JPH04301447A - ポリエステル複合フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、表面平滑性に優れたポ
リエステル二軸延伸フィルム、特に蒸着、スパッタリン
グ、各種印刷などフィルム表面の光沢度を要求する用途
に特に好適であるポリエステル二軸延伸フィルムに関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、このような用途については、表面
平滑性、表面光沢度を下げる物質、具体的には各種粒子
を、製膜性、ハンドリング性が悪化しない範囲で少量添
加、製膜するという方法が一般的であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】通常フィルムを製造す
る際には、未延伸部、破れフィルムなど一度溶融押出フ
ィルムに成形したポリマーに屑を再度、必要の応じ造粒
した後、新しい原料と混合、溶融再使用するという方法
が広く行われている。しかし表面平滑性、光沢度などを
重視する本発明のようなフィルムには、通常のフィルム
屑はフィルム表面が粗面化してしまうため、使用できな
いという制限が生じ、そのためコスト的に十分な競争力
を持つことができないという欠点があった。本発明はか
かる問題を改善し、実質的には品質の低下を招くことな
く、低コストで製造可能である表面平滑性、光沢性に優
れたフィルムに関するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
樹脂層Ａの両側にポリエステル樹脂層Ｂが積層されてな
る三層積層フィルムにおいて、樹脂層Ａ中の粒子存在確
率ＷＡと樹脂層Ｂ中の粒子存在確率ＷＢがＷＡ＞ＷＢ、
ＷＢ≦０．３重量％なる関係にあることを特徴とするポ
リエステル複合フィルム、を要旨とするものである。

【０００５】本発明に用いられるポリエステル樹脂（Ａ
，Ｂ）は、ジカルボン酸とジオールとの縮合重合によっ
てえられるエステル基を含むポリマーである。ジカルボ
ン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ビス−α，β（２−
クロルフェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボン酸、
コハク酸、蓚酸などの脂肪族および芳香族のジカルボン
酸及び、これらの共重合体または混合物をあげることが
できる。ジオールとしては、例えばエチレングリコール
、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シク
ロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール等及
び、これらの共重合体または混合物を挙げることができ
る。なお、このようなポリエステル樹脂の固有粘度は、
２５℃のｏ−クロルフェノール中で測定した値が０．４
〜２．０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１．０
である。

【０００６】本発明に好適に使用可能な樹脂の代表例と
しては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−
２、６−ナフタレート、ポリエチレン−α，βビス（２
−クロルフェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボキシ
レートを挙げることができる。

【０００７】本発明に用いられるポリエステル樹脂には
、本発明の目的を阻害しない範囲で、他種のポリマー、
紫外線吸収剤、滑剤、顔料、酸化防止剤、熱安定剤、難
燃剤、帯電防止剤などの添加剤を含有していても良い。

【０００８】本発明の樹脂Ａ、Ｂに含有される滑剤、遮
光剤としては、各種核剤により重合時に生成した粒子、
凝集体、球状あるいはじゅず状の二酸化ケイ素粒子、炭
酸カルシウム粒子、アルミナ粒子、酸化チタン粒子、硫
酸バリウム粒子、各種クレー、マイカなどの無機粒子を
、また、架橋ポリスチレン粒子、アクリル粒子、イミド
粒子のような有機粒子を、あるいは、それらの混合体を
その代表例としてあげることができる。

【０００９】使用される各種粒子の粒径は特に限定され
ないが、樹脂Ａに含まれる粒子としては、通常は沈降法
あるいは光散乱法により測定した平均粒径が０．０１〜
１０μｍ、好ましくは０．１〜４．０μｍをその代表と
してあげることができる。一方樹脂Ｂに添加される粒子
としては粒子が含まれないのが最も好ましいが、粒子を
含む場合は、分布のシャープな粒子が、また粒径的には
１μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以下が好ましい。

【００１０】本発明のフィルムの樹脂Ａ、Ｂは、二軸延
伸されていることが望ましい。

【００１１】また、本発明におけるフィルム厚みは特に
限定されないが、通常は０．１〜１５００μｍ、好まし
くは０．５〜３００μｍである。

【００１２】樹脂Ｂに厚みは特に限定されないが、通常
は０．０１〜５０μｍ好ましくは０．０８〜１０μｍを
挙げることができる。しかし樹脂Ａに含まれる粒子の影
響が樹脂Ｂ層表面にほとんど及ばないという理由から、
樹脂Ｂ層の厚みは樹脂Ａ層に含まれる最大平均粒径より
大きいことがこのましい。

