が ３，０００未満であると、得られる組成
物は適当な硬化剤で硬化させても、硬さ、引張強さなど
の機械的強度が低下したものとなる。 【０００８】本発明に用いる（Ａ） のオルガノポリシ
ロキサンは、実質的には、ジオルガノポリシロキサン単
位で構成されるが、トリオルガノキシ単位、モノオルガ
ノシロキサン単位および ＳｉＯ２ 単位を少量含んで
いてもよい。また分子鎖末端は、硬化方法に応じて水酸
基および／またはトリオルガノシロキシ単位で封鎖され
ていてもよい。 【０００９】（Ｂ） 疎水性微粉末シリカ（Ｂ） の疎
水性微粉末シリカは、比表面積が５０ ｍ２ ／ｇ以上
のものであり、好ましくは １００〜４００ｍ２ ／ｇ
のものである。この比表面積が５０ ｍ２ ／ｇ未満で
あると、得られるシリコーンゴムが、硬さおよび引張り
強さなどの機械的強度の不十分なものになる。 【００１０】（Ｂ） 成分のシリカの表面の疎水基は
ＭｅＳｉＯ３／２ 基およびＭｅ２ ＳｉＯ 基であり
、この疎水基の存在によってシリカ表面が疎水化される
。 【００１１】シリカ表面に上記の疎水基を設けるには、
表面が疎水化処理されておらず、シラノール基が存在す
るシリカに対して、メチルクロロシラン、ジメチルクロ
ロシランなどのハロシラン、メチルトリメトキシシラン
、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラ
ン、ジメチルジエトキシシランなどのアルコキシシラン
、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルシク
ロテトラシラザンなどのシラザン、１，１，３，３，５
，５，７，７−オクタメチルシクロテトラシロキサンな
どの低分子シロキサンなどを反応させればよい。この処
理の際の温度が ２００〜３００ ℃程度の比較的低い
温度であると、表面にＭｅ２ ＳｉＯ 基のみが結合し
た疎水性シリカが得られ、一方、 ３００℃を越える比
較的高い温度であると、表面に多量のＭｅ２ ＳｉＯ
基および少量の ＭｅＳｉＯ３／２ 基が結合した疎水
性シリカが得られる。本発明に用いる疎水性シリカの表
面の ＭｅＳｉＯ３／２ 基とＭｅ２ ＳｉＯ 基との
割合は、 ＭｅＳｉＯ３／２ 基とＭｅ２ ＳｉＯ 基
との重量比： ＭｅＳｉＯ３／２ 基／Ｍｅ２ ＳｉＯ
基が ５／９５〜９５／５ の範囲であり、より好ま
しい範囲は２０／８０〜４０／６０である。重量比が
５／９５未満であると、組成物を硬化して得られる硬化
物の有する耐スチーム性および耐ＬＬＣ性が劣ったもの
になり、一方、９５／５ を越えると、シリカの疎水性
が低下してしまい、硬化物の有する耐スチーム性および
耐ＬＬＣ性が劣ったものになってしまう。シリカ表面に
結合した ＭｅＳｉＯ３／２ 基とＭｅ２ ＳｉＯ 基
との重量比は、エトキシシラン化法などの化学分解法に
よって確認される（エトキシシラン化法；日刊工業新聞
社，１９９０年８月発行『シリコーンハンドブック』第
７９０頁参照） 。 この方法によって、本発明の組成物に用いる疎水性シリ
カ中に含まれる ＭｅＳｉＯ３／２ 基およびＭｅ２
ＳｉＯ 基の含有量を知ることができ、前記の重量比を
知ることができる。 【００１２】また、（Ｂ） 成分のシリカは、前記の
ＭｅＳｉＯ３／２ 基およびＭｅ２ ＳｉＯ 基に含ま
れる合計炭素量が該シリカの ０．５重量％以上である
ことが必要である。この合計炭素量が ０．５％未満で
あると、シリカの疎水性が低くなってしまい、組成物を
硬化して得られる硬化物が耐スチーム性および耐ＬＬＣ
性を有することができない。 ＭｅＳｉＯ３／２ 基お
よびＭｅ２ ＳｉＯ 基に含まれる合計炭素量もまた、
前記のエトキシシラン法を用いて確認することができる
。 【００１３】（Ｂ） 成分の配合量は、（Ａ） 成分の
オルガノポリシロキサン １００重量部に対して、５〜
１００ 重量部が好ましく、より好ましくは１０〜５０
重量部である。配合量が多すぎると、得られる組成物の
硬度が高くなり、成型加工性が低下してしまい、また少
なすぎても、得られる組成物の機械的強度が低下してし
まったりする。 【００１４】その他の配合剤 本発明の組成物には、一般的にシリコーンゴム組成物に
配合される各種の配合剤を、必要に応じて配合すること
ができる。かかる配合剤としては、例えば粉砕シリカ、
けいそう土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボン
ブラック、酸化バリウム、酸化マグネシウム、水酸化セ
リウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、アスベスト、ガラ
スウール、微粉マイカ、溶融シリカ粉末などの充填剤、
酸化アンチモン、塩化パラフィンなどの難燃剤、窒化ホ
ウ素、酸化アルミニウムなどの熱伝導向上剤、顔料、染
料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤などが挙げら
れる。なお、この場合の配合量は、一般的な量でよい。 【００１５】製造方法 本発明のシリコーンゴム組成物を製造するには、前記（
Ａ） 成分および（Ｂ） 成分と、その他の任意に添加
される成分を、ニーダーなどの混練装置に仕込み、室温
で混合した後、 １００〜２００ ℃で１〜５時間程度
加熱処理すればよい。 【００１６】硬化方法 本発明の組成物は、硬化剤としてオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンおよび白金金属系触媒を用いて付加硬
