JPH04303677A - Thermal recording body - Google Patents
Thermal recording bodyInfo
- Publication number
- JPH04303677A JPH04303677A JP3092664A JP9266491A JPH04303677A JP H04303677 A JPH04303677 A JP H04303677A JP 3092664 A JP3092664 A JP 3092664A JP 9266491 A JP9266491 A JP 9266491A JP H04303677 A JPH04303677 A JP H04303677A
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- JP
- Japan
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- heat
- recording material
- overcoat layer
- sensitive recording
- sensitive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
Description
【0001】0001
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関する。更
に詳しくは記録走行性,発色前後の感熱記録体の保存性
に優れ,しかも光沢が付与された高級感の有る感熱記録
体を形成するにあたり,作業性,環境保安性に優れたU
VまたはEB硬化型樹脂を水に分散・乳化させたエマル
ジョンを塗工し,硬化膜を形成させた感熱記録体に関す
るものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording medium. More specifically, in forming a heat-sensitive recording material that has excellent recording running properties and storage stability before and after coloring, and has a glossy and luxurious feel, U is excellent in workability and environmental safety.
This invention relates to a heat-sensitive recording material in which a cured film is formed by coating an emulsion in which a V or EB curable resin is dispersed and emulsified in water.
【0002】0002
【従来の技術】従来,発色剤と顕色剤を熱により反応さ
せて記録画像を得る感熱記録体は,比較的安価で,装置
がコンパクトかつメインテナンスフリーであるため,フ
ァクシミリやワープロなどに大いに利用されている。ま
た最近では,POSラベルなどの各種ラベル類やカード
類の印字にも使用されており,幅広い利用分野を持って
いる。[Prior Art] Conventionally, heat-sensitive recording media that produce recorded images by causing a color former and a color developer to react with heat have been widely used in facsimiles, word processors, etc. because they are relatively inexpensive, the device is compact, and maintenance-free. has been done. Recently, it has also been used for printing on various labels such as POS labels and cards, and has a wide range of applications.
【0003】しかしながら,これら感熱記録体は保存性
に問題が有り(特に発色画像の可塑剤,油,水による退
色)又,地肌かぶりなどの欠点がある。この問題を解決
する方法として,感熱層上にUVまたはEB硬化型樹脂
を設ける方法(特公昭58−35478)や,感熱層の
上に中間層を介してUVまたはEB硬化型樹脂層を設け
ることにより,かぶりを伴うことなく保存性,記録特性
に優れた感熱記録体が得る方法等が提案されている。
(特開昭59−26291)However, these heat-sensitive recording materials have problems in storage stability (especially fading of colored images due to plasticizers, oil, and water) and also have drawbacks such as background fog. As a method to solve this problem, there is a method of providing a UV or EB curable resin on the heat sensitive layer (Japanese Patent Publication No. 58-35478), or a method of providing a UV or EB curable resin layer on the heat sensitive layer via an intermediate layer. Accordingly, methods have been proposed for obtaining heat-sensitive recording materials with excellent storage stability and recording characteristics without fogging. (Unexamined Japanese Patent Publication No. 59-26291)
【0004】0004
【発明が解決しようとする課題】最近,安全衛生,環境
,公害等の問題がクローズアップされており,従来の有
機溶剤を用いるオーバーコート液は消防法,労働安全衛
生法の観点から今後益々使用することが難しくなってき
ている。一方,UVまたはEB硬化型樹脂は無溶剤で使
用できるというメリットを有しているが,無溶剤のまま
では塗工方法が限定され,有機溶剤を希釈剤として用い
ているのが現状である。[Problem to be solved by the invention] Recently, issues such as safety and health, environment, and pollution have been attracting attention, and conventional overcoat liquids using organic solvents will be increasingly used in the future from the viewpoint of the Fire Service Act and Industrial Safety and Health Act. It is becoming difficult to do so. On the other hand, UV or EB curable resins have the advantage of being able to be used without solvents, but without solvents, the coating methods are limited and organic solvents are currently used as diluents.
【0005】また,近年感熱記録方式の多様化,高性能
化を指向してきたのに伴い,プリンター,ファクシミリ
の進歩が著しく,例えば高速度で印字するタイプのビデ
オプリンターで記録した場合,UVまたはEB硬化型樹
脂をオーバーコートしても良好な記録画像は得られてい
ない。又UVまたはEB硬化型樹脂にTg点が200℃
以上のものを用いる方法(特開平1−125277)や
,樹脂中に15ミクロン以下の顔料を添加する方法(特
開平1−210381)なども提案されているが,いず
れにおいてもサーマルヘッドへのかす付着,印字の際の
音の発生(スティッキング音)などの問題を有しており
,感熱記録体及び発色画像の保存性,高速記録特性に優
れ,かつ高級感を与える光沢の有る感熱記録体を得ると
言う目的は未だ達成されていない。[0005] In addition, in recent years, with the diversification and higher performance of thermal recording methods, advances in printers and facsimile machines have been remarkable. For example, when recording with a video printer that prints at high speed, UV or EB Even with overcoating with a curable resin, a good recorded image has not been obtained. Also, UV or EB curing resin has a Tg point of 200℃.