【００１３】本発明においては、樹脂Ａ中での粒子存在
確率ＷＡと樹脂Ｂ中での粒子存在確率ＷＢはＷＡ＞ＷＢ
、好ましくはＷＡ≧２ＷＢかつ、ＷＢ≦０．３重量％、
好ましくはＷＢ≦０．０５重量％、さらに好ましくは実
質的に無粒子であることが好ましい。

【００１４】これはＷＡ≦ＷＢである場合、各種フィル
ム屑を十分に回収ができないため、本発明の効果を十分
に上げることができないため好ましくない。

【００１５】また、ＷＢ＞０．３重量％である場合、フ
ィルム表面の平滑性、光沢性が損なわれるため好ましく
ない。その中でも平滑性、光沢性に点からＷＢが実質的
に０である場合、最も好ましい効果を挙げることができ
る。

【００１６】ただし、本発明でいう粒子存在確率とは、
樹脂と粒子の合計重量に対する粒子の重量％のことを示
す。

【００１７】本発明における水溶性または水分散性樹脂
層の機能は、該樹脂層の種類、ベースとなるポリエステ
ル二軸延伸フィルムの種類や用途により様々であるが、
易接着性、帯電防止性、易滑性、離型性などがあげられ
る。

【００１８】本発明における水溶性または水分散性樹脂
は、水に溶解あるいは分散する樹脂であればよいのであ
り、熱可塑性、熱硬化性は特に問わないが、代表例とし
ては以下のものを挙げることができる。アクリル系樹脂
、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、オレフィン系
樹脂、フッ素系樹脂、ビニル系樹脂、塩素系樹脂、スチ
レン系樹脂、各種グラフト系樹脂、エポキシ系樹脂、尿
素系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリアミド系樹脂等を挙
げることができる。

【００１９】また、その塗布方法は特に限定されないが
、該樹脂層に延伸が施されている場合、基材との接着性
がより良好でありより好ましいのである。

【００２０】その中でも好適な水溶性または水分散性樹
脂としては以下のもの、またはそれらの混合物を挙げる
ことができる。但し、ここでいう水溶性または水分散性
とは、若干量、その量は特に限定されないが通常は２０
重量％以下、好ましくは１０重量％以下、各種有機溶剤
等の水以外の物質を含んでいてもよい。

【００２１】（Ａ）アクリル系樹脂 少なくとも４０モル％のアクリルおよび／またはメタク
リルモノマと、その他の官能基含有モノマ０．１〜２０
モル％と、１種またはそれ以上のハロゲン非含有モノエ
チレン性不飽和モノマ約０〜４９．０モル％とのコポリ
マ、あるいは少なくとも２５モル％のアクリル酸、メタ
クリル酸またはアクリル酸もしくはメタクリル酸のアル
キルエステルの中から選ばれたコモノマと１〜５０モル
％のビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタクリル
スルホン酸及びｐ−スチレンスルホン酸ならびにこれら
の酸の塩の中から選ばれたコモノマから導かれる共重合
体を挙げることができる。

【００２２】（Ｂ）ビニル系樹脂 一般式

【００２３】

【化１】

【００２４】（但し、Ｒ１およびＲ２は水素またはアル
キル基、Ｍ１およびＭ２は水素、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、アンモニウム（置換アンモニウムも含む）
またはアルキル基を示し、Ｍ１とＭ２が同時にアルキル
基ではない。）を挙げることができる。