化反応させたり、または、硬化剤として有機過酸化物を
用いて硬化させるといった従来から公知の方法によって
硬化させることができる。 【００１７】硬化剤としてオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンおよび白金金属系触媒を用いてヒドロシリル
化反応させて本発明の硬化剤を硬化させる場合、オルガ
ノハイドロジェンポリシロキサンとしては、一般的には
、１分子中に２個以上の−ＳｉＨ基を有するものを使用
する。この−ＳｉＨ基は、ポリシロキサン鎖の末端にあ
っても、途中にあってもよい。また、オルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、分岐状、
環状のいずれであってもよい。このようなオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンとしては、例えば下記の化学
式：Ｍｅ３ Ｓｉ（ＯＳｉＭｅＨ）３８ ＯＳｉＭｅ３
、Ｍｅ３ Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ２ ） ２７（ＯＳｉＭ
ｅＨ）３ Ｏ ＳｉＭｅ３ 、Ｍｅ３ Ｓｉ（ＯＳｉＭ
ｅ２ ） １０（ＯＳｉＭｅＨ）５ Ｏ ＳｉＭｅ３
、Ｍｅ３ Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ２ ） １６（ＯＳｉＭｅ
Ｈ）４ Ｏ ＳｉＭｅ３ 、Ｍｅ３ Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ
２ ） ５０（ＯＳｉＭｅＨ）１０Ｏ ＳｉＭｅ３ 、
Ｍｅ３ Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ２ ） ７０（ＯＳｉＭｅＨ
）２０Ｏ ＳｉＭｅ３ 、ＨＭｅ２ Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ
２ ） １０（ＯＳｉＭｅＨ）２Ｏ ＳｉＭｅ２ Ｈ
、【化１】 で表されるようなものなどが挙げられる。 【００１８】オルガノハイドロジェンポリシロキサンの
配合量は、通常、前記（Ａ） のオルガノポリシロキサ
ン中のアルケニル基１モル当り、−ＳｉＨ基が ０．５
〜１０．０モルになるような量であることが好ましく、
より好ましくは １．０〜５．０ モルになるような量
である。 【００１９】オルガノハイドロジェンポリシロキサンと
ともに使用する白金族金属系触媒は、通常、付加硬化型
の硬化に使用される公知のものでよく、例えば、米国特
許第２，９７０，１５０ 号明細書に記載の微粉末金属
白金触媒、米国特許第２，８２３，２１８ 号明細書に
記載の塩化白金酸触媒、米国特許第３，１５９，６０１
号明細書および米国特許第３，１５９，６６２ 号明
細書に記載の白金と炭価水素との錯化合物、米国特許第
３，５１６，９４６号明細書に記載の塩化白金酸とオル
フィンとの錯化合物、米国特許第３，７７５，４５２号
明細書および米国特許第３，８１４，７８０ 号明細書
に記載の白金とビニルシロキサンとの錯化合物などが挙
げられる。 【００２０】白金族金属系触媒の配合量は触媒量でよく
、一般的には、（Ａ） のオルガノポリシロキサンと前
記オルガノハイドロジェンポリシロキサンとの合計量に
対して ０．１〜１，０００ｐｐｍ（白金金属換算）が
好ましく、１〜１００ｐｐｍ（白金金属換算）がより好
ましい。 【００２１】本発明の組成物を上述したような付加硬化
反応によって硬化させる場合には、該組成物の室温にお
ける保存安定性を良好に保ち、適度にポットライフを保
持するために、メチルビニルシクロテトラシロキサン、
アセチレンアルコールなどの反応制御剤を添加すること
が好ましい。また、付加反応による硬化を行う場合には
、通常、６０〜２００ ℃程度の加熱処理を ０．５〜
５時間程度行えばよい。 【００２２】一方、硬化剤として有機過酸化物を用いる
場合、かかる有機過酸化物としては、例えばベンゾイル
パーオキサイド、ビス （２，４−ジクロロベンゾイル
） パーオキサイド、ジターシャリーブチルパーオキサ
イド、２，５−ジメチル−ジターシャリーブチルパーオ
キシヘキサン、ターシャリーブチルパーベンゾエート、
ターシャリーブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジクミルパーオキサイドなどが挙げられる。なお、
これらの有機過酸化物を使用するにあたっては、１種単
独でも２種以上を併用してもよい。 【００２３】有機過酸化物の配合量は、一般的には、（
Ａ） のオルガノポリシロキサン １００重量部に対し
て、通常、 ０．１〜５重量部が好ましく、 ０．５〜
３重量部がより好ましい。また、硬化剤として有機過酸
化物を用いて硬化する場合には、通常、 １００〜３０
０ ℃程度の加熱処理を５分〜５時間程度行えばよい。 【００２４】用途 本発明の組成物を硬化して得られる硬化物は、該組成物
に配合された疎水性微粉末シリカが本来有する機械的強
度と、優れた耐スチーム性および耐ＬＬＣ性とを有する
ため、例えば自動車用部品、乾式複写機の定着ロール、
電気・電子部品、食品容器、炊飯器、ポットなどの家庭
用品などに利用され得る。また、本発明の組成物は高い
ウイリアムス可塑度を有するため、建築用ガスケット、
電線、医療用チューブなどの押出成型の材料としても利
用され得る。さらに、本発明の組成物は加工性に優れて
いるため、ラバーコンタクト、乳首、等速ジョイントブ
