JPH04301643A - フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はフレキソ印刷版用感光性
樹脂組成物に関するものであり、特にインキ溶剤耐性が
改良された水現像可能のフレキソ印刷版用感光性樹脂組
成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】塩素化ゴム、スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体、ポリウレタン等のエラストマ−を担体樹
脂成分として、これにエチレン系不飽和化合物、光重合
開始剤を配した感光性樹脂組成物はエラストマーの特性
を生かして、フレキソ印刷版材として有用であり、例え
ば米国特許第２９４８６１１号、３０２４１８０号明細
書、特公昭５１−４３３７４号公報等のごとく、多くの
提案がなされている。

【０００３】このような感光性樹脂固形版材は、ハロゲ
ン化炭化水素現像を必要として、健康障害、環境汚染等
の問題点を有しているため、水で現像できる感光性樹脂
固形フレキソ印刷版材の開発が望まれ、例えば、特公昭
６２−４２２５９号、特開昭６１−２２３３９号、特開
昭６３−１８６２３２号公報等に水現像可能の感光性樹
脂固形フレキソ印刷版材を与える感光性樹脂組成物に関
する提案がなされている。しかしながら、印刷版材の生
版強度と水現像性、およびフレキソ印刷版としての柔軟
性、さらにはフレキソ印刷の主たるインキである水性イ
ンキへの適合性を全て満足させることは難しく末だ実用
的に満足なものは得られていない。特に現像工程におい
て、実質的に中性水のみで実用的な現像性を有する感光
性樹脂固形フレキソ印刷版材は得られていない。

【０００４】上記の問題点にかんがみて、本発明者等は
水現像が可能にして、水性あるいはアルコール性等の極
性の溶剤を含有するインキに対して耐性を有する感光性
樹脂固形版材の可能性の検討を進めた結果、主として液
状成分からなる多量の光硬化性成分を少量の特定樹脂成
分、さらには有機溶剤ゲル化剤として知られる特定成分
でゲル化固形化する手法で目的とする感光性樹脂固形版
材が得られることを見い出し先に提案した（例えば、特
開昭６３ー２７８０５３、特開昭６３ー２８７８４５公
報等）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
特開昭６３ー２２７８０５３、特開昭６３ー２８７８４
５号公報で提案される技術を発展改良し、特に水現像が
可能であり、フレキソインキ耐性がさらに改良されたフ
レキソ印刷版を与える感光性樹脂固形版材を提供するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
樹脂成分、エチレン系不飽和化合物成分および光重合開
始剤から主としてなるフレキソ印刷版用感光性樹脂組成
物において、該樹脂成分が共役ジエン系モノマ−のポリ
マ−セグメントを有する数平均分子量５００〜３０００
０の無定形ポリエン化合物（Ａ）と結晶性ポリエン化合
物（Ｂ）とからなり、かつＡ／Ｂの重量比が２〜５０の
範囲にあることを特徴とするフレキソ印刷版用感光性樹
脂組成物により達成される。

【０００７】すなわち本発明者等は、従来固形版材とし
ては考え及ばなかった少量の特定樹脂で大量のエチレン
系不飽和化合物を固化あるいは強靭化せしめて、これを
感光性樹脂組成物に適用することにより、現像性が優れ
、高範囲のインキに適性を有する印刷版を与える感光性
樹脂印刷版材となることを見い出したものであるが、こ
の版材の改良、特にフレキソ印刷の主要インキである水
性あるいはアルコ−ル性インキ使用時の耐刷性改良をさ
らに進めてゆくと、特に感光性樹脂組成物の樹脂成分と
して、共役ジエン系モノマ−のポリマ−セグメントを有
する数平均分子量５００〜３００００の無定形ポリエン
化合物（Ａ）を多量に使用し、これを結晶性ポリエン化
合物（Ｂ）と併用し、かつＡ／Ｂの重量比が３〜５０の
範囲を選び、これら樹脂成分とエチレン系不飽和化合物
成分および光重合開始剤を必須成分として、必要に応じ
て他の成分を使用することにより、予想外にも耐極性イ
ンキ性と柔軟性、耐刷性に優れた水現像性のフレキソ印
刷版を与える固形の感光性樹脂組成物が得られることを
見い出し本発明に到達したものである。