【００２５】（Ｃ）ウレタン系樹脂 カルボン酸塩基、スルホン酸塩基または硫酸半エステル
塩基により水への親和性が高められたポリウレタンを挙
げることができる。但しカルボン酸塩基、スルホン酸塩
基、硫酸半エステル塩基等の塩基の量は０．５〜１５重
量％が好ましく、またポリウレタンの合成に用いるポリ
ヒドロキシ化合物としては、例えばポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン・プロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリカプロラクトン、ポリヘキ
サメチレンアジペート、ポリヘキサメチレンセバケート
、ポリテトラメチレンアジペート、ポリテトラメチレン
セバケート、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、ペンタエリストール、グリセリン等を挙げるこ
とができる。ポリイソシアネート化合物としては、例え
ばヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとト
リメチロールプロパンの付加物、ヘキサメチレンジイソ
シアネートとトリメチロールエタンの付加物等を挙げる
ことができる。カルボン酸含有ポリオールとしては、例
えばジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、ジ
メチロール吉草酸、トリメリット酸ビス（エチレングリ
コール）エステル等を挙げることができる。アミノ酸含
有カルボン酸としては、例えばβ−アミノプロピオン酸
、γ−アミノ酪酸、ｐ−アミノ安息香酸等を挙げること
ができる。水酸基含有カルボン酸としては、例えば３−
ヒドロキシプロピオン酸、γ−ヒドロキシ酪酸、ｐ−（
２−ヒドロキシエチル）安息香酸、リンゴ酸等を挙げる
ことができる。アミノ基または水酸基とスルホン基を有
する化合物としては、例えばアミノメタンスルホン酸、
２−アミノエタンスルホン酸、２−アミノ−５−メチル
ベンゼン−２−スルホン酸、β−ヒドロキシエタンスル
ホン酸ナトリウム、脂肪族ジ第１級アミン化合物のプロ
パンサルトン、ブタンサルトン付加生成物等が挙げられ
、好ましくは、脂肪族ジ第１級アミン化合物のプロパン
サルトン付加物があげられる。更に、アミノ基または水
酸基と硫酸半エステル基を含有する化合物としては、例
えばアミノエタノール硫酸、エチレンジアミンエタノー
ル硫酸、アミノブタノール硫酸、ヒドロキシエタノール
硫酸、γ−ヒドロキシプロパノール硫酸、α−ヒドロキ
シブタノール硫酸等があげられる。

【００２６】あるいは、特公昭４２−２４１９４号公報
、特公昭４６−７７２０号公報、特公昭４６−１０１９
３号公報、特公昭４９−３７８３９号公報、特開昭５０
−１２３１９７号公報、特開昭５３−１２６０５８号公
報、特開昭５４−１３８０９８号公報などで公知のアニ
オン性基を有するポリウレタン系樹脂あるいはそれらに
準じたポリウレタン系樹脂を挙げることができる。

【００２７】ここでポリウレタン形成成分の主要な構成
成分は、ポリイソシアネート、ポリオール、鎖長延長剤
、架橋剤などである。

【００２８】また、分子量３００〜２００００のポリオ
ール、ポシイソシアネート、反応性水素原子を有する鎖
長延長剤およびイソシアネート基と反応する基、および
アニオン性基を少なくとも１個有する化合物からなる樹
脂が好ましい。

【００２９】ポリウレタン系樹脂中のアニオン性基は、
好ましくは−ＳＯ３Ｈ、−ＯＳＯ２Ｈ、−ＣＯＯＨおよ
びこれらのアンモニウム塩、リチウム塩、ナトリウム塩
、カリウム塩あるいはマグネシウム塩として用いられる
。

【００３０】ポリウレタン系樹脂中のアニオン性基の量
は、０．０５重量％〜８重量％が好ましい。

【００３１】（Ｄ）ポリエステル系樹脂全ジカルボン酸
成分中０．５〜１５モル％がスルホン酸金属塩基含有ジ
カルボン酸であるジカルボン酸類と、多価アルコール類
とから成るポリエステル共重合体を挙げることができる
。

【００３２】但し、上記のスルホン酸金属塩基含有ジカ
ルボン酸としては、スルホテレフタル酸、５−スルホイ
ソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレ
ン−２，７−ジカルボン酸、５［４−スルホフェノキシ
］イソフタル酸等の金属塩が挙げられ、特に好ましいの
は５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスル
ホテレフタル酸である。

【００３３】あるいは、分子内に遊離カルボン酸基及び
カルボン酸塩基を少なくとも１種有する水性ポリエステ
ル樹脂と２個以上のエポキシ基を有する架橋剤、及び必
要に応じて反応促進化合物を含むものを挙げることがで
きる。但し、この水性ポリエステル樹脂の分子内にカル
ボン酸基を導入するためには、例えば無水トリメリット
酸、トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ピロメリッ
ト酸、トリメシン酸、シクロブタンテトラカルボン酸、
ジメチロールプロピオン酸等の多価化合物をポリマ製造
原料の１つとして用いることが好ましい。また、カルボ
ン酸塩はポリマ中に導入されたカルボン酸基をアミノ化
合物、アンモニア、アルカリ金属等で中和することによ
って導入することができる。

【００３４】（Ｅ）各種グラフト樹脂 ポリメチルメタアクリレートを幹鎖としポリ２−ヒドロ
キシエチルメタアクリレートを枝鎖とする櫛型グラフト
ポリマを挙げることができる。