A method using the above (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-125277) and a method of adding a pigment of 15 microns or less into the resin (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-210381) have been proposed, but in either case, the particles on the thermal head are There are problems such as adhesion and the generation of sound during printing (sticking sound), so we developed a thermal recording material that has excellent storage stability of thermal recording materials and colored images, high-speed recording characteristics, and has a glossy feel that gives a luxurious feel. The purpose of obtaining it has not yet been achieved.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは,前記した
ような問題を解決すべく鋭意研究の結果,本発明を完成
させた。即ち本発明は
(1)支持体上に発色剤及び顕色剤を含む感熱層を設け
,更にオーバーコート層を形成した感熱記録体において
,該オーバーコート層としてUVまたはEB硬化型樹脂
を水に分散・乳化させたエマルジョンを塗工し,水分を
蒸発させた後に硬化膜を形成させたことを特徴とする感
熱記録体。
(2)オーバーコート層が顔料の微粉末を含有すること
を特徴とする前項1に記載の感熱記録体。
(3)オーバーコート層が滑剤を含有することを特徴と
する前項1に記載の感熱記録体。
(4)オーバーコート層が反応性シリコーン化合物を含
有することを特徴とする前項1に記載の感熱記録体。を
提供するものである。[Means for Solving the Problems] The present inventors have completed the present invention as a result of intensive research to solve the above-mentioned problems. That is, the present invention provides (1) a heat-sensitive recording material in which a heat-sensitive layer containing a color former and a color developer is provided on a support, and an overcoat layer is further formed, in which a UV or EB curable resin is soaked in water as the overcoat layer; A heat-sensitive recording material characterized by coating a dispersed and emulsified emulsion and forming a cured film after evaporating water. (2) The heat-sensitive recording material according to item 1, wherein the overcoat layer contains fine pigment powder. (3) The heat-sensitive recording material according to item 1, wherein the overcoat layer contains a lubricant. (4) The heat-sensitive recording material as described in item 1 above, wherein the overcoat layer contains a reactive silicone compound. It provides:
【0007】本発明の感熱記録体は,高光沢で高速記録
性に優れ,感熱記録体及びこの発色画像の保存性が優れ
,かつ該感熱記録体を得るにあたって,UVまたはEB
硬化型樹脂のエマルジョンを用いることにより,人体及
び環境に悪影響をおよぼす有機溶剤を用いていないとい
う特徴がある。本発明において感熱層に含ませる発色剤
および顕色剤は,特に限られたものではなく,それ自体
公知のものを使用出来,通常の結合剤を用いて支持体上
に塗工される。又必要に応じて充填剤,増感剤,その他
の添加剤を混合することも出来る。The heat-sensitive recording material of the present invention has high gloss and excellent high-speed recording properties, and has excellent storage stability of the heat-sensitive recording material and its colored image.
By using a curable resin emulsion, there is no need to use organic solvents that can have a negative impact on the human body and the environment. In the present invention, the color forming agent and color developer contained in the heat-sensitive layer are not particularly limited, and any known ones can be used, and the color forming agent and color developer contained in the heat-sensitive layer are coated onto the support using a common binder. Further, fillers, sensitizers, and other additives can be mixed as necessary.
【0008】ここに発色剤の例としては,フルオラン系
化合物,トリアリールメタン系化合物,スピロピラン系
化合物,ジフェニルメタン系化合物,チアジン系化合物
,ラクタム系化合物,フルオレン系化合物などが挙げら
れ,その具体例としては例えば次の化合物が挙げられる
。[0008] Examples of color formers include fluoran compounds, triarylmethane compounds, spiropyran compounds, diphenylmethane compounds, thiazine compounds, lactam compounds, and fluorene compounds. Examples include the following compounds.
【0009】フルオラン系化合物:2−アニリノ−3−
メチル−6−ジエチルアミノフルオラン,2−アニリノ
−3−メチル−6−(N−メチル−N−シクロヘキシル
アミノ)−フルオラン,2−アニリノ−3−メチル−6
−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)フルオラン
,2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフル
オラン,2−(p−クロロアニリノ)−3−メチル−6
−ジエチルアルアミノフルオラン,2−(p−フルオロ
アニリノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラ
ン,2−アニリノ−3−メチル−6−(p−トルイジノ
エチルアミノ)フルオラン,2−(p−トルイジノ)−
3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン,2−(o
−クロロアニリノ)−6−ジブチルアミノフルオラン,
2−(o−フルオロアニリノ−6−ジエチルアミノフル
オラン,2−(o−フルルオロアニリノ)−6−ジブチ
ルアミノフルオラン,2−アニリノ−3−メチルル−6
−ビペリジノフルオラン,2−アニリノ−3−メチル−
6−ピロリジノフルオラン,2−エトキシエチルアミノ
−3−クロロ−6−ジエチルアミノフルオオラン,2−
アニリノ−3−クロロ−6−ジエチルフルオラン,2−
クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン,2−メチル−
6−ジエチルアミノフルオランなど,トリアリールメタ
ン系化合物:3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド(別名:クリスタル
バイオレットラクトン),3,3−ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)フタリド,3−(p−ジメチルアミノ
フェニル)−3−(1,2−ジメチルアミノインドール
−3−イルフタリドなど,Fluoran compound: 2-anilino-3-
Methyl-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-(N-methyl-N-cyclohexylamino)-fluorane, 2-anilino-3-methyl-6
-(N-ethyl-N-isopentylamino)fluoran, 2-anilino-3-methyl-6-dibutylaminofluoran, 2-(p-chloroanilino)-3-methyl-6
-diethylalaminofluorane, 2-(p-fluoroanilino)-3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-(p-toluidinoethylamino)fluoran, 2- (p-toluidino)-
3-Methyl-6-diethylaminofluorane, 2-(o
-chloroanilino)-6-dibutylaminofluorane,
2-(o-fluoroanilino-6-diethylaminofluorane, 2-(o-fluoroanilino)-6-dibutylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6
-biperidinofluorane, 2-anilino-3-methyl-
6-pyrrolidinofluorane, 2-ethoxyethylamino-3-chloro-6-diethylaminofluorane, 2-
Anilino-3-chloro-6-diethylfluorane, 2-
Chloro-6-diethylaminofluorane, 2-methyl-
Triarylmethane compounds such as 6-diethylaminofluorane: 3,3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3,3-bis(p-dimethylamino phenyl) phthalide, 3-(p-dimethylaminophenyl)-3-(1,2-dimethylaminoindol-3-ylphthalide, etc.
【0010】スピロピラン系化合物:3−メチル−3−
スピロ−ジナフトピラン,1,3,3−トリメチル−6
−ニトロ−8′−メトキシスピロ(インドリン−2,2
′−ベンゾピラン)など,ジフェニルメタス系化合物:
N−ハロフェニル−ロイコオーラミンなど,チアジン系
化合物:ベンゾイルロイコメチレンブルーなど,ラクタ
ム系化合物:ローダミン−B−アニリノラクタムなど,
フルオレン系化合物:3,6−ビス(ジメチルアミノ)
フルオレンスピロ(9,3′)−6′−ジメチルアミノ
フタリド,〔3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレ
ンスピロ(9,3′)−6′−ピロリジノフタリド〕,
〔3−ジメチルアミノ−6−ジエチルアミノフルオレン
スピロ(9,3′)−6′−ピロリジノフタリド〕など
が挙げられる。これらの発色剤は単独もしくは混合して
用いられる。Spiropyran compound: 3-methyl-3-
Spiro-dinaphthopyran, 1,3,3-trimethyl-6
-nitro-8'-methoxyspiro(indoline-2,2
’-Benzopyran), diphenylmeth compounds:
N-halophenyl-leucoolamine, etc., thiazine compounds: benzoylleucomethylene blue, etc., lactam compounds: rhodamine-B-anilinolactam, etc.