ーツ、プラグブーツ、アノードキャップなどの材料とし
ても利用され得る。 【００２５】 【実施例】実施例１ ジメチルシロキシ単位９９．８２５モル％、メチルビニ
ルシロキシ単位０．１５モル％、ジメチルビニルシロキ
シ単位 ０．０２５モル％からなり、平均重合度が ８
，０００のガム状オルガノポリシロキサン １００
重量部、末端がシラノール基で封鎖され、重合度が１０
のジメチルポリシロキサン ３ 重量部、および、比
表面積が １３０ ｍ２ ／ｇであり、表面に結合した
ＭｅＳｉＯ３／２ 基とＭｅ２ ＳｉＯ 基との重量
比：（ ＭｅＳｉＯ３／２ 基／Ｍｅ２ ＳｉＯ 基）
が２５／７５（モル比）であり、カーボン付着量が １
．２％の表面処理フィラー ４０ 重量部を混合機
に仕込み、２本ロールで混練りした後、温度 １５０℃
で４時間加熱処理してベースコンパウンド１を調製した
。得られたベースコンパウンド１に、酸化セリウム
０．５重量部、および、２，４−ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイド（加硫剤）０．８ 重量部を加え、２本ロ
ールを用いて混練りして、シリコーンゴム組成物を得た
。 【００２６】得られたシリコーンゴム組成物をＡＳＴＭ
２２３０に準じたガーベダイで押し出したところ、切れ
目が全く無く良好に押し出しできた。また、このシリコ
ーンゴム組成物を １２０℃で１０分間、３０ ｋｇ／
ｃｍ２ でプレス加硫して、厚さ２ｍｍのシートを作成
し、引き続き ２００℃で４時間ポストキュアーして得
られた組成物の初期物性をＪＩＳ Ｋ−６３０１に従っ
て測定した。この測定で得られた結果を表１に示す。 【００２７】さらに、得られたシートを６．５ｋｇ／ｃ
ｍ２ Ｇ の流動スチーム中に２週間放置した後に、物
性をＪＩＳ Ｋ−６３０１に従って測定した。この測定
で得られた結果を表２に示す。 【００２８】比較例１ 表面処理フィラーとして、比表面積が１３０ｍ２ ／ｇ
であり、表面に結合した疎水基が ＭｅＳｉＯ３／２
基のみであり、カーボン付着量が ０．８％のものを使
用した以外は実施例１と同様にしてベースコンパウンド
２を調製した。このベースコンパウンド２を用いて実施
例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を得た。得られ
たシリコーンゴム組成物を用いて実施例１と同様にして
各測定を行った。得られた初期物性と流動スチーム中に
２週間放置した後の物性とを測定した結果を、それぞれ
表１、表２に示す。 【００２９】 【００３０】 【００３１】実施例２〜４ 表３に示されるような表面処理シリカを用い、ジメチル
ポリシキサンの配合量を５重量部にした以外は実施例１
と同様にして、ベースコンパウンドを調製した。このベ
ースコンパウンドに、酸化鉄 （Ｆｅ２ Ｏ３ ）
１．０ 重量部、および、２，５−ビス （ターシ
ャリーブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン
０．５ 重量部を配合し、２本ロールを用いて混練
りした後、温度 １７０℃で１０分間、 ３０ｋｇ／ｃ
ｍ２ でプレス加硫して、厚さ２ｍｍのシート、および
厚さ１２．６５ｍｍの圧縮永久歪を測定するための試験
片を作成した。上記のシートを実施例１と同様にポスト
キュアーした後、該シートの物性を測定し、また、上記
の試験片を用いて、 １７５℃／７２ 時間５０％（Ｌ
ＬＣ ／ Ｈ２ Ｏ ＝５０／５０）不凍液（ロングラ
イフクーラント）液中で２５％圧縮にて圧縮永久歪を測
定した。測定の結果を表３に示す。 【００３２】比較例２ 表３に示されるような表面処理シリカを用い、ジメチル
ポリシキサンの配合量を５重量部にした以外は実施例１
と同様にして、ベースコンパウンドを調製した。このベ
ースコンパウンドを用い、実施例２〜４と同様にしてシ
リコーンゴム組成物を得た。さらに、得られたシリコー
ンゴム組成物を用い、実施例２〜４と同様にしてシート
物性および圧縮永久歪を測定した。測定の結果を表３に
示す。 【００３３】表３ 【００３４】 【発明の効果】本発明の組成物は、硬化させることによ
って、シリコーンゴムの従来の特性に加えて、耐スチー
ム性および耐ＬＬＣ性に優れた硬化物が得られるもので
ある。
ＬＬＣ性に優れたシリコーンゴム組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、物理的特性に優れたシリコーンゴ
ム組成物用のベースコンパウンドとして、いわゆる生ゴ
ムと称されるシリコーンポリマーにシリカ充填剤を配合
したものが用いられている。また、このシリカ充填剤と
して、親水性ヒュームドシリカ、疎水性ヒュームドシリ
カなどが使用されている。このうち、疎水性ヒュームド
シリカは、容易に生ゴムと混合することができ、得られ
た組成物は過疎化戻りが少なく、強度および透明性に優
れている。さらに、組成物を製造する工程において疎水
性ヒュームドシリカを用いる場合には、他のシリカ充填
剤を用いる場合と比べて、配合時の温度を低くすること
ができ、充填剤を混合する工程に要する時間を短縮でき
るという利点がある。このような疎水性シリカとして、
一般には、比表面積が５０ ｍ２ ／ｇ以上で、かつ表
面にＭｅ３ ＳｉＯ 基やＭｅ２ ＳｉＯ 基を有する
ものが公知である。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】しかし、最近では、建
築用材料、電気および電子用部品、自動車用部品、ＯＡ
機器用部品ならびに食品容器、炊飯器、ポットなどの家