【００３５】あるいは、幹ポリマがポリエステルであっ
て枝ポリマがアクリル系重合体であるアクリルグラフト
ポリエステルを挙げることができる。

【００３６】但し、この水性ポリエステル−アクリルグ
ラフトポリマの幹ポリマになるポリエステルは多塩基酸
またはそのエステル形成性誘導体とポリオールまたはそ
のエステル形成性誘導体とから合成される実質的に線状
のポリマである。このポリマの多塩基酸成分としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸
、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸、ダイマ酸等を例示すること
ができる。これら成分は２種以上を用いることができる
。更に、これら成分と共にマレイン酸、フマール酸、イ
タコン酸等の如き不飽和多塩基酸やｐ−ヒドロキシ安息
香酸、ｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸等の如
きヒドロキシカルボン酸を少割合用いることができる。 不飽和多塩基酸成分やヒドロキシカルボン酸成分の割合
は高々１０モル％、好ましくは５モル％以下である。

【００３７】また、ポリオール成分としてはエチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、キシリレングリコール、ジメチロール
プロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコール等を例示することができる
。これらは２種以上を用いることができる。

【００３８】該アクリル系重合体のモノマとしては例え
ばアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（ア
ルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−
ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、
フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基等）、ヒド
ロキシ含有モノマ（２−ヒドロキシエチルアクリレート
、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート等）、アミド基含有モノマ（アクリルアミド
、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ
−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルア
ミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−フェ
ニルアクリルアミド等）、アミノ基含有モノマ（Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート等）、エポキシ基含有モ
ノマ（グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ート等）、カルボキシル基またはその塩を含有するモノ
マ（アクリル酸、メタアクリル酸及びそれらの塩（ナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）等）等があげ
られる。これらは他種モノマと併用することができる。 他種モノマとしては例えばエポキシ基含有モノマ（アリ
ルグリシジルエーテル等）、スルホン酸基またはその塩
を含有するモノマ（スチレンスルホン酸、ビニルスルホ
ン酸及びそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩等）等）、カルボキシル基またはその塩を含
有するモノマ（クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、
フマール酸及びそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩
、アンモニウム塩等）等）、酸無水物を含有するモノマ
（無水マレイン酸、無水イタコン酸等）、ビニルイソシ
アネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリスア
ルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、ア
ルキルフマール酸モノエステル、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステル、
塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル等が挙げられ
る。上述のモノマは１種もしくは２種以上を用いて共重
合される。

【００３９】（Ｆ）ブロックポリマ 水性アクリル系重合体−ポリエステルブロックポリマを
挙げることができる。但し、このブロックポリマを構成
するアクリル系重合体のモノマとしては、例えばアルキ
ルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基
としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基
、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル
基、ベンジル基、フェニルエチル基等）、ヒドロキシ含
有モノマ（２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト等）、アミド基含有モノマ（アクリルアミド、メタク
リルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル
アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−
メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールア
クリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ
−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアク
リルアミド等）、アミノ基含有モノマ（Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
エチルメタクリレート等）、エポキシ基含有モノマ（グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等）
、カルボキシル基またはその塩を含むモノマ（アクリル
酸、メタアクリル酸およびそれらの塩（ナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩等）等）等が挙げられる。 これらは他種モノマと併用することができる。他種モノ
マとしてはエポキシ基含有モノマ（アリルグリシジルエ
ーテル等）、スルホン酸基またはその塩を含有するモノ
マ（スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸及びそれら
の塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）
等）、カルボキシル基またはその塩を含有するモノマ（
クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸及び
それらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩等）等）、酸無水物を含有するモノマ（無水マレイン
酸、無水イタコン酸等）、ビニルイソシアネート、アリ
ルイソシアネート、スチレン、ビニルトリスアルコキシ
シラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフ
マール酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩化ビニ
リデン、酢酸ビニル、塩化ビニル等が挙げられる。 上述のモノマは１種もしくは２種以上を用いて共重合さ
せることができるが、アクリル系重合体への親水性付与
、水溶液の分散安定性、ポリエステルフィルムとの密着
性等の点から、水酸基、アミド基やカルボキシル基また
はその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
等）等の官能基を有するものが好ましい。