Fluorene compound: 3,6-bis(dimethylamino)
Fluorenespiro(9,3')-6'-dimethylaminophthalide, [3,6-bis(dimethylamino)fluorenespiro(9,3')-6'-pyrrolidinophthalide],
Examples include [3-dimethylamino-6-diethylaminofluorenespiro(9,3')-6'-pyrrolidinophthalide]. These color formers may be used alone or in combination.
【0011】また顕色剤としては,p−オクチルフェノ
ール,p−tert−ブチルフェノール,1,1−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)プロパン,2,2−ビス−
(p−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン,4,4′
−チオビスフェノール,4,4′−スルホニルジフェノ
ール,ビス−(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)
スルホン,ノボラック型フェノール樹脂,p−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル,p−ヒドロキシ安息香酸エチル,
4−ヒドロキシフタル酸ジメチル,5−ヒドロキシイソ
フタル酸エチル,3,5−ジ−tert−ブチルサリチ
ル酸,3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸など
,又芳香族カルボン酸においては,その多価金属塩が挙
げられる。Further, as a color developer, p-octylphenol, p-tert-butylphenol, 1,1-bis(p-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis-
(p-hydroxyphenyl)cyclohexane, 4,4'
-Thiobisphenol, 4,4'-sulfonyldiphenol, bis-(3-allyl-4-hydroxyphenyl)
Sulfone, novolac type phenolic resin, benzyl p-hydroxybenzoate, ethyl p-hydroxybenzoate,
Dimethyl 4-hydroxyphthalate, ethyl 5-hydroxyisophthalate, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid, etc., and in aromatic carboxylic acids, their polyvalent metals Salt is an example.
【0012】また感熱層を構成する成分としての結合剤
としてはメチルセルロース,メトキシセルロース,ヒド
ロキシエチルセルロース,カルボキシメチルセルロース
,ポリビニルアルコール,カルボキシル基変成ポリビニ
ルアルコール,アセトアセチル化ポリビニルアルコール
,シリカ変成ポリビニルアルコール,アクリル酸スチレ
ン共重合体のアルカリ塩,ポリビニルピロリドン,ポリ
アクリルアミド,ポリアクリル酸,デンプンおよびその
誘導体,ガゼイン,ゼラチン,スチレン−無水マレイン
酸共重合体のアルカリ塩,イソ(またはジイソ)ブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩などの水溶性
のもの,またはポリ酢酸ビニル,塩化ビニル/酢酸ビニ
ル共重合体,ポリスチレン,スチレン/ブタジエン/ア
クリル酸共重合体などの非水溶性エマルジョンが用いら
れる。[0012] Binding agents as components constituting the heat-sensitive layer include methylcellulose, methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetylated polyvinyl alcohol, silica-modified polyvinyl alcohol, and styrene acrylate. Alkaline salts of copolymers, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polyacrylic acid, starch and its derivatives, casein, gelatin, alkaline salts of styrene-maleic anhydride copolymers, iso(or diiso)butylene-maleic anhydride copolymers Water-soluble emulsions such as polyvinyl acetate, vinyl chloride/vinyl acetate copolymers, polystyrene, styrene/butadiene/acrylic acid copolymers, etc. are used.
【0013】充填剤の例としては炭酸カルシウム,炭酸
マグネシウム,酸化マグネシウム,シリカ,ホワイトカ
ーボン,タルク,クレー,アルミナ,水酸化マグネシウ
ム,酸化アルミニウム,硫酸バリウム,ポリスチレン樹
脂,尿素−ホルマリン樹脂などが挙げられる。更に増感
剤の例としては,動植物性ワックス,ポリエチレンワッ
クス,合成ワックスなどのワックス類や高級脂肪酸,高
級脂肪酸アミド,高級脂肪酸金属塩,芳香族アミンのア
セチル化合物,芳香族エーテル化合物,ビフェニル誘導
体など,常温で固体であり80℃以上の融点を有するも
の等が挙げられる。その他の添加物質として,ステアリ
ン酸亜鉛,ステアリン酸カルシウム,スアリン酸アルミ
ニウムなどの滑剤が挙げられ,その他各種の界面活性剤
,消泡剤なども必要に応じて加えることができる。Examples of fillers include calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium oxide, silica, white carbon, talc, clay, alumina, magnesium hydroxide, aluminum oxide, barium sulfate, polystyrene resin, urea-formalin resin, etc. . Furthermore, examples of sensitizers include waxes such as animal and vegetable waxes, polyethylene waxes, and synthetic waxes, higher fatty acids, higher fatty acid amides, higher fatty acid metal salts, acetyl compounds of aromatic amines, aromatic ether compounds, biphenyl derivatives, etc. , those that are solid at room temperature and have a melting point of 80° C. or higher. Other additives include lubricants such as zinc stearate, calcium stearate, and aluminum stearate, and various other surfactants, antifoaming agents, and the like may also be added as necessary.
【0014】前記材料を用いて感熱層を形成させる方法
としては,まず発色剤と顕色剤をそれぞれ別々に結合剤
,水あるいは必要に応じてその他の添加剤,ポリビニル
アルコールなどの保護コロイド物質,界面活性剤などと
共に,ボールミル,アトライター,サンドミルなどの分
散機により粉砕・分散した後(通常発色剤または顕色剤
は分散に供される系の5〜70%,結合剤は5〜50%
,水は30〜90%含有せしめて粉砕,分散が行われる
。),それぞれを混合して感熱層塗工液を調製し(発色
剤と顕色剤の比は通常乾燥重量比で1:1〜1:10で
ある。),紙,プラスチックシート,合成紙などの支持
体上に5〜40g/ m2になるようにバーコーターな
どにより塗工し,乾燥させるこにより感熱層を得ること
ができる。[0014] As a method for forming a heat-sensitive layer using the above-mentioned materials, first, a color former and a color developer are separately mixed with a binder, water or other additives as necessary, a protective colloid substance such as polyvinyl alcohol, etc. After pulverizing and dispersing with a dispersing machine such as a ball mill, attritor, or sand mill together with a surfactant, etc. (usually the color former or color developer accounts for 5 to 70% of the system subjected to dispersion, and the binder accounts for 5 to 50%).
