JPH04139258A - 圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物に関するもの
である。詳しくは、硬化機圧縮に対して高い抵抗力を有
するシリコーンゴム成形品となり得るシリコーンゴム組
成物に関する。

［従来の技術］ ビニル基含有オルガノポリシロキサンとケイ素原子結合
水素原子含有オルガノハイドロジエンポリシロキサンと
無機質充填剤と白金系触媒からなり、ビニル基とケイ素
原子結合水素原子との付加反応により硬化するシリコー
ンゴム組成物は、成形性に優れ、成形後は耐熱性、電気
絶縁性等に優れた特性を有するシリコーンゴム成形品と
なるので、これらの特性を要求される分野で多量に使用
されている。

ところが、この種のシリコーンゴム成形品は、圧縮に対
する抵抗力が低（、圧縮抵抗性を要求される用途におい
てはそのままでは使用できなかった。そこで、従来、プ
レス成形。

射出成形、　トランスファー成形等により成形して得た
シリコーンゴム成形品を、さらに１５０℃〜２５０℃と
いった高温度条件下で加熱処理（２次加硫）することに
より、その圧縮抵抗性を向上する方法が行われていた。

この方法は、シリコーンゴム成形品中に残存する未反応
の官能基の量を減少させ、シリコーンゴム成形品の圧縮
抵抗性を向上させるという考えに基づいて行われている
のであるが、−旦成形したシリコーンゴム成形品を高温
度のオーブン中に入れ、長時間加熱するという工程が必
要であり、作業効果率が低く、得られる最終成形品につ
いてはコスト的に不利であった。そこで、かかる問題点
のない圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物、すなわち、２
次加硫の必要のない圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物の
出現が望まれていた。

本願発明者らは、上記問題点を解決するため鋭意検討し
た結果本発明に到達した。

本願発明の目的は、硬化後は２次加硫しなくても高い圧
縮抵抗性を有するシリコーンゴム成形品となり得る圧縮
抵抗性シリコーンゴム組成物を提供することにある。

［課題の解決手段とその作用コ かかる本発明は （Ａ） 一般式 （式中、Ｒは１価炭化水素基、Ｒ１はアルケニル基を含
まない１４ｉ炭化水素基、Ｒ２はアルケニル基、ｍは３
以上の整数、ｎは０または１以上の整数である。）で表
わされるジオルガノポリシロキサン１００重量部、 （Ｂ）−数式 （式中、Ｒ＋は前記と同じであり、ｐは０または１以上
の整数である。）で表わされるケイ素原子結合水素原子
を有するジオルガノポリシロキサン （Ｂ）成分の添加量は、　（Ｂ）成分のケイ素原子結合
水素原子のモル数と（Ａ）成分のケイ素原子結合アルケ
ニル基のモル数の比が、　（０，５：　　１）〜（３：
　　１）となる量である。

（Ｃ）無機質充填剤　　５〜５００重量部、および （Ｄ）白金系触媒　　　　　　　　触媒量からなる圧縮
抵抗性シリコーンゴム組成物に関する。

これを説明すると、本発明に使用される（Ａ）成分は本
発明組成物の主成分であり、上式中、Ｒはメチル基、エ
チル基、プロピル基。

ブチル基、オフチル基等のアルキル基；フェニル基；ビ
ニル基、アリル基等のアルケニル基で例示される１価炭
化水素基であり、Ｒ１はこれらの１価炭化水素基の内、
ビニル基、アリル基等のアルケニル基を除いた１価炭化
水素基である。ＲおよびＲ＋はこれらの中でもメチル基
が好ましい。Ｒ２はビニル基、アリル基で例示されるア
ルケニル基である。ｍは３以上の整数、ｎは０または１
以上の整数である。

このジオルガノポリシロキサンの分子構造は、直鎖状で
あるが、若干分枝した分子構造を有するものを含んでい
てもよい。

本成分の具体例としては、例えば両末端トリメチルシロ
キシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサ
ン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、両末
端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・
メチルビニルシロキサン共重合体とが挙げられる。

（Ｂ）成分は（Ａ）成分の架橋剤であり、（Ａ）成分と
付加反応して、本発明組成物を硬化させ圧縮抵抗性に優
れたゴム状弾性体とならしめるものであり、上式中、Ｒ
＋は上記（Ａ）成分のＲ１と同様な１価炭化水素基であ
り、Ｐは０または１以上の整数である。このようなジオ
ルガノポリシロキサンとしては両末端ジメチルハイドロ
ジエンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端
ジメチルハイドロジエンシロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン・メチルフェニルシロキサン共重合体カ挙ケラれる
。