庭用品に使用されるシリコーンゴムに対して、より多く
の特性を有すること、特に、より厳しい環境条件の下で
あっても十分に使用することができることが望まれてい
る。しかし、従来のシリコーンゴムは、上記の環境条件
に耐え得るだけの耐スチーム性や耐ＬＬＣ性（耐不凍液
性）を有していない。 【０００４】そこで本発明の課題は、硬化させることに
よって、シリコーンゴムの従来の特性に加えて、耐スチ
ーム性および耐ＬＬＣ性に優れた硬化物を得ることが可
能なシリコーンゴム組成物を提供することである。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ） 下記
の一般式（１）： Ｒａ ＳｉＯ（４−ａ）／２ （１）（式
中、Ｒは置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を表し
、全Ｒ基中の０．０００１〜０．５ モル％はアルケニ
ル基であり、ａは１．９５〜２．０５の数である。）で
表され、重合度が ３，０００以上のオルガノポリシロ
キサン、および、（Ｂ） 比表面積が５０ ｍ２ ／ｇ
以上で、シリカ表面の疎水基が ＭｅＳｉＯ３／２ 基
およびＭｅ２ ＳｉＯ 基からなり、 ＭｅＳｉＯ３／
２ 基とＭｅ２ ＳｉＯ 基との重量比： ＭｅＳｉＯ
３／２ 基／Ｍｅ２ ＳｉＯ 基；が ５／９５〜９５
／５ の範囲であり、さらに、前記の ＭｅＳｉＯ３／
２ 基およびＭｅ２ ＳｉＯ 基に含まれる合計炭素量
が該シリカの ０．５重量％以上の疎水性微粉末シリカ
を含んでなるシリコーンゴム組成物を提供するものであ
る。 【０００６】（Ａ） オルガノポリシロキサン上記式（
１） 中、Ｒは置換もしくは非置換の１価の炭化水素基
を表す。かかる炭化水素基としては、炭素原子数が１〜
８のものでよく、さらにＲは、その全体の０．０００１
〜０．５ モル％がアルケニル基である必要がある。か
かるアルケニル基としては、例えばビニル基、アリル基
などが挙げられる。一方、アルケニル基以外のＲとして
は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デ
シル基、ウンデシル基、ドデシル基などのアルキル基、
フェニル基、トリル基などのアリール基、β−フェニル
エチル基などのアラルキル基、３，３，３−トリフルオ
ロプロピル基、シアノエチル基などの炭化水素の炭素原
子に結合した水素原子の一部もしくは全部がフッ素など
のハロゲン原子やシアノ基で置換された基などが挙げら
れる。これらのアルケニル基以外のＲ基としては、一般
的にはメチル基であるが、組成物を硬化させて得られる
硬化物に対して耐寒性、耐放射線性、透明性を付与する
場合には、フェニル基を全Ｒ基中、１〜３０モル％含む
オルガノポリシロキサンを用いればよい。また、耐油性
、耐ガソリン性を付与する場合には、シアノエチル基お
よび／または３，３，３−トリフルオロプロピル基を全
Ｒ基中、１０〜５０モル％含むオルガノポリシロキサン
を用いればよい。 【０００７】ａは１．９５〜２．０５の数であり、通常
、実質的には２に近い数である。ａが１．９５未満であ
ると、重合度が ３，０００以上のオルガノポリシロキ
サンを合成するのが困難になる。一方、ａが２．０５を
越えると、重合度が ３，０００以上のオルガノポリシ
ロキサンを再現よく合成するのが困難になる。（Ａ）
成分のオルガノポリシロキサンの重合度は３，０００
以上であり、好ましくは５，０００〜１０，０００であ
る。重合度が ３，０００未満であると、得られる組成
物は適当な硬化剤で硬化させても、硬さ、引張強さなど
の機械的強度が低下したものとなる。 【０００８】本発明に用いる（Ａ） のオルガノポリシ
ロキサンは、実質的には、ジオルガノポリシロキサン単
位で構成されるが、トリオルガノキシ単位、モノオルガ
ノシロキサン単位および ＳｉＯ２ 単位を少量含んで
いてもよい。また分子鎖末端は、硬化方法に応じて水酸
基および／またはトリオルガノシロキシ単位で封鎖され
ていてもよい。 【０００９】（Ｂ） 疎水性微粉末シリカ（Ｂ） の疎
水性微粉末シリカは、比表面積が５０ ｍ２ ／ｇ以上
のものであり、好ましくは １００〜４００ｍ２ ／ｇ
のものである。この比表面積が５０ ｍ２ ／ｇ未満で
あると、得られるシリコーンゴムが、硬さおよび引張り
強さなどの機械的強度の不十分なものになる。 【００１０】（Ｂ） 成分のシリカの表面の疎水基は
ＭｅＳｉＯ３／２ 基およびＭｅ２ ＳｉＯ 基であり
、この疎水基の存在によってシリカ表面が疎水化される
。 【００１１】シリカ表面に上記の疎水基を設けるには、
表面が疎水化処理されておらず、シラノール基が存在す
るシリカに対して、メチルクロロシラン、ジメチルクロ
ロシランなどのハロシラン、メチルトリメトキシシラン
、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラ
ン、ジメチルジエトキシシランなどのアルコキシシラン
、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルシク
ロテトラシラザンなどのシラザン、１，１，３，３，５
，５，７，７−オクタメチルシクロテトラシロキサンな
どの低分子シロキサンなどを反応させればよい。この処
理の際の温度が ２００〜３００ ℃程度の比較的低い
温度であると、表面にＭｅ２ ＳｉＯ 基のみが結合し
た疎水性シリカが得られ、一方、 ３００℃を越える比
較的高い温度であると、表面に多量のＭｅ２ ＳｉＯ