Grinding and dispersion are carried out with a water content of 30 to 90%. ), prepare a heat-sensitive layer coating solution by mixing each (the ratio of color former and color developer is usually 1:1 to 1:10 by dry weight), and prepare a coating solution for the heat-sensitive layer, such as paper, plastic sheet, synthetic paper, etc. A heat-sensitive layer can be obtained by coating the film onto a support using a bar coater or the like at a density of 5 to 40 g/m2 and drying it.
【0015】本発明において感熱層とオーバーコート層
の間に中間層を設けてもよく,中間層を設ける場合には
ポリビニルアルコール,デンプン,スチレン・ブタジエ
ンラテッククス・アクリル樹脂エマルジョンなどの親水
性または水分散性樹脂,さらにはポリエステル樹脂,ア
クリル樹脂と酢酸ビニル樹脂の共重合体などの溶剤可溶
型樹脂を主成分とし,必要に応じて炭酸カルシウム,酸
化亜鉛,タルク,カオリン,クレー,コロイダルシリカ
などの充填剤,各種界面活性剤などの助剤を添加した塗
工液を常法により塗工することにより設けることが出来
る。In the present invention, an intermediate layer may be provided between the heat-sensitive layer and the overcoat layer, and when the intermediate layer is provided, a hydrophilic or water-based material such as polyvinyl alcohol, starch, styrene/butadiene latex, acrylic resin emulsion, etc. The main ingredients are dispersible resins, polyester resins, and solvent-soluble resins such as copolymers of acrylic resins and vinyl acetate resins, and as necessary, calcium carbonate, zinc oxide, talc, kaolin, clay, colloidal silica, etc. It can be provided by applying a coating liquid to which auxiliary agents such as fillers and various surfactants are added by a conventional method.
【0016】これらの材料を用いて中間層を形成させる
場合,例えば前記親水性樹脂,水分散性樹脂あるいは溶
剤可溶型樹脂を水あるいは必要に応じてその他の充填剤
,界面活性剤と共にボールミル,アトライター,サンド
ミル等の分散機により分散した後(通常樹脂成分は分散
に供される系の5〜80%含有せしめて分散が行われる
。),前記のようにして得られた感熱層の上に塗工液量
で2〜40g/m2 になるようにバーコーター等によ
り塗工し,乾燥させることにより中間層が設けられる。
このようにして形成された中間層上に,又感熱層の上に
直接に,乳化・分散させたUVまたはEB硬化型樹脂を
塗工し,オーバーコート層を形成させることによって,
本発明の感熱記録体が得られる。When forming an intermediate layer using these materials, for example, the hydrophilic resin, water-dispersible resin, or solvent-soluble resin is mixed with water or other fillers and surfactants as necessary by ball milling, After dispersion using a dispersing machine such as an attritor or a sand mill (usually the resin component is dispersed in a proportion of 5 to 80% of the system to be dispersed), the heat-sensitive layer obtained as described above is An intermediate layer is provided by applying the coating solution to a coating amount of 2 to 40 g/m2 using a bar coater or the like and drying it. By coating an emulsified and dispersed UV or EB curable resin directly on the intermediate layer thus formed and on the heat-sensitive layer to form an overcoat layer,
A thermosensitive recording medium of the present invention is obtained.
【0017】このオーバーコート層に用いられるUVま
たはEB硬化型樹脂としては、以下のプレポリマーやモ
ノマーが挙げられる。プレポリマーとしては,エポキシ
(メタ)アクリレート,ウレタン(メタ)アクリレート
,飽和ポリエステル/スチレン,ポリエチレン(メタ)
アクリレート,ポリエーテル(メタ)アクリレート,シ
リコン(メタ)アクリレート,ポリブタジエン(メタ)
アクリレート,ポリエン/チオール,ポリスチリルエチ
ル(メタ)アクリレート,ポリアミド(メタ)アクリレ
ートなどが挙げられる。モノマーとしては,スチレン,
酢酸ビニル,N−ビニルピロリドンなどのビニルモノマ
ー,ブチルアクリレート,2−エチルヘキシルアクリレ
ート,n−ヘキシルアクリレート,シクロヘキシルアク
リレート,n−デシルアクリレートイソボニルアクリレ
ート,ジシクロペンテニロキシエチルアクリレート,フ
ェノキシエチルアクリレートなどの単官能モノマー,1
,4−ブタンジオールジアクリレート,1,6−ヘキサ
ンジオールジアクリレート,ジエチレングリコールジア
クリレート,ネオペンチルグリコールジアクリレート,
ポリエチレングリコール400ジアクリレート,トリプ
ロピレングリコールジアクリレート,ビスフェノールA
ジエトキシジアクリレート,テトラエチレングリコール
ジアクリレート,ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグ
リコールジアクリレート,トリメチロールプロパントリ
アクリレート,ペンタエリスリトールトリアクリレート
,ペンタエリスリトールテトラアクリレート,ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレートなどの多官能モノマ
ーなどが挙げられる。[0017] As the UV or EB curable resin used for this overcoat layer, the following prepolymers and monomers may be mentioned. Prepolymers include epoxy (meth)acrylate, urethane (meth)acrylate, saturated polyester/styrene, and polyethylene (meth)acrylate.
Acrylate, polyether (meth)acrylate, silicone (meth)acrylate, polybutadiene (meth)
Examples include acrylate, polyene/thiol, polystyrylethyl (meth)acrylate, and polyamide (meth)acrylate. As monomers, styrene,
Vinyl monomers such as vinyl acetate and N-vinylpyrrolidone, monomers such as butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, n-decyl acrylate isobornyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, and phenoxyethyl acrylate. Functional monomer, 1
, 4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate,
Polyethylene glycol 400 diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, bisphenol A
Examples include polyfunctional monomers such as diethoxy diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, neopentyl hydroxypivalate glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate. .