本成分の添加量は、本成分のケイ素原子結合水素原子の
モル数と（Ａ）成分のケイ素原子結合アルケニル基のモ
ル数の比ｍ（０，５：１）〜（３：　　１）となる範囲
の量であり、好ましくは（１：　　１）〜（２：　　１
）となる範囲である。これは、この値が０．５未満ある
いは３より大きな値となると本発明組成物を硬化させた
ときに硬化が不十分となり、圧縮抵抗性に優れたシリコ
ーンゴム成形品となり得ないからである。

（Ｃ）成分の無機質充填剤は、主として本発明組成物の
機械的強度を高めるために使用されるものであり、この
ような無機質充填剤としては沈澱シリカ、煙霧状シリカ
、焼成シリカ、煙霧状酸化チタン、カーボンブラック等
の補強性充填剤が挙げられる。また補強性は差程強くは
ないが、シリコーンゴム組成物の各種特性のために増量
充填剤も使用可能である。このような充填剤としては、
粉砕石英、ケイ藻土、アスベスト、アルミ・ケイ酸、酸
化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等が挙げられる。これ
らの充填剤はそのままでも使用されるが、ヘキサメチル
ジシラザン、　トリメチルクロロシラン、オルガノポリ
シロキサン等の有機ケイ素化合物で表面処理したものを
使用してもよい。

（Ｄ）成分の白金系触媒は（Ａ）成分のジオルガノポリ
シロキサンと（Ｂ）成分のジオルガノポリシロキサンと
を付加反応させるための付加反応触媒である。かかる白
金系触媒としては、微粒子白金、塩化白金酸、塩化白金
酸のアルコール変性物、白金のキレート化合物、塩化白
金酸とオレフィン類の配位化合物が例示される。本成分
の添加量は、本発明の組成物を硬化させうる量であり、
通常は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対して、白金
金属として０．１〜１００−の範囲内である。

本発明の組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を均一に混
合することによって容易に得られるが、架橋反応加速度
を調節するための添加剤としてアセチレン系化合物、ヒ
ドラジン化合物、トリアゾール系化合物、フォスフイン
系化合物、メルカプタン系化合物等を、所望の付加反応
速度が得られるように調節して添加できる。その他必要
に応じて顔料、耐熱材料、難燃材料、可塑剤等を配合し
てもよい。

以上のような本発明の圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物
は、硬化後、圧縮に対する抵抗力が高いので、例えば、
定着ロール、紙送りロール、クリーニングロール、転写
ロール等の各種ロール用シリコーンゴム組成物として有
用である。

［実施例コ 次に実施例を挙げて本発明を説明する。実施例中、部と
あるものは重量部、％とあるものは重量％、Ｖｌはビニ
ル基、ｃｐはセンチポイズを意味し、粘度は２５℃にお
ける値を示す。

尚、圧縮永久歪の測定はＪＩＳ　Ｋ８３０１に準じて行
ったが、熱風温度は１８０℃、処理時間は２２時間とし
た。また硬度の測定はＪＩＳ　　Ｃ２１２３に準じて行
った。そして測定用の試験片は、シリコーンゴム組成物
を温度１５０℃の金型の間にはさみ５分間プレス硬化さ
せたものを使用した。

実施例１ 粘度３００００ｃｐの両末端トリメチルシロキシ基封鎖
ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体
（ケイ素原子結合ｖ１基含有量０．１２％）ｉｏｏｇに
、ジメチルジクロロシランで処理された比表面積１３０
！／／ｇのヒユームドシリカ２０部を均一になるまで混
合し、さらに真空下で、１７０℃、２時間の条件下で加
熱処理した。次に粘度１０ｃｐの両末端ジメチルハイド
ロジエンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ケイ
素原子結合水素原子含有量０．１７％）２．６部および
モノメチルトリス（メチルブチノキシ）シラン０．０８
部を加えて均一に混合した。次に、この混合物に塩化白
金酸とテトラメチルジビニルジシロキサンとの錯体を白
金量にして１０−となる量を加え均一に混合し、シリコ
ーンゴム組成物を得た（試料１）。このシリコーンゴム
組成物を加熱硬化させ得た試験片を用いて、圧縮永久歪
と硬度を測定した。これらの測定結果は第１表に示す通
りであった。