基および少量の ＭｅＳｉＯ３／２ 基が結合した疎水
性シリカが得られる。本発明に用いる疎水性シリカの表
面の ＭｅＳｉＯ３／２ 基とＭｅ２ ＳｉＯ 基との
割合は、 ＭｅＳｉＯ３／２ 基とＭｅ２ ＳｉＯ 基
との重量比： ＭｅＳｉＯ３／２ 基／Ｍｅ２ ＳｉＯ
基が ５／９５〜９５／５ の範囲であり、より好ま
しい範囲は２０／８０〜４０／６０である。重量比が
５／９５未満であると、組成物を硬化して得られる硬化
物の有する耐スチーム性および耐ＬＬＣ性が劣ったもの
になり、一方、９５／５ を越えると、シリカの疎水性
が低下してしまい、硬化物の有する耐スチーム性および
耐ＬＬＣ性が劣ったものになってしまう。シリカ表面に
結合した ＭｅＳｉＯ３／２ 基とＭｅ２ ＳｉＯ 基
との重量比は、エトキシシラン化法などの化学分解法に
よって確認される（エトキシシラン化法；日刊工業新聞
社，１９９０年８月発行『シリコーンハンドブック』第
７９０頁参照） 。 この方法によって、本発明の組成物に用いる疎水性シリ
カ中に含まれる ＭｅＳｉＯ３／２ 基およびＭｅ２
ＳｉＯ 基の含有量を知ることができ、前記の重量比を
知ることができる。 【００１２】また、（Ｂ） 成分のシリカは、前記の
ＭｅＳｉＯ３／２ 基およびＭｅ２ ＳｉＯ 基に含ま
れる合計炭素量が該シリカの ０．５重量％以上である
ことが必要である。この合計炭素量が ０．５％未満で
あると、シリカの疎水性が低くなってしまい、組成物を
硬化して得られる硬化物が耐スチーム性および耐ＬＬＣ
性を有することができない。 ＭｅＳｉＯ３／２ 基お
よびＭｅ２ ＳｉＯ 基に含まれる合計炭素量もまた、
前記のエトキシシラン法を用いて確認することができる
。 【００１３】（Ｂ） 成分の配合量は、（Ａ） 成分の
オルガノポリシロキサン １００重量部に対して、５〜
１００ 重量部が好ましく、より好ましくは１０〜５０
重量部である。配合量が多すぎると、得られる組成物の
硬度が高くなり、成型加工性が低下してしまい、また少
なすぎても、得られる組成物の機械的強度が低下してし
まったりする。 【００１４】その他の配合剤 本発明の組成物には、一般的にシリコーンゴム組成物に
配合される各種の配合剤を、必要に応じて配合すること
ができる。かかる配合剤としては、例えば粉砕シリカ、
けいそう土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボン
ブラック、酸化バリウム、酸化マグネシウム、水酸化セ
リウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、アスベスト、ガラ
スウール、微粉マイカ、溶融シリカ粉末などの充填剤、
酸化アンチモン、塩化パラフィンなどの難燃剤、窒化ホ
ウ素、酸化アルミニウムなどの熱伝導向上剤、顔料、染
料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤などが挙げら
れる。なお、この場合の配合量は、一般的な量でよい。 【００１５】製造方法 本発明のシリコーンゴム組成物を製造するには、前記（
Ａ） 成分および（Ｂ） 成分と、その他の任意に添加
される成分を、ニーダーなどの混練装置に仕込み、室温
で混合した後、 １００〜２００ ℃で１〜５時間程度
加熱処理すればよい。 【００１６】硬化方法 本発明の組成物は、硬化剤としてオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンおよび白金金属系触媒を用いて付加硬
化反応させたり、または、硬化剤として有機過酸化物を
用いて硬化させるといった従来から公知の方法によって
硬化させることができる。 【００１７】硬化剤としてオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンおよび白金金属系触媒を用いてヒドロシリル
化反応させて本発明の硬化剤を硬化させる場合、オルガ
ノハイドロジェンポリシロキサンとしては、一般的には
、１分子中に２個以上の−ＳｉＨ基を有するものを使用
する。この−ＳｉＨ基は、ポリシロキサン鎖の末端にあ
っても、途中にあってもよい。また、オルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、分岐状、
環状のいずれであってもよい。このようなオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンとしては、例えば下記の化学
式：Ｍｅ３ Ｓｉ（ＯＳｉＭｅＨ）３８ ＯＳｉＭｅ３
、Ｍｅ３ Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ２ ） ２７（ＯＳｉＭ
ｅＨ）３ Ｏ ＳｉＭｅ３ 、Ｍｅ３ Ｓｉ（ＯＳｉＭ
ｅ２ ） １０（ＯＳｉＭｅＨ）５ Ｏ ＳｉＭｅ３
、Ｍｅ３ Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ２ ） １６（ＯＳｉＭｅ
Ｈ）４ Ｏ ＳｉＭｅ３ 、Ｍｅ３ Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ
２ ） ５０（ＯＳｉＭｅＨ）１０Ｏ ＳｉＭｅ３ 、
Ｍｅ３ Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ２ ） ７０（ＯＳｉＭｅＨ
）２０Ｏ ＳｉＭｅ３ 、ＨＭｅ２ Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ
２ ） １０（ＯＳｉＭｅＨ）２Ｏ ＳｉＭｅ２ Ｈ
、【化１】 で表されるようなものなどが挙げられる。 【００１８】オルガノハイドロジェンポリシロキサンの
配合量は、通常、前記（Ａ） のオルガノポリシロキサ
ン中のアルケニル基１モル当り、−ＳｉＨ基が ０．５
〜１０．０モルになるような量であることが好ましく、
より好ましくは １．０〜５．０ モルになるような量
である。 【００１９】オルガノハイドロジェンポリシロキサンと
ともに使用する白金族金属系触媒は、通常、付加硬化型
の硬化に使用される公知のものでよく、例えば、米国特
許第２，９７０，１５０ 号明細書に記載の微粉末金属
白金触媒、米国特許第２，８２３，２１８ 号明細書に
記載の塩化白金酸触媒、米国特許第３，１５９，６０１
号明細書および米国特許第３，１５９，６６２ 号明
細書に記載の白金と炭価水素との錯化合物、米国特許第
３，５１６，９４６号明細書に記載の塩化白金酸とオル
フィンとの錯化合物、米国特許第３，７７５，４５２号
明細書および米国特許第３，８１４，７８０ 号明細書
に記載の白金とビニルシロキサンとの錯化合物などが挙
げられる。 【００２０】白金族金属系触媒の配合量は触媒量でよく
、一般的には、（Ａ） のオルガノポリシロキサンと前
記オルガノハイドロジェンポリシロキサンとの合計量に
対して ０．１〜１，０００ｐｐｍ（白金金属換算）が
好ましく、１〜１００ｐｐｍ（白金金属換算）がより好
ましい。 【００２１】本発明の組成物を上述したような付加硬化
反応によって硬化させる場合には、該組成物の室温にお
ける保存安定性を良好に保ち、適度にポットライフを保
持するために、メチルビニルシクロテトラシロキサン、
アセチレンアルコールなどの反応制御剤を添加すること
が好ましい。また、付加反応による硬化を行う場合には
、通常、６０〜２００ ℃程度の加熱処理を ０．５〜
５時間程度行えばよい。 【００２２】一方、硬化剤として有機過酸化物を用いる
場合、かかる有機過酸化物としては、例えばベンゾイル
パーオキサイド、ビス （２，４−ジクロロベンゾイル
） パーオキサイド、ジターシャリーブチルパーオキサ
イド、２，５−ジメチル−ジターシャリーブチルパーオ
キシヘキサン、ターシャリーブチルパーベンゾエート、
ターシャリーブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジクミルパーオキサイドなどが挙げられる。なお、
これらの有機過酸化物を使用するにあたっては、１種単
独でも２種以上を併用してもよい。 【００２３】有機過酸化物の配合量は、一般的には、（
Ａ） のオルガノポリシロキサン １００重量部に対し
て、通常、 ０．１〜５重量部が好ましく、 ０．５〜
３重量部がより好ましい。また、硬化剤として有機過酸
化物を用いて硬化する場合には、通常、 １００〜３０
０ ℃程度の加熱処理を５分〜５時間程度行えばよい。 【００２４】用途 本発明の組成物を硬化して得られる硬化物は、該組成物
に配合された疎水性微粉末シリカが本来有する機械的強
度と、優れた耐スチーム性および耐ＬＬＣ性とを有する
ため、例えば自動車用部品、乾式複写機の定着ロール、
電気・電子部品、食品容器、炊飯器、ポットなどの家庭
用品などに利用され得る。また、本発明の組成物は高い
ウイリアムス可塑度を有するため、建築用ガスケット、
電線、医療用チューブなどの押出成型の材料としても利
用され得る。さらに、本発明の組成物は加工性に優れて
いるため、ラバーコンタクト、乳首、等速ジョイントブ
ーツ、プラグブーツ、アノードキャップなどの材料とし
ても利用され得る。 【００２５】 【実施例】実施例１ ジメチルシロキシ単位９９．８２５モル％、メチルビニ
ルシロキシ単位０．１５モル％、ジメチルビニルシロキ
シ単位 ０．０２５モル％からなり、平均重合度が ８
，０００のガム状オルガノポリシロキサン １００
重量部、末端がシラノール基で封鎖され、重合度が１０
のジメチルポリシロキサン ３ 重量部、および、比
表面積が １３０ ｍ２ ／ｇであり、表面に結合した
ＭｅＳｉＯ３／２ 基とＭｅ２ ＳｉＯ 基との重量
比：（ ＭｅＳｉＯ３／２ 基／Ｍｅ２ ＳｉＯ 基）
が２５／７５（モル比）であり、カーボン付着量が １
．２％の表面処理フィラー ４０ 重量部を混合機
に仕込み、２本ロールで混練りした後、温度 １５０℃
で４時間加熱処理してベースコンパウンド１を調製した
。得られたベースコンパウンド１に、酸化セリウム
０．５重量部、および、２，４−ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイド（加硫剤）０．８ 重量部を加え、２本ロ
ールを用いて混練りして、シリコーンゴム組成物を得た
。 【００２６】得られたシリコーンゴム組成物をＡＳＴＭ
２２３０に準じたガーベダイで押し出したところ、切れ
目が全く無く良好に押し出しできた。また、このシリコ
ーンゴム組成物を １２０℃で１０分間、３０ ｋｇ／
ｃｍ２ でプレス加硫して、厚さ２ｍｍのシートを作成
し、引き続き ２００℃で４時間ポストキュアーして得
られた組成物の初期物性をＪＩＳ Ｋ−６３０１に従っ
て測定した。この測定で得られた結果を表１に示す。 【００２７】さらに、得られたシートを６．５ｋｇ／ｃ
ｍ２ Ｇ の流動スチーム中に２週間放置した後に、物
性をＪＩＳ Ｋ−６３０１に従って測定した。この測定
で得られた結果を表２に示す。 【００２８】比較例１ 表面処理フィラーとして、比表面積が１３０ｍ２ ／ｇ
であり、表面に結合した疎水基が ＭｅＳｉＯ３／２