【0018】さらにUV硬化型樹脂を用いる場合におい
て通常必要とされる光開始剤の例として,アセトフェノ
ン,ベンゾフェノン,ベンゾインエーテル,クロロアセ
トフェノン,ジエトキシアセトフェノン,ヒドロキシア
セトフェノン,α−アミノアセトフェノン,ベンジルメ
チルケタール,チオキサントン,α−アシルオキシムエ
ステル,アシルホスフィンオキサイド,グリオキシエス
テル,3−ケトクマリン,2−エチルアンスラキノン,
カンファーキノン,ベンジル,ミヒラーケトンなどが挙
げられるが,これらの光開始剤は本発明のおいても使用
しうる。Furthermore, examples of photoinitiators that are usually required when using UV-curable resins include acetophenone, benzophenone, benzoin ether, chloroacetophenone, diethoxyacetophenone, hydroxyacetophenone, α-aminoacetophenone, benzyl methyl ketal, Thioxanthone, α-acyl oxime ester, acylphosphine oxide, glyoxy ester, 3-ketocoumarin, 2-ethyl anthraquinone,
Examples include camphorquinone, benzyl, Michler's ketone, etc., and these photoinitiators can also be used in the present invention.
【0019】本発明で使用しうる乳化・分散剤としては
,ポリオキシエチレンアルキルエ−テル,ポリオキシエ
チレンアルコ−ルエ−テル,ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエ−テル,ポリオキシエチレン誘導体,オキ
シエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマ−.ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル,ポリエチ
レングリコ−ル脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性
剤,脂肪酸塩,アルキル硫酸エステル塩,アルキルベン
ゼンスルフォン酸塩,アルキルナフタレンスルフォン酸
塩,アルキルスルホコハク酸塩,アルキルジフェニルエ
−テルジスルフォン酸塩,アルキルリン酸塩,ポリオキ
シエチレナルキル硫酸エステル塩,ナフタレンスルフォ
ン酸ホルマリン縮合物,特殊ポリカルボン酸型高分子界
面活性剤,ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル
等の陰イオン性界面活性剤等の一般に商品化されている
種々の乳化・分散剤があげられるが,乳化・分散するU
B又はEB硬化型樹脂の種類によって,一種類又は数種
類のものを選択し又必要により上記以外の乳化・分散剤
と混合して使用することもできる。Examples of emulsifying and dispersing agents that can be used in the present invention include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alcohol ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene derivatives, and oxyethylene derivatives. Oxypropylene block copolymer. Nonionic surfactants such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, fatty acid salts, alkyl sulfate ester salts, alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, alkyl sulfosuccinates, alkyldiphenyl ethers Anionic compounds such as terdisulfonate, alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl sulfate, naphthalene sulfonic acid formalin condensate, special polycarboxylic acid type polymer surfactant, polyoxyethylene alkyl phosphate, etc. There are various commonly commercialized emulsifying and dispersing agents such as surfactants, but U that emulsifies and disperses
Depending on the type of B or EB curing resin, one type or several types can be selected, and if necessary, it can be used in combination with emulsifying/dispersing agents other than those mentioned above.
【0020】この乳化・分散剤の使用量は,オーバーコ
ート液の全固形分に対し,通常0.5〜30重量%,よ
り好ましくは1〜20重量%の範囲である。0.5重量
%未満の使用では,安定なエマルジョンを得ることはで
きず, 逆に30重量%を越えるとヘッドへのかす付着
や保存性などの問題が生じる。The amount of the emulsifying/dispersing agent used is generally 0.5 to 30% by weight, more preferably 1 to 20% by weight, based on the total solid content of the overcoat liquid. If less than 0.5% by weight is used, a stable emulsion cannot be obtained, whereas if it exceeds 30% by weight, problems such as adhesion of residue to the head and storage stability will occur.
【0021】前記のような耐熱性に優れたUV又はEB
硬化型樹脂のエマルジョンを中間層を介して,または感
熱層上に直接,塗工しUV又はEBにより硬化させると
,感熱層を発色させることなく,高光沢を持った感熱記
録体を得ることができるが,特に高速印字でのヘッドへ
のかす付着やスティッキングの防止の効果を一層高める
目的でUV又はEB硬化型樹脂を乳化・分散させるに先
だって,樹脂の中にあらかじめ炭酸カルシウム,炭酸マ
グネシウム,酸化マグネシウム,酸化アルミニウム,二
酸化珪素,タルク,クレイ,カオリン,コロイダルシリ
カ等の無機顔料やこれらの無機顔料を有機酸で表面処理
した顔料,スチレンマイクロボール,ポリエチレンパウ
ダー等の有機顔料,ステアリン酸亜鉛,ステアリン酸ア
マイド,アスパラギン酸エステル誘導体,アルキルリン
酸エステル系化合物,ポリエチレンワックス等の滑剤お
よびラジカル反応性シリコーンマクロマー,末端水酸基
ポリエステル変性シロキサン等の反応性シリコーン化合
物を添加し,ボールミル,ロールミル,サンドミル等の
分散機により分散させておき,これを乳化・分散させる
ことによりオーバーコート液を得ることも出来る。[0021] UV or EB with excellent heat resistance as described above
When an emulsion of a curable resin is applied via an intermediate layer or directly onto a heat-sensitive layer and cured by UV or EB, a heat-sensitive recording material with high gloss can be obtained without coloring the heat-sensitive layer. However, in order to further enhance the effect of preventing scum from adhering to the head and sticking, especially during high-speed printing, calcium carbonate, magnesium carbonate, and oxidized Inorganic pigments such as magnesium, aluminum oxide, silicon dioxide, talc, clay, kaolin, colloidal silica, pigments surface-treated with organic acids, organic pigments such as styrene microballs, polyethylene powder, zinc stearate, stearin Acid amide, aspartic acid ester derivative, alkyl phosphate ester compound, lubricant such as polyethylene wax, and reactive silicone compound such as radically reactive silicone macromer, polyester-modified siloxane with terminal hydroxyl group are added, and dispersion is performed using a ball mill, roll mill, sand mill, etc. An overcoat liquid can also be obtained by dispersing it in a machine and then emulsifying and dispersing it.