【０００８】本発明において使用される共役ジエン系モ
ノマ−のポリマ−セグメントを有する数平均分子量５０
０〜３００００の無定形ポリエン化合物としては通常液
状ゴムとして知られ、実質的に結晶性を有していない数
平均分子量５００〜３００００、好ましくは数平均分子
量５００〜５０００のポリブタジエン、数平均分子量５
００〜３００００、好ましくは数平均分子量５０００〜
３００００のポリイソプレン、ブタジエン、イソプレン
、ペンタジエン等の共役ジエン系モノマ−とオレフィン
類とからなる数平均分子量５００〜３００００の共重合
体、さらにはこれらポリエンの末端基あるいは分子鎖の
反応性を利用した変性体が挙げられる。変性体として、
分子内あるいは末端マレイン化物、エポキシ物、アクリ
ロイルないしメタクリロイル化物等が使用され、特にマ
レイン化物、アクリロイルないしメタクリロイル化物が
好ましく使用される。結晶性ポリエン化合物としては結
晶化度３〜５０％，好ましくは１０〜４０％のポリエン
であり、特にポリブタジエンあるいはポリイソプレンな
いしこれらの共重合体が好ましく使用される。本発明の
目的に合致して、これら結晶性ポリエン化合物として好
ましくは数平均分子量５００００〜５００００００、さ
らに好ましくは７００００〜５０００００のものが使用
される。なお本発明での結晶化度とは特開昭４９−８２
７３７号公報に記載の定義と測定法に準じて求めたもの
である。

【０００９】本発明において使用される共役ジエン系モ
ノマ−のポリマ−セグメントを有する数平均分子量５０
０〜３００００の無定形ポリエン化合物の使用量として
は全感光性樹脂組成物中の１０〜８０重量％であること
が好ましく、より好ましくは２０〜７０重量％、さらに
好ましくは３５〜６０重量％であり、また結晶性ポリエ
ン化合物の使用量としては全感光性樹脂組成物中の０．
２〜２０重量％であることが好ましく、より好ましくは
１〜１５重量％、さらに好ましくは２〜１０重量％であ
る。共役ジエン系モノマ−のポリマ−セグメントを有す
る数平均分子量５００〜３００００の無定形ポリエン化
合物（Ａ）と結晶性ポリエン化合物（Ｂ）の使用重量比
すなわちＡ／Ｂの重量比は３〜５０、好ましくは４〜４
０、さらに好ましくは５〜３０の範囲にあることが必要
であり、この重量比が３よりも小さい場合、結晶性ポリ
エン化合物の組成物への溶解分散が悪くなり、得られる
フレキソ印刷版のレリ−フ形状が不良となる。また５０
よりも大きい場合は結晶性ポリエン使用の効果が実質的
に無くなり、本発明の目的とするフレキソ印刷版の耐刷
性が不十分なものとなり易い。

【００１０】本発明の感光性樹脂組成物は上記の樹脂成
分を含有することを特徴とするものであり、その他の必
須成分として使用されるエチレン系不飽和化合物として
は、特に限定されるものではないが、分子内に一個以上
の水酸基、あるいはカルボキシル基を有する沸点１５０
℃以上のアクリレ−トないしメタアクリレ−ト類、ある
いはこれらの有機酸無水物ないしアミン類による誘導体
が好ましく使用される。分子内に一個以上の水酸基、あ
るいはカルボキシル基を有する沸点１５０℃以上のアク
リレ−トないしメタアクリレ−ト類としてはこれらの条
件に該当する公知の化合物をすべて使用できるが、例え
ば、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルメタアク
リレ−トあるいはカプロラクトン変性２−ヒドロキシエ
チルアクリレ−ト（以後この両者を合せてカプロラクト
ン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートと略
記する。また以下の説明で（メタ）アクリレートの記載
は全てアクリレート及びメタアクリレートの両方を合せ
て略記したものである。）、カプロラクトン変性２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキ
シエチルβ′−アクリロイルオキシエチルフタレートの
ようなエチレンオキサイド変性フタル酸（メタ）アクリ
レート、プロピレンオキサイド変性フタル酸（メタ）ア
クリレート、３−フェノキシ２−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレ−ト、３−ブトキシ２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレ−ト等、あるいはこれら化合物の
水酸基へのアルキレンオキサイド類、ラクトン類付加体
および酸無水物付加体、例えばジカプロラクトン変性２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、トリカプロ
ラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、β−ヒドロキシジ（エチレンオキシ）エチルβ′−
アクリロイルオキシエチルフタレート等、さらには２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−トと無水フタル酸
あるいはコハク酸付加体、また上記化合物でカルボキシ
ル基を有する（メタ）アクリレ−ト類と３級アミン化合
物の塩などが挙げられるが、これらに限定されるもので
はなく、２種以上を併用することも可能である。