また、比較のために上記において、両末端ジメチルハイ
ドロジエンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンの代
わりに、粘度５ｃｐの両末端トリメチルシリルシロキシ
基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジエンシロ
キサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０．７
５　％）０．６部を添加配合して製造したシリコーンゴ
ム組成物（試料２）の圧縮永久歪、硬度を上記と同様に
して測定した。これらの測定結果を第１表に併記した。

第１表 実施例２ 粘１ｔ３００００ｃｐの両末端トリメチルシロキシキ基
封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重
合体（ケイ素原子結合Ｖｌ基含有量０．５％）１００部
に、ジメチルジクロロシランで処理された比表面積１３
０♂／ｇのヒユームドシリカ２０部を均一になるまで混
合し、さらに真空下で、１７０℃、２時間の条件下で加
熱処理した。次に粘度１０ｃｐの両末端ジメチルハイド
ロジエンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ケイ
素原子結合水素原子含有量０．１７％）１１部およびモ
ノメチルトリス（メチルブチノキシ）シラン０．０〇部
を加えて均一に混合した。次に、この混合物に塩化白金
酸とテトラメチルジビニルジシロキサンとの錯体を白金
量にして１〇−となる量を加え均一に混合して、シリコ
ーンゴム組成物を得た（試料３）。このシリコーンゴム
組成物を加熱硬化させて得た試験片を用いて、圧縮永久
歪と硬度を測定した。これらの測定結果は第２表に示す
通りであった。

また、比較のために上記において両末端ジメチルハイド
ロジエンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンの代わ
りに、粘度５ｃｐの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジ
メチルシロキサン・メチルハイドロジエンシロキサン共
重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０．７４％）２
．５部を添加配合して製造したシリコーンゴム組成物（
試料４）の圧縮永久歪と硬度を上記と同様にして測定し
た。これらの測定結果を第２表に併記した。

第２表 実施例３ 円筒状の鉄製ロール芯金を準備し、その表面にメチルビ
ニルポリシロキサンガム、メチルフェニルポリシロキサ
ンレジン リケート、メチルハイドロジエンポリシロキサンおよび
チタンアセチルアセトネートを主成分とする液状プライ
マーをロール芯金表面に塗布し、これを硬化させた。次
いで、ロール成形用金型内部にこの鉄製ロール芯金を載
置した。次いで、この金型キャビデイ内部に実施例２で
得られたシリコーンゴム組成物を注入し、１５０℃にし
て１０分間加熱硬化させた。冷却後得られたシリコーン
ゴム被覆ロールを取り出しその内部をナイフで切断して
各部分の硬度（ＪＩＳ−Ａ）を測定したところ、いずれ
の部分も硬度は４４度であった。

また圧縮永久歪は９％であった。

このシリコーンゴム被覆ロールを電子写真複写機に使用
される定着ロールの加圧ロールとして使用したところ、
圧縮永久歪の発生は認められず、複写された画像は鮮明
であった。

［発明の効果コ 本発明の圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物は、　（Ａ）
成分〜（Ｄ）成分からなり、特に（Ａ）成分の１分子中
にアルケニル基を３個以上含有するジオルガノポリシロ
キサンと（Ｂ）成分の両末端に水素原子の直結したジオ
ルガノポリシロキサン所定量を架橋剤として含有してい
るので、硬化後は２次加硫しなくとも高い圧縮抵抗性を
有するシリコーンゴム成形品になり得るという特徴を有
する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは１価炭化水素基、Ｒ＾１はアルケニル基を
   含まない１価炭化水素基、Ｒ＾２はアルケニル基、ｍは
   ３以上の整数、ｎは０または１以上の整数である。）で
   表わされるジオルガノポリシロキサン１００重量部、 （Ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は前記と同じであり、ｐは０または１以
   上の整数である。）で表わされるケイ素原子結合水素原
   子を有するジオルガノポリシロキサン （Ｂ）成分の添加量は、（Ｂ）成分のケイ素原子結合水
   素原子のモル数と（Ａ）成分のケイ素原子結合アルケニ
   ル基のモル数の比が、（０．５：１）〜（３：１）とな
   る量である。 （Ｃ）無機質充填剤　５〜５００重量部、 および （Ｄ）白金系触媒　触媒量 からなる圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物。 ２　ロール用シリコーンゴム組成物である特許請求の範
   囲第１項記載の圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物。