【００４０】水性ブロックポリマのもう１つの構成成分
であるポリエステルは、多塩基酸またはそのエステル形
成性誘導体とポリオールまたはそのエステル形成性誘導
体とから合成される実質的に線状の飽和ポリエステルで
ある。このポリエステルの多塩基酸成分としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２
，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸、ダイマ酸等を例示することがで
きる。これらは２種以上を用いることができる。また、
これら成分と共にｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（β−
ヒドロキシエトキシ）安息香酸等のヒドロキシカルボン
酸も用いることができる。

【００４１】また、ポリオール成分としてはエチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、キシリレングリコール、ジメチロール
プロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコール等を例示することができる
。これらは２種以上を用いることができる。

【００４２】このポリエステルは水性ポリマであること
が好ましく、例えば有機スルホン酸塩、カルボン酸塩、
ジエチレングリコール、ポリアルキレンエーテルグリコ
ール等の如き親水基を有する化合物を含むものが水分散
液を作るのに有利となり、好ましい。このカルボン基塩
の導入は、通常三官能以上のカルボン酸を用いるが、該
カルボン酸は重合の工程で分岐が起り、ゲル化しやすい
のでその共重合割合は小さくすることが望ましい。その
点、スルホン酸、ジエチレングリコール、ポリアルキレ
ンエーテルグリコール等による親水基の導入は、これら
の問題がなく、より有利である。

【００４３】スルホン酸塩の基をポリエステル分子内に
導入するためには、例えば５−Ｎａスルホイソフタル酸
、５−アンモニウムスルホイソフタル酸、４−Ｎａスル
ホイソフタル酸、４−メチルアンモニウムスルホイソフ
タル酸、２−Ｎａスルホテレフタル酸、５−Ｋスルホイ
ソフタル酸、４−Ｋスルホイソフタル酸、２−Ｋスルホ
テレフタル酸、Ｎａスルホコハク酸等のスルホン酸アル
カリ金属塩系またはスルホン酸アミン塩系化合物等を用
いることが好ましい。スルホン酸塩の基を有する多価カ
ルボン酸または多価アルコールは全多価カルボン酸成分
または多価アルコール成分中０．５〜２０モル％、更に
は１〜１８モル％を占めることが好ましい。

【００４４】本発明の水溶性または水分散性樹脂層にお
いては、必要に応じ各種架橋剤を使用してもよい。その
種類は特に限定されないが代表的なものとしては、イソ
シアネート系架橋剤、イソシアヌレート系架橋剤、メラ
ミン系架橋剤、尿素系架橋剤あるいはエポキシ系架橋剤
を挙げることができる。

【００４５】エポキシ系架橋剤としては、具体的にはポ
リエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化
合物などが挙げられ、ポリエポキシ化合物としては、例
えばソルビトール、ポリグリシジルエーテル、ポリグリ
セロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトー
ルポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシ
ジルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアネート、グリセロールポリグリシジル
エーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエー
テル、ジエポキシ化合物としては、例えばネオペンチル
グリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジ
オールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジル
エーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピ
レングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレン
グリコールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合物
としては、例えばアリルグリシジルエーテル、２−エチ
ルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエ
ーテルなどが挙げられる。またイソシアネート系架橋剤
としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、フェニレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネートなどを挙げること
ができる、尿素系架橋剤としては、例えばジメチロール
尿素、ジメチロールエチレン尿素、ジメチロールプロピ
レン尿素、テトラメチロールアセチレン尿素、４エトキ
シ５ジメチルプロピレン尿素ジメチロールなどが挙げら
れる。メラミン系架橋剤としては、メラミンとホルムア
ルデヒドを縮合して得られるメチロールメラミン誘導体
に低級アルコールとしてメチルアルコール、エチルアル
コール、イソプロピルアルコール等を反応させてエーテ
ル化した化合物およびそれらの混合物が好ましい。メチ
ロールメラミン誘導体としては、例えばモノメチロール
メラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラ
ミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメ
ラミン、ヘキサメチロールメアミンなどが挙げられる。 これらの架橋結合剤は単独、場合によっては２種以上併
用してもよい。

【００４６】また、本発明においては、水溶性または水
分散性樹脂層厚みは特に限定されないが、好適な範囲と
しては、０．００１μｍ〜０．３μｍ、好ましくは０．
０１μｍ〜０．２μｍ、更に好ましくは０．０６μｍ〜
０．１５μｍである。