【0022】尚,オーバーコート液中には,前記の如き
UVまたはEB硬化型樹脂,乳化・分散剤および顔料,
滑剤,重合性不飽和基を有するシリコーン化合物の他に
,必要に応じてポリマー,レベリング剤,消泡剤,紫外
線吸収剤,蛍光染料,蛍光顔料,着色染料,着色顔料な
どの添加剤を適宜添加することができる。上記のオーバ
ーコート層を形成する各成分を水に乳化・分散させる方
法としては,一般に公知の方法で行われる。例えば,乳
化・分散剤を水に溶解又は分散させた後,UVまたはE
B硬化型樹脂を含んだ相を低速で攪拌しながら,予め乳
化・分散剤を溶解又は分散させた水相を徐々に添加し,
ホモミキサー,サンドミル等の高速攪拌機又はマイクロ
フルイダイザーを用いて乳化・分散(UV又はEB硬化
型樹脂組成は分散に供される系の20〜90%,前記プ
ルロニックタイプの乳化・分散剤は0.5〜10%,顔
料は0.5〜10%,滑剤は0.5から5%,重合性不
飽和基を有するシリコーン化合物は0.5〜10%含有
せしめて乳化・分散が行われる.)する等の方法がある
が,これに限られたものではない。[0022] The overcoat liquid contains the above-mentioned UV or EB curing resin, emulsifier/dispersant, pigment,
In addition to lubricants and silicone compounds with polymerizable unsaturated groups, additives such as polymers, leveling agents, antifoaming agents, ultraviolet absorbers, fluorescent dyes, fluorescent pigments, colored dyes, and colored pigments may be added as necessary. can do. Generally known methods are used to emulsify and disperse the components forming the overcoat layer in water. For example, after dissolving or dispersing an emulsifier/dispersant in water, UV or
B While stirring the phase containing the curable resin at low speed, gradually add the aqueous phase in which the emulsifier/dispersant has been dissolved or dispersed in advance.
Emulsification and dispersion using a high-speed stirrer such as a homomixer, sand mill, or microfluidizer (UV or EB curable resin composition accounts for 20 to 90% of the system subjected to dispersion, and the above-mentioned Pluronic type emulsifier/dispersant accounts for 0.00% of the system to be dispersed. Emulsification and dispersion are carried out by containing 5 to 10% of the pigment, 0.5 to 10% of the pigment, 0.5 to 5% of the lubricant, and 0.5 to 10% of the silicone compound having a polymerizable unsaturated group.) There are methods such as doing this, but the method is not limited to this.
【0023】このようにして得られた乳白色のUVまた
はEB硬化型樹脂の均一な乳化液(エマルジョン)は経
時的に安定であり,又,塗工に際し必要に応じて水で希
釈したエマルジョンも安定である。オーバーコート層を
形成させる方法としては,得られたエマルジョンを,グ
ラビアコーター,スクリーン印刷機,フレキソ印刷機な
どによりそれ自体公知の方法で感熱層又は中間層の上に
塗工する。塗工量は特に限定されるものではないが,乾
燥重量0.2g/m2 以下では本発明の目的を達成す
ることはできず,また乾燥重量20g/m2 以上では
感熱層の記録感度が低下する恐れがあるので,通常は乾
燥重量0.2から20g/m2 ,より好ましくは0.
5から10g/m2 の範囲で塗工するのが好ましい。The milky-white uniform emulsion of UV or EB curable resin thus obtained is stable over time, and the emulsion diluted with water as necessary during coating is also stable. It is. To form the overcoat layer, the obtained emulsion is applied onto the heat-sensitive layer or intermediate layer by a method known per se using a gravure coater, screen printer, flexographic printer, or the like. The coating amount is not particularly limited, but if the dry weight is less than 0.2 g/m2, the object of the present invention cannot be achieved, and if the dry weight is more than 20 g/m2, the recording sensitivity of the heat-sensitive layer will decrease. Therefore, the dry weight is usually 0.2 to 20 g/m2, more preferably 0.2 to 20 g/m2.
It is preferable to apply the coating at a rate of 5 to 10 g/m2.
【0024】上記の様にして塗工したオーバーコート層
を電子線により硬化させる場合, 100〜 500e
Vのエネルギーを有する電子線加速装置が好ましい。一
方,紫外線により硬化させる場合,光源としてキセノン
ランプ,高圧水銀灯,メタルハライドランプを有する紫
外線照射装置が使用され,必要に応じて光量,光源の配
置などが決定されるが,高圧水銀灯を用いる場合,80
〜120W/cmの光量を有したランプにより搬送速度
20〜60 m/min,1〜4回照射して硬化させる
のが好ましい。[0024] When the overcoat layer coated as described above is cured with an electron beam, the coating temperature is 100 to 500e.
An electron beam accelerator having an energy of V is preferred. On the other hand, when curing with ultraviolet rays, an ultraviolet irradiation device with a xenon lamp, high-pressure mercury lamp, or metal halide lamp is used as a light source, and the amount of light and the arrangement of the light source are determined as necessary.
It is preferable to cure by irradiating 1 to 4 times with a lamp having a light intensity of 120 W/cm at a transport speed of 20 to 60 m/min.
【0025】[0025]
【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
るが,本発明がこれらに限定されるものではない。尚,
実施例のおいて部は重量部を意味する。EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. still,
In the examples, parts mean parts by weight.
【0026】実施例 1
■感熱発色層の形成
〔A〕液: 2−(o−フルオロアニリノ−6−ジエ
チルアミノフル 20部
オラン
25%PVA水溶液
8〃 水
72〃〔B〕液: ビス(3−アリル−4−ヒド
ロキシフェニル)スルホン 10部
p−ベンジルジフェニール
8
〃 25%PVA水溶液
10〃
水
72〃〔C〕液: 炭酸カルシウム
40部
25%PVA水溶液
8〃
水
52〃上記の組成物を
各々別々にサンドグラインダーを用いて,平均粒径が1
〜3μmになる様に粉砕,分散化した。Example 1 ■ Formation of thermosensitive coloring layer [A] Solution: 20 parts of 2-(o-fluoroanilino-6-diethylaminofluor)
Oran 25% PVA aqueous solution
8. Water
72 [B] Solution: 10 parts of bis(3-allyl-4-hydroxyphenyl)sulfone
p-benzyldiphenyl
8
〃 25% PVA aqueous solution
10〃
water
72 [C] Liquid: Calcium carbonate
40 copies
25% PVA aqueous solution
8〃
water
52. Grind each of the above compositions separately using a sand grinder until the average particle size is 1.
It was pulverized and dispersed to a size of ~3 μm.