【００１１】本発明の感光性樹脂組成物は必要に応じて
アルキルベンゼンスルフォンアミド、類、アルキレング
ルコ−ル類、グリセリン類、さらには液状ポリオレフィ
ン類、３級アミン化合物、有機カルボン酸の３級アミン
塩等の可塑剤成分を含有させることができる。

【００１２】本発明においては目的とするフレキソ印刷
版材に良好な水現像性を付与するために、感光性樹脂組
成物を構成する樹脂成分、エチレン系不飽和化合物およ
び必要に応じて添加される可塑剤成分の少なくとも一部
がカルボン酸および／またはカルボン酸塩であることが
好ましく、特に有機カルボン酸の３級アミン塩が好まし
く使用される。樹脂成分の少なくとも一部として使用さ
れるカルボン酸塩のカルボン酸成分としては共役ジエン
系モノマ−のポリマ−セグメントを有する数平均分子量
５００〜３００００のポリエン化合物カルボキシル基導
入体、開環してカルボン酸を与えるところの酸無水物導
入体が好ましく使用され、具体的にはカルボキシル基末
端のポリエン類、ポリエンの分子内あるいは末端マレイ
ン化物が好ましく使用される。

【００１３】エチレン系不飽和化合物成分の少なくとも
一部として使用されるカルボン酸あるいはカルボン酸塩
のカルボン酸成分としては１個以上のエチレン系不飽和
結合を有する３級アミン化合物の塩形成体として、全て
のモノあるいは多価のカルボン酸を使用することができ
るが、本発明の目的に合致して好ましく使用されるカル
ボン酸成分としてはマレイン酸、フマ−ル酸、イタコン
酸、メサコン酸、アジピン酸、セバシン酸、シクロヘキ
サン１，２−ジカルボン酸、４−メチルシクロヘキサン
１，２−ジカルボン酸、イソフタ−ル酸、１，２，３，
４−ブタンテトラカルボン酸のごとき多価のカルボン酸
、ないしこれらの誘導体としての２−アクリロイルオキ
シエチルフタル酸、２−メタアクリロイルオキシエチル
フタル酸、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２
−メタアクリロイルオキシエチルコハク酸のようなアク
リロイルないしメタアクリロイル基含有の化合物などで
あるがこれらに限定されるものではない。またエチレン
系不飽和結合を有していない３級アミン化合物の塩形成
体としてのカルボン酸成分としては、上記のカルボン酸
成分の中で、１個以上のエチレン系不飽和結合を有する
カルボン酸成分等が使用される。

【００１４】また本発明において、可塑剤成分の少なく
とも一部として使用されるカルボン酸あるいはカルボン
酸塩のカルボン酸成分としては、エチレン系不飽和結合
を有していない３級アミン化合物と上記カルボン酸成分
の中でエチレン系不飽和結合を有していないカルボン酸
成分の塩が使用される。カルボン酸塩成分の塩形成物質
としてはリチウム、ナトリウムおよびカルシュ−ム等の
アルカリ金属も使用できるが好ましくはアミン化合物が
使用される。アミン化合物は特に限定されるものではな
いが、好ましくは３級アミン類が使用され、１級アミン
あるいは２級アミンを反応性添加剤成分として本発明の
感光性樹脂組成物の原液調製工程でエチレン系不飽和化
合物成分であるアクリレ−ト類ないしメタアクリレ−ト
類と反応させて３級アミンとする手法が特に好ましく使
用され、ここで生じた３級アミン化合物は単独でも可塑
剤成分として有用であるが、カルボン酸成分と塩を形成
して、可塑剤成分として機能する３級アミン塩とエチレ
ン系不飽和化合物成分として機能する３級アミン化合物
あるいは３級アミン塩を同時に生成させることができる
。

【００１５】本発明の感光性樹脂組成物中における最終
的な３級アミン化合物の構造としては、分子中に１個以
上の水酸基を有し、かつ分子量３００以上、好ましくは
７００以上の多価アミンが好ましく、具体的にはイソフ
ォロンジアミン、メタキシリレンジアミン、トリエチレ
ンテトラミン、ジエチレントリアミン、α，ω−ジアミ
ノポリプロピレングリコ−ル、ダイマ−酸アミドアミン
からのアルキルグリシジルエ−テル付加物、アクリレ−
ト類付加物等が好ましく使用され、これらの製造方法は
特開昭６３−１６２６６０号、特開平−１−６９０５９
号公報に示される方法に準じるものである。