【００４７】これは、厚みが０．００１μｍより薄い場
合、接着性改良効果がやや少なくなり、また０．３μｍ
より厚い場合、耐湿、耐溶剤性が若干、悪化するためで
ある。

【００４８】該樹脂層の厚みは、種々の方法で測定でき
るが、例えば、積層フィルムの断面を電子顕微鏡で測定
したり、該樹脂層が溶剤その他で除去できる場合は、除
去した部分と除去していない部分の段差から求めること
もできる。

【００４９】本水溶性あるいは水分散性樹脂層には、各
種活性、耐ブロッキング性粒子を添加することができる
。添加される粒子としてはコロイダルシリカなどの酸化
ケイ素、酸化アルミナ、酸化カルシウム、タルク、クレ
ー、弗化チリウムなどの無機粒子あるいは、架橋系−非
架橋のアクリル系、アミド系、ポリエステル係に有機粒
子を挙げることができる。特に有機粒子を使用した場合
、水溶性または水分散性樹脂との親和性が良好であるた
め粒子の脱落が起こりにくくより好ましい。

【００５０】ここで添加される粒子径は特に限定されな
いが、通常は０．０５〜２０μｍ、好ましくは０．１〜
１０μｍ程度である。ただし粒径は沈降法あるいは光散
乱法により測定することとする。

【００５１】また、本発明においては、水溶性または水
分散性樹脂層は延伸されていることが好ましい。これは
延伸されることにより基材ポリエステル樹脂Ｂとの親和
性がさらに向上するためである。延伸の有無を製品で判
定する方法としてはＦＴ−ＩＲ等による判定をその代表
としてあげることができる。

【００５２】該樹脂層に延伸を与える方法として、該樹
脂層と付したフィルムをベースフィルムと共に延伸する
という方法を挙げることができる。

【００５３】次に本発明のポリエステル複合フィルムの
代表的な製造方法について説明する。ただし、本発明は
以下の方法に限定されるものではない。

【００５４】まず常法により重合、各種添加物を必要に
応じて添加したポリエステル樹脂Ａ、Ｂのペレットを充
分乾燥した後、それぞれ公知の押出機を用いて２５０〜
３５０℃の範囲で溶融混練した後、スリット状ダイから
Ａ、Ｂを積層したシート状物を溶融押出し、ドラム上で
冷却固化して未延伸シートを作る。このようにして、得
られた未延伸のフィルム状物あるいは未延伸フィルムを
必要に応じて一軸以上に延伸することにより得られたフ
ィルム上に、コロナ放電処理等の表面処理を必要に応じ
適宜施した後、水溶性または水分散性樹脂を公知の方法
（グラビアコート、リバースコート、キスコート、ダイ
コート、バーコート、コンマコートなど）を用いて塗布
する。このようにして得られた複合フィルムに延伸を施
す。この延伸方向は特に限定されないが一軸方向に延伸
されたフィルム上に塗布した場合は、通常は一軸方向と
直角方向に延伸する。また未延伸フィルム上に塗布した
場合は、縦横どちらの方向でもよいし、また同時に二軸
方向に延伸してもよい。該未延伸フィルムを延伸温度７
０〜１２０℃で縦方向に２．０〜１０．０倍延伸、冷却
した後７０〜１６０℃で横方向に２．０〜６．０倍延伸
を行なう。その後１５０〜２５０℃で所定時間、必要に
応じて０〜３０％の範囲で横方向に弛緩処理をしつつ熱
処理を行なう。必要に応じて冷却工程を通した後、縦方
向に０〜３０％の範囲で弛緩処理を行ないつつ熱処理を
施しても良いし、再度縦方向に延伸しても良い。

【００５５】また、二軸延伸したフィルム上にコロナ放
電処理などの表面処理を必要に応じ適宜施した後、所定
の水溶性または水分散性樹脂を塗布、乾燥しても良いこ
とはいうまでもない。

【００５６】本発明の特性の測定方法並びに効果の評価
方法は以下の通りである。

【００５７】（１）表面粗さ：小坂研究所の三次元粗さ
計を用い、針径２μｍＲ、カットオフ０．２５ｍｍでＪ
ＩＳ　　Ｂ０６０１に基づいて評価した。ＭＡＸＩＭＵ
Ｍ　　ＨＥＩＧＨＴを表面粗さ（μｍ）と表示した。