【0027】次いで〔A〕液10部,〔B〕液55部,
〔C〕液30部,含水カルボキシル化SBラテックス共
重合体(固形分=50%)5部の割合で混合して感熱層
塗工液を調製し,上質紙上に乾燥固形分が9g/ m2
となる様に塗工,乾燥し感熱シ−トを得た。
■中間層の形成
PVA
25部水
74〃コロイド性
硅酸塩 1〃上
記の組成物を混合して中間層塗工液を調製し,■で得ら
れた感熱層付きポリエステルシートの上に,乾燥固形分
2g/m2 となる様に塗工,乾燥し中間層を有する感
熱紙を得た。Next, 10 parts of liquid [A], 55 parts of liquid [B],
A heat-sensitive layer coating solution was prepared by mixing 30 parts of liquid [C] and 5 parts of hydrous carboxylated SB latex copolymer (solid content = 50%), and the dry solid content was 9 g/m2 on high-quality paper.
It was coated and dried to obtain a heat-sensitive sheet. ■ Formation of middle layer PVA
25 parts water
74〃Colloidal Silicate 1〃Mix the above composition to prepare an intermediate layer coating solution, and apply it on the polyester sheet with the heat-sensitive layer obtained in ① so that the dry solid content is 2 g/m2. A thermal paper having an intermediate layer was obtained by coating and drying.
【0028】■オーバーコート層の形成得られた中間層
を有する感熱紙の上に下記組成よりなるオーバーコート
層塗工液を2g/m2 となる様に塗工し,80W/c
mの高圧水銀灯を有する紫外線照射装置(GS AS
E−20;日本電池社製)により搬送速度40m/mi
n で,2回紫外線照射させることによりで樹脂成分を
硬化させ、オーバーコート層を形成させ本発明の感熱記
録体を得た。
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
25部
(商品名;Kayarad DPHA,
日本化薬(株)製) トリメチロールプロパン
トリアクリレート
7〃 (商品名;Ka
yarad TMPTA,日本化薬(株)製)
トリプロピレングリコールジアクリレート
8〃
(商品名;Kayarad TPGDA,日本
化薬(株)製) 光開始剤(イルガキュアー 1
84 日本チバガイギー(株)製) 5
〃 プルロニックF−68(オキシエチレン・オ
キシプロピレンブロック
ポリマ− 旭電化(株)製
) 5〃 水
50〃■ Formation of overcoat layer On top of the thermal paper having the obtained intermediate layer, an overcoat layer coating solution having the following composition was applied at a density of 2 g/m2 and 80 W/c.
Ultraviolet irradiation equipment (GS AS) equipped with a high-pressure mercury lamp of
E-20 (manufactured by Nippon Battery Co., Ltd.) at a conveyance speed of 40 m/mi
The resin component was cured by irradiating it with ultraviolet rays twice at 300 nm to form an overcoat layer, thereby obtaining the heat-sensitive recording material of the present invention. dipentaerythritol hexaacrylate
25 copies
(Product name: Kayarad DPHA,
Nippon Kayaku Co., Ltd.) Trimethylolpropane triacrylate
7〃 (Product name; Ka
yarad TMPTA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Tripropylene glycol diacrylate
8〃
(Product name: Kayarad TPGDA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) Photoinitiator (Irgacure 1
84 Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.) 5
〃 Pluronic F-68 (oxyethylene/oxypropylene block
Polymer manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) 5 Water
50〃
【0029】実施例 2
実施例1において,オーバーコートを形成すべき成分と
して更に平均粒径0.2μmの炭酸カルシウムを5部を
併用した以外は,実施例1と同様にして本発明の感熱記
録体を得た。Example 2 The thermosensitive recording material of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5 parts of calcium carbonate having an average particle size of 0.2 μm was further used as a component to form an overcoat. I got a body.
【0030】実施例 3
実施例1において,オーバーコートを形成すべき成分と
してマグネシア(高純度超微粉マグネシア500A:宇
部興産(株)製)2部を併用した以外は,実施例1と同
様にして本発明の感熱記録体を得た。Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out, except that 2 parts of magnesia (high-purity ultrafine powder magnesia 500A, manufactured by Ube Industries, Ltd.) was used as a component to form the overcoat. A thermosensitive recording material of the present invention was obtained.
【0031】実施例 4
実施例1において,オーバーコートを形成すべき成分と
してステアリン酸亜鉛5部を併用した以外は,実施例1
と同様にして本発明の感熱記録体を得た。Example 4 Example 1 was repeated except that 5 parts of zinc stearate was used in combination as a component to form the overcoat.
A thermosensitive recording material of the present invention was obtained in the same manner as in the above.
【0032】実施例 5
実施例1において,オーバーコートを形成すべき成分と
してリン酸エステル系界面活性剤(商品名:ペレックス
RP,花王(株)製)を3部を併用した以外は,実施例
1と同様にして本発明の感熱記録体を得た。Example 5 Example 1 was repeated except that 3 parts of a phosphate ester surfactant (trade name: Perex RP, manufactured by Kao Corporation) was used as a component to form the overcoat. A thermosensitive recording material of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1.
【0033】実施例 6
実施例1において,オーバーコートを形成すべき成分と
してラジカル反応性シリコーンマクロマー(商品名:X
−24−8200,信越化学工業(株)製)を5部併用
した以外は,実施例1と同様にして本発明の感熱記録体
を得た。Example 6 In Example 1, radically reactive silicone macromer (trade name:
A thermosensitive recording material of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that 5 parts of -24-8200 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were used in combination.
【0034】実施例 7
実施例1において,トリプロピレングリコールジアクリ
レートの代わりにフェノキシヘキサエチレングリコール
アクリレート(商品名:NKエステル AMP−60
G:新中村化学工業(株)製)を使用した以外は,実施
例1と同様にして本発明の感熱記録体を得た。Example 7 In Example 1, phenoxyhexaethylene glycol acrylate (trade name: NK Ester AMP-60) was used instead of tripropylene glycol diacrylate.
G: A thermosensitive recording material of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that G: manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.) was used.
【0035】実施例 8
実施例1において,トリプロピレングリコールジアクリ
レートの代わりにカプロラクトン変性ヒドロキシピバリ
ン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート(
商品名:KAYARAD HX−620,日本化薬(株
))を使用した以外は,実施例1と同様にして本発明の
感熱記録体を得た。Example 8 In Example 1, caprolactone-modified hydroxypivalic acid ester neopentyl glycol diacrylate (
A thermosensitive recording material of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that the product name: KAYARAD HX-620 (Nippon Kayaku Co., Ltd.) was used.