【００１６】これらの３級アミン化合物の少なくとも一
部は感光性樹脂組成物中でカルボン酸塩となっているこ
とが好ましい。

【００１７】このようなカルボン酸塩は全感光性樹脂組
成物に対して１０〜８０重量％の範囲で使用されること
が好ましく、より好ましくは２０〜６０重量％であり、
１０重量％より少ないと水現像性が不十分となり、８０
重量％より多いと感光性樹脂組成物の形態保持性が不十
分となる。

【００１８】本発明の感光性樹脂組成物から得られるフ
レキソ印刷版材の生版形態保持性を実用的なものとする
ためにゲル化剤を使用することが好ましく、このような
ゲル化剤としては樹脂成分、エチレン系化合物および必
要に応じて可塑剤成分からなる組成物に添加して、１０
０℃以上の温度で溶解し、室温でこの組成物を固形化す
る能力を有する化合物であり、このようなゲル化剤とし
ては高分子状ゲル化剤あるいは通常油ゲル化剤として知
られ、各種有機溶剤に対してもゲル化能を有する化合物
（以後、高分子状ゲル化剤に対して油ゲル化剤として知
られる化合物を、単にゲル化剤として略記する）が挙げ
られる。

【００１９】高分子状ゲル化剤としては部分的結晶性を
有する高分子が使用でき、本発明の必須成分である結晶
性ポリエン類もこれに該当するが、その他の部分的結晶
性を有する高分子も使用でき、また数平均分子量１００
００以上で分子内にアミド結合、水酸基、カルボキシル
基等の分子間に強い水素結合を生じる官能基ないし結合
を有する高分子も使用できる。このような高分子状ゲル
化剤としては、特に限定されるものではないが、本発明
の目的に合致して、共重合ポリアミド、特にポリエチレ
ンオキシドセグメントを有するポリエ−テルエステルア
ミドあるいはポリエ−テルアミドが好ましく使用される
。

【００２０】結晶性ポリエン類を除く高分子状ゲル化剤
の使用量は全感光性樹脂組成物に対して１０重量％以下
の範囲で使用するのが好ましく、より好ましくは５重量
％以下である。

【００２１】本発明において使用されるゲル化剤成分と
して、好ましくは１２−ヒドロキシステアリン酸、ベン
ジリデンソルビト−ル類、ベンジリデンキシリト−ル類
およびＮ−アシルアミノ酸誘導体の群から選ばれる少な
くとも１種が使用され、具体的には１，３：２，４−ジ
ベンジリデンソルビト−ル、１，３：２，４：５，６−
トリベンジリデンソルビト−ル、１，３：２，４−ｐ−
ｐ′−ジトルイリデンソルビト−ル、１，３：２，４−
ｐ−ｐ´−ジエチルベンジリデンソルビト−ル、１，３
：２，４−ジベンジリデンキシリト−ル、Ｎ−ラウロイ
ル−Ｌ−グルタミン酸−α、γ−ジ−ｎ−ブチルアミド
などが代表的な化合物であるが、これらに限定されるも
のではなく、例えば米国特許第４９２７７３９号明細書
に述べられるような多種のゲル化剤が使用できる。

【００２２】これらゲル化剤成分の使用量は全感光性樹
脂組成物に対して０．１〜２０重量％の範囲で使用する
のが好ましく、０．１重量％よりも使用量が少ない場合
は目的とするフレキソ印刷版材の形態保持性が不十分と
なり、２０重量％より多い場合は得られる印刷版の耐刷
性が不良となり易い。

【００２３】高分子状ゲル化剤およびゲル化剤はそれぞ
れ単独で使用することができるが、併用して使用される
ことが好ましい。

【００２４】本発明の組成物の光重合を速やかに行わせ
るための、光重合開始剤としては、従来公知の化合物が
全て使用できる。例えば、ベンゾインアルキルエーテル
類、ベンゾフェノン類、アントラキノン類、ベンジル類
、アセトフェノン類、ジアセチル類などが挙げられる。 これらの光重合開始剤は全感光性樹脂組成物に対して０
．０１〜１０重量％の範囲で使用できる。また本発明の
感光性樹脂組成物の熱安定性を増すために、従来公知の
重合禁止剤を全て使用することができる。好ましい重合
禁止剤としては、フェノール類、ハイドロキノン類、カ
テコール類、さらにはフェノチアジン等が挙げられる。 これらの熱安定剤は全組成物に対して０．００１〜５重
量％の範囲で使用できる。その他の添加剤として染料、
顔料、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤、香料などを
添加することができる。