基のみであり、カーボン付着量が ０．８％のものを使
用した以外は実施例１と同様にしてベースコンパウンド
２を調製した。このベースコンパウンド２を用いて実施
例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を得た。得られ
たシリコーンゴム組成物を用いて実施例１と同様にして
各測定を行った。得られた初期物性と流動スチーム中に
２週間放置した後の物性とを測定した結果を、それぞれ
表１、表２に示す。 【００２９】 【００３０】 【００３１】実施例２〜４ 表３に示されるような表面処理シリカを用い、ジメチル
ポリシキサンの配合量を５重量部にした以外は実施例１
と同様にして、ベースコンパウンドを調製した。このベ
ースコンパウンドに、酸化鉄 （Ｆｅ２ Ｏ３ ）
１．０ 重量部、および、２，５−ビス （ターシ
ャリーブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン
０．５ 重量部を配合し、２本ロールを用いて混練
りした後、温度 １７０℃で１０分間、 ３０ｋｇ／ｃ
ｍ２ でプレス加硫して、厚さ２ｍｍのシート、および
厚さ１２．６５ｍｍの圧縮永久歪を測定するための試験
片を作成した。上記のシートを実施例１と同様にポスト
キュアーした後、該シートの物性を測定し、また、上記
の試験片を用いて、 １７５℃／７２ 時間５０％（Ｌ
ＬＣ ／ Ｈ２ Ｏ ＝５０／５０）不凍液（ロングラ
イフクーラント）液中で２５％圧縮にて圧縮永久歪を測
定した。測定の結果を表３に示す。 【００３２】比較例２ 表３に示されるような表面処理シリカを用い、ジメチル
ポリシキサンの配合量を５重量部にした以外は実施例１
と同様にして、ベースコンパウンドを調製した。このベ
ースコンパウンドを用い、実施例２〜４と同様にしてシ
リコーンゴム組成物を得た。さらに、得られたシリコー
ンゴム組成物を用い、実施例２〜４と同様にしてシート
物性および圧縮永久歪を測定した。測定の結果を表３に
示す。 【００３３】表３ 【００３４】 【発明の効果】本発明の組成物は、硬化させることによ
って、シリコーンゴムの従来の特性に加えて、耐スチー
ム性および耐ＬＬＣ性に優れた硬化物が得られるもので
ある。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ） 下記の一般式（１）：Ｒａ Ｓｉ
Ｏ（４−ａ）／２ （１）（
式中、Ｒは置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を表
し、全Ｒ基中の０．０００１〜０．５ モル％はアルケ
ニル基であり、ａは１．９５〜２．０５の数である。）
で表され、重合度が ３，０００以上のオルガノポリシ
ロキサン、および、（Ｂ） 比表面積が５０ ｍ２ ／
ｇ以上で、シリカ表面の疎水基が ＭｅＳｉＯ３／２
基およびＭｅ２ ＳｉＯ 基からなり、ＭｅＳｉＯ３／
２ 基とＭｅ２ ＳｉＯ 基との重量比： ＭｅＳｉＯ
３／２ 基／Ｍｅ２ ＳｉＯ 基が ５／９５〜９５／
５ の範囲であり、さらに、前記の ＭｅＳｉＯ３／２
基およびＭｅ２ ＳｉＯ 基に含まれる合計炭素量が
該シリカの ０．５重量％以上の疎水性微粉末シリカを
含んでなるシリコーンゴム組成物。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008106186A (ja) * | 2006-10-27 | 2008-05-08 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 金属酸化物粒子−シリコーン樹脂複合体とそれを備えた光学部材及び発光装置並びに金属酸化物粒子−シリコーン樹脂複合体の製造方法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3318408B2 (ja) * | 1993-10-06 | 2002-08-26 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 粉状シリコーン硬化物およびその製造方法 |
| US6264865B1 (en) | 1998-11-30 | 2001-07-24 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Silicone rubber base compound for electrical wire coating, silicone composition for electrical wire coating, and process for the production of silicone rubber coated electrical wire |
| EP1461391B1 (en) * | 2001-12-06 | 2009-04-29 | Jamaak Fabrication-Tex LLC | Improved windshield wiper having reduced friction characteristics |
| US7997439B2 (en) | 2003-06-06 | 2011-08-16 | Jamak Fabrication-Tex, Llc | Flexible bakeware having a multi-piece carrier system |