【００５８】（２）滑り性：フィルム表面と裏面の静摩
擦係数をＡＳＴＭ　　Ｄ１８９４に基づいて評価した。

【００５９】（３）巻き特性：ＫＡＭＰＦ　　Ｕ−６３
０型スリッターを用いて、２００ｍ／分でスリットしつ
つ巻き取る。その際、ツブ状突起が発生するという巻き
欠点がまったく見られないものを「◎」、ほとんど発生
しないものを「○」、著しいものを「×」として判定し
た。

【００６０】

【実施例】常法によって製造されたポリエチレンテレフ
タレートポリマー（固有粘度＝０．６２、融点：２５９
℃）中に、平均粒径１．５μｍの酸化ケイ素を０．０５
重量％添加した二軸延伸フィルムを樹脂層Ａ中に回収す
るフィルムとして用意した。同じポリエチレンテレフタ
レートポリマー５０重量％と回収するフィルム粉砕品（
以降フレークとよぶ）を混合、１８０℃で３時間乾燥後
、押出機を使って混練、溶融した。また同じポリエチレ
ンテレフタレートポリマー中に平均粒径０．３μｍの球
状酸化ケイ素を０．４重量％添加（比較例２）、各種粒
子を実質的にはまったく添加しない（実施例１、２、３
、６）、平均粒径０．３μｍの球状スチレン／ジビニル
ベンゼン共重合体を０．０１重量％添加（実施例４、５
）した各原料を同様の条件で乾燥後、押出機を用いて混
練、溶融した（樹脂Ｂ）。溶融した樹脂Ａ、Ｂを樹脂層
Ｂ、樹脂層Ａ、樹脂層Ｂに順に積層（比較例１は層Ａの
みの単層）、口金から押出、静電印加法を用いて表面温
度２０℃の冷却ドラムに巻き付けて冷却固化せしめ、未
延伸フィルムとした。該未延伸フィルムを９０℃で３．
３倍縦延伸した後、（以下は比較例１、２、実施例１、
２、３、５、６のみ）コロナ放電処理を施した後、水分
散性樹脂（Ｉ）（以下に示す）を塗布、乾燥した。 実施例４はこのようなコロナ放電、塗布は行わないこと
とした。その後横方向に１１０℃で３．６倍延伸した後
、横方向に４％弛緩させつつ２２０℃で熱処理を施し、
３８μｍのポリエステルフィルムとした。樹脂Ｂの厚み
は表１に示す。また水分散性樹脂層厚みは０．０３μｍ
であった。各フィルムについて評価し、結果を表１に示
す。

【００６１】

【表１】

【００６２】水分散性樹脂（Ｉ）：メチルメタクリレー
トとブチルアクリレート５０モル％対５０モル％なるア
クリルポリマー、ただし、沈降法による平均粒径０．１
２μｍの酸化ケイ素を固形分比で０．９重量％含む。

【００６３】表１に見るごとく本発明の場合、特にＢ層
に実質的に無粒子とし、さらに分散性樹脂層をコートし
た場合が平滑性（表面粗さ）、巻き特性と共に特に優れ
ていることが分かる。

【００６４】

【発明の効果】表１に示したように、ポリエステル樹脂
層Ａに両面にポリエステル樹脂層Ｂが積層されてなる三
層積層フィルムにおいて、樹脂層Ａ中に粒子存在確率Ｗ
Ａと樹脂層Ｂ中に粒子存在確率ＷＢがＷＡ＞ＷＢなる関
係となるようにしたため、表面平滑性に優れ表面光沢を
要求する用途に特に好適であるポリエステル二軸延伸フ
ィルムをいることができたものである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ポリエステル樹脂層Ａの両側にポリエ
   ステル樹脂層Ｂが積層されてなる三層積層フィルムにお
   いて、樹脂層Ａ中の粒子存在確率ＷＡと樹脂層Ｂ中の粒
   子存在確率ＷＢがＷＡ＞ＷＢ、ＷＢ≦０．３重量％なる
   関係にあることを特徴とするポリエステル複合フィルム
   。
2. 【請求項２】　　ＷＡ≧２ＷＢなることを特徴とする請
   求項１記載のポリエステル複合フィルム。
3. 【請求項３】　　少なくとも片面に水溶性または水分散
   性樹脂を塗布延伸してなることを特徴とする請求項１記
   載のポリエステル複合フィルム。
4. 【請求項４】　　樹脂Ｂ中に含まれる粒子の存在確率Ｗ
   Ｂが実質的に０であることを特徴とする請求項３記載の
   ポリエステル複合フィルム。