【００２５】特に本発明の感光性樹脂組成物の成分とし
て、界面活性剤の使用が有効であり、カルボキシル化ポ
リオキシエチレン高級アルキルエ−テルないしその３級
アミン塩、高級アルキル硫酸のアルカリ金属塩、高級ア
ルキル燐酸のアルカリ金属塩および高級アルキルアンモ
ニウム塩等の使用は目的とするフレキソ版のレリ−フ画
像を鮮明なものとする。これら界面活性剤の使用量は全
感光性樹脂組成物に対して０．１〜１０重量％の範囲で
使用するのが好ましく、より好ましくは０．１〜５重量
％である。

【００２６】また他の添加剤として、本発明の組成物に
おいて、分子内に一個以上の３級アミン結合および一個
以上の水酸基を有する化合物を使用することが、成型加
工性および、成型品特性の向上に有効であり、このよう
な化合物の添加は本発明の感光性樹脂組成物の調製時の
安定性を向上させ、また本発明の感光性樹脂組成物から
得られる印刷版の画像を改良するものである。このよう
なアミン系添加剤において特に分子量３００〜３０００
，さらには７００〜２０００の化合物が好ましく使用さ
れる。このようなアミン系添加剤の使用は活性水素含有
のアミン添加で組成物調整中に３級アミンとする手法も
採用できる。

【００２７】本発明の感光性樹脂組成物を製造する方法
としては、まず熱安定剤、また可塑剤等の液状成分を混
合したエチレン系不飽和化合物に樹脂成分を添加し、攪
拌下に７０〜２００℃、好ましくは１００〜１８０℃に
昇温加熱して樹脂成分を溶解せしめた後に、光重合開始
剤、その他の添加剤成分を混合溶解して実質的に無溶剤
の溶解液を製造する。反応性の可塑剤成分をこの段階で
添加してもよい。この溶解液を注型あるいは流延、冷却
して直接成型品を得ることができる。本発明の感光性樹
脂組成物は実質的に熱可逆性のゲルであることを特徴と
するものであり、室温では実用強度を有する固体であり
、加熱時は、比較的低粘度の液体となることから、この
特性を利用した容易な成型方法を適用することができる
。本発明の感光性樹脂組成物は、１５０℃で１００ポイ
ズ以下の液体、さらには１２０℃で１００ポイズ以下の
液体となるように設計することができる。

【００２８】本発明の感光性樹脂組成物を用いて印刷版
材を形成せしめるには、例えば、本組成物の溶解液を支
持体上、あるいはカバ−フィルム上に直接流延して成型
することができる。必要に応じて、溶剤を使用した場合
には、乾式製膜を行っても良いが、通常は無溶媒で成型
されるので、冷却のみで感光性樹脂シートを作製するこ
とができ、厚物の成型も容易である。感光性樹脂シート
の上面には通常ネガフィルムとの密着性を向上させるた
めに、主として水可溶性ないし分散性の樹脂からなる薄
膜層を形成させることが好ましい。

【００２９】支持体としては、必要に応じて接着層を有
するスチール、ステンレス、アルミニュウム、銅などの
金属板、ポリエステルフィルムなどのプラスチックシー
ト、合成ゴムシートなどが用いられ、感光層は通常０．
１〜１０ｍｍの厚さに形成される。

【００３０】本発明の感光性樹脂組成物を用いて印刷用
レリーフ像を形成するには、上記のように作製した感光
層上にネガテイブ、またはポジテイブの原画フィルムを
密着し、通常３００〜４５０ｍμの波長を中心とする高
圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセ
ノン灯、ケミカル灯、カーボナーク灯などからの紫外線
を照射し、光反応により、硬化を行わせる。ついで未硬
化部分をスプレー式現像装置またはブラシ式現像装置を
用いて水中に溶出あるいは分散させることにより、レリ
ーフが支持体上に形成される。

【００３１】これを乾燥後大気中、ないし真空中で活性
光線処理してフレキソ印刷版を得ることができる。

【００３２】本発明の感光性樹脂組成物は、従来、水現
像印刷版材としては使用できなかったエラストマー成分
を含有する特徴を有することから、各種フレキソインキ
使用の印刷で耐刷性の改良された水現像フレキソ印刷版
となるものである。

【００３３】

【実施例】以下、本発明を実施例で詳細に説明する。

【００３４】なお以下の実施例で使用される部数は重量
部であり、数平均分子量は特に記載が無い場合、粘度測
定法とＧＰＣ法を組み合わせて求めた値であり、高分子
量品については、超遠心法に依るものである。