【0036】実施例 9
実施例1において,オーバーコートを形成すべき成分の
うちプルロニックF68の代わりにプルロニックF10
8を用いた以外は,実施例2と同様にして本発明の感熱
記録体を得た。Example 9 In Example 1, Pluronic F10 was used instead of Pluronic F68 among the components to form the overcoat.
A heat-sensitive recording material of the present invention was obtained in the same manner as in Example 2 except that Sample No. 8 was used.
【0037】実施例10
実施例1において,中間層を設けない以外は,実施例1
と同様にして本発明の感熱記録体を得た。Example 10 Example 1 is the same as Example 1 except that the intermediate layer is not provided.
A thermosensitive recording material of the present invention was obtained in the same manner as in the above.
【0038】比較例 1
実施例1において,中間層及びオーバーコート層を設け
ない以外は,実施例1と同様にして比較用の感熱記録体
を得た。Comparative Example 1 A comparative heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer and overcoat layer were not provided.
【0039】この様にして得られた各感熱記録体を用い
,抵抗値239オームのドットライン方式サーマルプリ
ンターで文字を印字することにより,走行性,保存性を
評価し,それぞれの結果を表1に示した。また,評価基
準は以下に述べるものを採用した。Using each of the heat-sensitive recording materials obtained in this way, characters were printed on a dot line type thermal printer with a resistance value of 239 ohms to evaluate the runnability and storage stability, and the results are shown in Table 1. It was shown to. In addition, the following evaluation criteria were adopted.
【0040】[0040]
【0041】(1)スティッキング評価基準◎;高速印
字の際,全く音が無く円滑に記録が行えた。
○;高速印字の際,殆ど音が無く円滑に記録が行えた。
△;高速印字の際,極僅かに記録不良を起こした。
×;感熱記録体が円滑に走行せず記録不良を起こした。
(2)ヘッドかす付着評価基準
◎;高速印字の際,ヘッドの汚れが全く無かった。
○;高速印字の際,ヘッドの汚れが殆ど無かった。
△;高速印字を行った後に,ヘッドが極僅か汚れていた
。
×;高速印字を行った後に,ヘッドが汚れていた。(1) Sticking evaluation criteria ◎: During high-speed printing, there was no sound at all and recording was possible smoothly. ○: During high-speed printing, there was almost no sound and recording was possible smoothly. Δ: Very slight recording failure occurred during high-speed printing. ×: The heat-sensitive recording material did not run smoothly, resulting in poor recording. (2) Head scum adhesion evaluation criteria ◎: There was no head stain at all during high-speed printing. ○: There was almost no dirt on the head during high-speed printing. Δ: The head was slightly dirty after high-speed printing. ×: The head was dirty after high-speed printing.
【0042】(3)耐水性試験
○;前記により発色させた感熱記録体を20℃の水中に
24時間、水没させても発色部の退色が殆ど無かった。
×;前記により発色させた感熱記録体を20℃の水中に
24時間、水没させると発色部が退色した。
(4)耐可塑剤性試験
○;前記により発色させた感熱記録体の上に可塑剤(D
OP)を滴下しても殆ど退色が認められ無かった。
×;前記により発色させた感熱記録体の上に可塑剤(D
OP)を滴下すると退色が認められた。(3) Water resistance test ◯: Even when the heat-sensitive recording material colored as described above was submerged in water at 20° C. for 24 hours, there was almost no fading of the colored area. ×: When the heat-sensitive recording material colored in the above manner was submerged in water at 20° C. for 24 hours, the coloring area faded. (4) Plasticizer resistance test ○: A plasticizer (D
Even when OP) was dropped, almost no discoloration was observed. ×: A plasticizer (D
When OP) was added dropwise, discoloration was observed.
【0043】(5)安定性試験
○;得られたエマルジョンを放置しておいても,層分離
が全く無かった。
△;得られたエマルジョンを放置しておいても,層分離
が僅かしか無かった。
×;得られたエマルジョンを放置しておくと,層分離し
た。(5) Stability test ○: Even when the obtained emulsion was left to stand, there was no layer separation at all. Δ: Even when the obtained emulsion was left to stand, there was only slight layer separation. ×: When the obtained emulsion was left to stand, the layers separated.
【0044】[0044]
【発明の効果】UVまたはEB硬化型樹脂を用いたエマ
ルジョンを塗工し硬化膜を形成することにより,製造時
における人体及び環境保安上の安全性を高め,かつ高速
印字においても記録走行性に優れ、感熱記録体及び発色
画像の保存性の良い高光沢の感熱記録体が得られた。[Effect of the invention] By coating an emulsion using UV or EB curable resin to form a cured film, safety for human health and the environment during manufacturing is improved, and recording running performance is improved even during high-speed printing. A high-gloss heat-sensitive recording material with excellent storage properties and colored images was obtained.
Claims (4)
を設け,更にオーバーコート層を形成した感熱記録体に
おいて,該オーバーコート層としてUVまたはEB硬化
型樹脂を水に分散・乳化させたエマルジョンを塗工し,
水分を蒸発させた後に硬化膜を形成させたことを特徴と
する感熱記録体。[Claim 1] A heat-sensitive recording material in which a heat-sensitive layer containing a color forming agent and a color developer is provided on a support, and an overcoat layer is further formed, in which a UV or EB curable resin is dispersed in water as the overcoat layer. Apply the emulsion,
A heat-sensitive recording material characterized by forming a cured film after evaporating water.
ることを特徴とする請求項1に記載の感熱記録体。2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the overcoat layer contains fine pigment powder.
特徴とする請求項1に記載の感熱記録体。3. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the overcoat layer contains a lubricant.
物を含有することを特徴とする請求項1に記載の感熱記
録体。4. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the overcoat layer contains a reactive silicone compound.
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| JPS60220786A (en) * | 1984-04-17 | 1985-11-05 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Manufacture of thermal recording medium |
| JPS63144085A (en) * | 1986-12-08 | 1988-06-16 | Dainippon Ink & Chem Inc | Thermal recording material |
| JPH0367688A (en) * | 1989-05-24 | 1991-03-22 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Thermal recording medium |
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1991
- 1991-04-01 JP JP3092664A patent/JP2772359B2/en not_active Expired - Lifetime
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