| US20050247212A1 (en) * | 2003-06-06 | 2005-11-10 | Steve Meeks | Flexible bakeware having an improved carrier system with tabs and attachment apertures |
| US20050193899A1 (en) * | 2003-06-06 | 2005-09-08 | Deblassie Russell T. | Flexible bakeware having a clam shell carrier system |
| US7282532B2 (en) * | 2003-06-06 | 2007-10-16 | M Management-Tex, Ltd. | Flexible bakeware |
| US7966970B2 (en) | 2005-07-19 | 2011-06-28 | M Management-Tex, Llc | Dairy inflation |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02189362A (ja) * | 1989-01-19 | 1990-07-25 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 熱硬化性シリコーンゴム組成物 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA653105A (en) * | 1962-11-27 | Dow Corning Corporation | Siloxane elastomers of improved tensile strength at elevated temperatures | |
| BE556585A (ja) * | 1956-04-11 | |||
| US3004859A (en) * | 1958-05-28 | 1961-10-17 | Gen Electric | Process for treating fillers |
| US3024126A (en) * | 1960-06-15 | 1962-03-06 | Dow Corning | Method of treating reinforcing silica |
| US3635743A (en) * | 1969-01-06 | 1972-01-18 | Gen Electric | Reinforcing silica filler |
| DE2535334B2 (de) * | 1975-08-07 | 1978-09-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur homogenen Verteilung hochdisperser aktiver Füllstoffe in Poly organosiloxanen |
| US4360610A (en) * | 1981-03-23 | 1982-11-23 | Dow Corning Corporation | Method of improving silicone rubber composition |
| US4701491A (en) * | 1986-10-27 | 1987-10-20 | Dow Corning Corporation | Silicone extrusion stock |
| JPH01221454A (ja) * | 1988-02-29 | 1989-09-04 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 押出成形用シリコーンゴム組成物 |
| US4985477A (en) * | 1988-05-13 | 1991-01-15 | Dow Corning Corporation | Method of producing treated silica filler for silicone rubber |
-
1991
- 1991-03-29 JP JP3091029A patent/JP2748195B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-03-30 US US07/860,485 patent/US5246982A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02189362A (ja) * | 1989-01-19 | 1990-07-25 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 熱硬化性シリコーンゴム組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008106186A (ja) * | 2006-10-27 | 2008-05-08 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 金属酸化物粒子−シリコーン樹脂複合体とそれを備えた光学部材及び発光装置並びに金属酸化物粒子−シリコーン樹脂複合体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5246982A (en) | 1993-09-21 |
| JP2748195B2 (ja) | 1998-05-06 |
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