【００３５】合成例１ 公知の処方（例えば特開昭５５−７９４３７号公報）に
基づいて下記の成分からなる共重合ポリアミドを合成し
た。

【００３６】εカプロラクタム／ヘキサメチレンジアミ
ンとアジピン酸の等モル塩／α、ω−ジアミノプロピル
ポリオキシエチレン（数平均分子量１０００）とアジピ
ン酸の等モル塩＝２０／２０／６０ ここで得られた共重合ポリアミドの末端基を定量すると
第一級アミノ基４．０×１０−５モル／ｇ，カルボキシ
ル基２．１×１０−５モル／ｇであり、末端基定量法に
よる数平均分子量はほぼ３３０００であった。

【００３７】合成例２ 添加剤成分としてイソフォロンジアミン　　１モルと２
−エチルヘキシルグリシジルエーテル　　１モルの付加
物（７０℃，３時間反応）を合成した。

【００３８】実施例１ 数平均分子量２０００のポリブタジエン１モルへの無水
マレイン酸０．７モル付加物であるＭ２０００−２０（
日本石油化学（株）製）２０部、数平均分子量３０００
のポリブタジエン１モルへの無水マレイン酸１モル付加
物であるＭ３０００−２０（日本石油化学（株）製）２
５部、結晶化度１５％、１・２−結合構造８８％、数平
均分子量１１００００の結晶性ポリブタジエン“ＪＳＲ
”ＲＢ８１０（日本合成ゴム（株）製）１０部、β−ヒ
ドロキシエチルβ′−アクリロイルオキシエチルフタレ
ート３５部、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸２
部、熱安定剤ハイドロキノン０．１部、カルボキシル化
テトラ（オキシエチレン）ラウリルエ−テル３部を混合
、加熱、昇温して１０５℃で１時間撹はんした後、合成
例２に示される添加剤５部を加えて、さらに１４０℃、
１時間撹はんした後に光重合開始剤としてベンジルジメ
チルケタール１．５部、その他の添加剤成分として、ジ
ベンジリデンソルビトール５部、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−
グルタミン酸−α・γ−ジ−ｎ−ブチルアミド５部を添
加溶解させた。このようにして得られた溶液を、予めポ
リエステル系接着剤が塗布・キュアされている厚さ１０
０μのポリエステル基板上に、感光層の厚さが１７００
μとなるように流延、塗布、室温放置して、固形の感光
性樹脂印刷版材を得た。この印刷版材の感光層上に、感
度測定用グレースケールネガフィルム（Ｓｔｏｕｆｆｅ
ｒ社製、２１ＳｔｅｐｓＳｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ　　Ｇ
ｕｉｄｅ）および画像再現性評価用ネガフィルム１５０
線３％、５％、１０％網点、直径２００μ、および３０
０μ独立点、幅５０および７０μ細線あり）を真空密着
させて、２ＫＷ超高圧水銀灯で１ｍの距離から３分間露
光した。

【００３９】露光終了後、中性水を入れたブラシ式洗い
だし機（液温３５℃）で現像を行なった。現像時間１０
分で深さ１０００μのレリーフ像が形成された。このレ
リーフ像を評価した結果、グレイスケール部は１４ステ
ップまで残っていて、画線部は５％網点、３００μ独立
点、５０μ細線などがほぼ完全に再現していることがわ
かった。印刷版の硬度は活性光線の後露光終了後でショ
アＡ硬度６０であった。この印刷版を使用して水性イン
キを用いた１０００００枚のフレキソ印刷試験を行ない
、良好な印刷物を得た。

【００４０】比較例１ 実施例１において、β−ヒドロキシエチルβ′−アクリ
ロイルオキシエチルフタレートの使用量を４５部として
、“ＪＳＲ”ＲＢ８１０を使用しないで、、同様に感光
性樹脂印刷版を得て、実施例１と同様の印刷テストを行
なったところ印刷版に微小部分の欠けが生じた。

【００４１】実施例２ 数平均分子量２０００のポリブタジエン１モルへの無水
マレイン酸０．７モル付加物であるＭ２０００−２０（
日本石油化学（株）製）２０部、数平均分子量３０００
のポリブタジエン１モルへの無水マレイン酸１モル付加
物であるＭ３０００−２０（日本石油化学（株）製）３
０部、結晶化度１５％、１・２−結合構造８８％、数平
均分子量１１００００の結晶性ポリブタジエン“ＪＳＲ
”ＲＢ８１０（日本合成ゴム（株）製）７部、β−ヒド
ロキシエチルβ′−アクリロイルオキシエチルフタレー
ト２８部、熱安定剤ハイドロキノン０．０５部、２−ア
クリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸２部、１
２−ヒドロキシステアリン酸３部、高分子状ゲル化剤と
して合成例１で得られたポリエーテルアミド３部を混合
、加熱、昇温して１０５℃で１時間撹はんした後、合成
例２に示される添加剤７部を加えて、１４０℃、１時間
撹はんした後に光重合開始剤としてベンジルジメチルケ
タール１．５部、その他の添加剤成分としてジベンジリ
デンソルビトール４部、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミ
ン酸−α・γ−ジ−ｎ−ブチルアミド３部を添加溶解さ
せた。このようにして得られた溶液を、予めポリエステ
ル系接着剤が塗布・キュアされている厚さ１００μのポ
リエステル基板上に、感光層の厚さが１７００μとなる
ように流延、塗布、室温放置して、固形の感光性樹脂印
刷版材を得た。この印刷版材の感光層上に、感度測定用
グレースケールネガフィルム（Ｓｔｏｕｆｆｅｒ社製、
２１Ｓｔｅｐｓ　　Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ　　Ｇｕｉ
ｄｅ）および画像再現性評価用ネガフィルム１５０線３
％、５％、１０％網点、直径２００μ、および３００μ
独立点、幅５０および７０μ細線あり）を真空密着させ
て、２０Ｗケミカル灯１５本を並べた露光装置で１５ｃ
ｍの距離から１０分間露光した。

【００４２】露光終了後、中性水を入れたブラシ式洗い
だし機（液温３０℃）で現像を行った。現像時間５分で
深さ１０００μのレリーフ像が形成された。このレリー
フ像を評価した結果、グレイスケール部は１５ステップ
まで残っていて、画線部は５％網点、３００μ独立点、
５０μ細線などがほぼ完全に再現していることがわかっ
た。印刷版の硬度は活性光線の後露光終了後でショアＡ
硬度４８であった。この印刷版を使用して水性インキを
用いた２０００００枚のフレキソ印刷試験を行ない、良
好な印刷物を得た。

【００４３】比較例２ 実施例２において、β−ヒドロキシエチルβ′−アクリ
ロイルオキシエチルフタレートの使用量を５８部として
、Ｍ２０００−２０の使用量を５部、Ｍ３０００−２０
の使用量を５部として、同様に感光性樹脂印刷版材を得
たが、この印刷版材から得られた印刷版のレリ−フは１
００μ以上の粒子を多数個含み、これらに起因する凹凸
が激しく不均一であり実用性のないものであった。

【００４４】実施例３ 数平均分子量１５０００のポリイソプレン“クラプレン
”ＬＩＲ−３０（クラレ（株）製）４０部、結晶化度２
０％のトランス−１，４ポリイソプレン（数平均分子量
３５００００）５部、無水マレイン酸１部、β−ヒドロ
キシエチルβ′−アクリロイルオキシエチルフタレート
３５部、熱安定剤ハイドロキノン０．０５部、２−アク
リロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸３部、カル
ボキシル化テトラ（オキシエチレン）ラウリルエ−テル
３部、高分子状ゲル化剤として合成例１で得られたポリ
エーテルアミド３部を混合、加熱、昇温して１０５℃で
１時間撹はんした後、合成例２に示される添加剤７部を
加えて、１４０℃、１時間撹はんした後に光重合開始剤
としてベンジルジメチルケタール１．５部、その他の添
加剤成分として、ジベンジリデンソルビトール４部、Ｎ
−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α・γ−ジ−ｎ−ブ
チルアミド３部を添加溶解させた。このようにして得ら
れた溶液を、予めポリエステル系接着剤が塗布・キュア
されている厚さ１００μのポリエステル基板上に、感光
層の厚さが１７００μとなるように流延、塗布、室温放
置して、固形の感光性樹脂印刷版材を得た。

【００４５】この感光性樹脂印刷版材から実施例２と同
様の方法でフレキソ印刷版を得ることができた。

【００４６】実施例４ 実施例２において、β−ヒドロキシエチルβ′−アクリ
ロイルオキシエチルフタレートの使用量を１８部に減じ
て、その代わりにカプロラクトン変性２−ヒドロキシエ
チルメタアクリレ−ト１０部を使用して同様に優れた耐
刷性を有するフレキソ印刷版を得ることができた。

【００４７】実施例５ 数平均分子量２０００のポリブタジエン１モルへの無水
マレイン酸０．７モル付加物であるＭ２０００−２０（
日本石油化学（株）製）２０部、数平均分子量３０００
のポリブタジエン１モルへの無水マレイン酸１モル付加
物であるＭ３０００−２０（日本石油化学（株）製）２
０部、結晶化度１５％、１・２−結合構造８８％、数平
均分子量１１００００の結晶性ポリブタジエン“ＪＳＲ
”ＲＢ８１０（日本合成ゴム（株）製）１０部、β−ヒ
ドロキシエチルβ′−アクリロイルオキシエチルフタレ
ート２８部、熱安定剤ハイドロキノン０．０５部、カプ
ロラクトン変性２−ヒドロキシエチルメタアクリレ−ト
１５部、高分子状ゲル化剤として合成例１で得られたポ
リエーテルアミド５部を混合、加熱、昇温して１０５℃
で１時間撹はんした後、合成例２に示される添加剤５部
を加えて、１４０℃、１時間撹はんした後に光重合開始
剤としてベンジルジメチルケタール１．５部、その他の
添加剤成分として、カルボキシル化テトラ（オキシエチ
レン）ラウリルエ−テル３部、ジベンジリデンソルビト
ール３部、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α・γ
−ジ−ｎ−ブチルアミド３部を添加溶解させた。このよ
うにして得られた溶液を、予めポリエステル系接着剤が
塗布・キュアされている厚さ１００μのポリエステル基
板上に、感光層の厚さが１７００μとなるように流延、
塗布、室温放置して、固形の感光性樹脂印刷版材を得た
。この印刷版材の感光層上に、感度測定用グレースケー
ルネガフィルム（Ｓｔｏｕｆｆｅｒ社製、２１Ｓｔｅｐ
ｓ　　Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ　　Ｇｕｉｄｅ）および
画像再現性評価用ネガフィルム１５０線３％、５％、１
０％網点、直径２００μ、および３００μ独立点、幅５
０および７０μ細線あり）を真空密着させて、２０Ｗケ
ミカル灯１５本を並べた露光装置で１５ｃｍの距離から
１０分間露光した。

【００４８】露光終了後、中性水を入れたブラシ式洗い
だし機（液温３０℃）で現像を行った。現像時間１０分
で深さ７００μのレリーフ像が形成された。このレリー
フ像を評価した結果、グレイスケール部は１３ステップ
まで残っていて、画線部は１０％網点、３００μ独立点
、５０μ細線などがほぼ完全に再現していることがわか
った。印刷版の硬度は活性光線の後露光終了後でショア
Ａ硬度５８であった。この印刷版を使用して水性インキ
を用いた１０００００枚のフレキソ印刷試験を行ない、
良好な印刷物を得た。

【００４９】

【発明の効果】本発明は上述のごとく構成したので、水
性インキその他のフレキソインキを使用したフレキソ印
刷において印刷耐性の優れた水現像性のフレキソ印刷版
を与える感光性樹脂組成物の提供を可能としたものであ
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】樹脂成分、エチレン系不飽和化合物成分お
   よび光重合開始剤から主としてなるフレキソ印刷版用感
   光性樹脂組成物において、該樹脂成分が共役ジエン系モ
   ノマ−のポリマ−セグメントを有する数平均分子量５０
   ０〜３００００の無定形ポリエン化合物（Ａ）と結晶性
   ポリエン化合物（Ｂ）とからなり、かつＡ／Ｂの重量比
   が３〜５０の範囲にあることを特徴とするフレキソ印刷
   版用感光性樹脂組成物。
2. 【請求項２】感光性樹脂組成物がカルボキシル基および
   ／または有機カルボン酸塩構造を含有することを特徴と
   する請求項１記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物
   。
3. 【請求項３】感光性樹脂組成物が１２−ヒドロキシステ
   アリン酸、ベンジリデンソルビト−ル類、ベンジリデン
   キシリト−ル類、Ｎ−アシルアミノ酸誘導体およびポリ
   アミドの群から選ばれる少なくとも１種のゲル化剤を含
   有することを特徴とする請求項１記載のフレキソ印刷版
   用感光性樹脂組成物。
4. 【請求項４】感光性樹脂組成物がカルボキシル化ポリオ
   キシエチレン高級アルキルエ−テルないしその３級アミ
   ン塩、高級アルキル硫酸のアルカリ金属塩、高級アルキ
   ル燐酸のアルカリ金属塩、高級アルキルアンモニウム塩
   の群から選ばれる界面活性剤の少なくとも１種を含有す
   ることを特徴とする請求項１記載のフレキソ印刷版用感
   光性樹脂組成物。