JPH04304242A

JPH04304242A - 樹脂組成物及びそれを用いた成形品

Info

Publication number: JPH04304242A
Application number: JP13380991A
Authority: JP
Inventors: Nobuo Ito; 伊藤　信男; Masumi Ogawa; 真澄小川
Original assignee: Ajinomoto Co Inc
Current assignee: Ajinomoto Co Inc
Priority date: 1991-03-29
Filing date: 1991-03-29
Publication date: 1992-10-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は樹脂組成物及びそれを用
いた成形品に係わり、詳しく述べると合成皮革、人工皮
革、透湿性防水布帛等の合成シート、立体成形品、糸等
の成形品の製造に、または塗料等のコーティング剤とし
て用いる際に該合成樹脂の特性を損なわずに、優れた透
湿性、漆黒性、耐スクラッチ性、引張強度及びドライタ
ッチでスエード調の風合いを付与する有用な樹脂組成物
及びそれを用いた成形品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】合成皮革、人工皮革、金属、プラスチッ
ク、セラミックス、木材等の表面をスエード調触感に仕
上げるための表面処理剤は従来から種々開発されている
。代表的なものとしては（１）ポリウレタン樹脂溶液に
脂肪酸エステル、シリカを配合したもの、（２）ポリウ
レタン樹脂溶液、アクリル樹脂溶液にジメチルポリシロ
キサン、シリカを配合したもの、（３）ポリウレタン樹
脂溶液にポリエチレン微粉末、ボリブチレン微粉末、ア
クリル樹脂微粉末、ウレタン樹脂微粉末、ナイロン樹脂
微粉末あるいはシリコン樹脂微粉末等の１種とシリカを
配合したもの、等がある。

【０００３】しかし、これらの処理剤で合成皮革、例え
ばポリ塩化ビニルレザー（以下ＰＶＣレザーという）や
合成樹脂成形品等をグラビアプリンター法、スプレー法
等により表面処理して形成した被覆層表面は爪で引っか
くことにより容易に破壊、変形するという現象が見られ
、耐スクラッチ性に欠け、手で触れた部分は指紋等が残
る、あるいはべた付き感がある等の問題がある。

【０００４】また、アクリル樹脂、ナイロン樹脂等の粉
体をポリイソシアネート類と共にポリウレタン樹脂有機
溶媒溶液中で調合し、スプレー処理する方法も提案され
ているが、風合い、ポットライフ、焼付け温度等の問題
がある。

【０００５】一方、透湿性を付与する方法も種々開発さ
れており、代表的なものとしては（４）ポリウレタン樹
脂溶液、ポリアミノ酸ウレタン樹脂溶液等を用いて多孔
質合成シートとする方法、（５）ポリウレタン樹脂溶液
等にゼラチン微粒子、またはゼラチン微粒子と微細粉状
の革粉を含有させて皮膜を形成させ、温水でゼラチン粒
子を一部溶出させる方法（特開平１−２２２９３８、特
開平１−２２２９３９）、等がある。

【０００６】しかし、（４）の方法については皮膜を極
薄状にする必要があるため耐摩耗性が悪く、またそれ自
体において吸湿機能が小さいため、接触時にべた付き感
が生ずるという問題点がある。また、（５）の方法につ
いては工程が煩雑であり、樹脂に対する分散性が悪く、
また耐摩耗性、引張強度、漆黒性、風合いがやや劣ると
いう問題点がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上述の問題に
鑑みて行われたもので、優れた透湿性、耐スクラッチ性
、耐摩耗性、引張強度、及び柔らかくドライタッチでべ
た付き感がなく、スエード調の風合いを有する分散性の
よい合成樹脂組成物及びこれを加工して得られる成形品
を得ることを目的とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者はかかる問題を
解決するために各種合成樹脂について鋭意研究を行った
結果、合成樹脂に植物性蛋白粉末を含有させることによ
り、好適な特性を損なわずに優れた透湿性、耐スクラッ
チ性、耐摩耗性、引張強度、漆黒性及び柔らかくドライ
タッチでべた付き感がなく、スエード調の風合いを有す
る分散性のよい樹脂組成物が得られることを見いだし、
本発明を完成するに至ったものである。

【０００９】即ち本発明は合成樹脂１００重量部に対し
て植物性蛋白粉末を１〜１００重量部含有することを特
徴とする樹脂組成物及び該樹脂組成物からなる、または
該樹脂組成物が基材にコートされている成形品に関する
。以下本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明で用いられる樹脂としては種類を問
わずいずれのものでも使用でき、例えばポリアミノ酸、
ポリアミノ酸ウレタン、ポリアミド、ポリウレタン類、
ポリエステル、ポリエステルアミド、アクリロニトリル
系重合体、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン及びその共重
合体、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリ酢酸
ビニル及びその共重合体、ポリアクリルアミド、または
ポリメタクリルアミド及びこれらの誘導体、天然ゴム及
びポリイソプレン、ポリブタジエン等の合成ゴム及びこ
れらの混合物、ポリエチレン及びその共重合体、ポリプ
レン及びその共重合体、フェノール樹脂、メラミン樹脂
、尿素樹脂等の１種または２種以上の混合物が挙げられ
、必要に応じて溶剤で希釈して用いることが出来る。これらの中ではポリウレタン、ポリアミノ酸ウレタン、
ポリ塩化ビニルが植物性蛋白粉末の樹脂への分散性及び
成形品とした場合の風合い、耐スクラッチ性等の理由か
ら好ましい。

【００１１】本発明でいう植物性蛋白とはオジギソウ、
サイカチ、モダマ、クララ、フジキ、エニシダ、ウマゴ
ヤシ、コマツマギ、ヤマフジ、ナツブジ、ムレスズメ、
ゲンゲ、ハリエンジュ、クサネム、ヤブハギ、ヤマハギ
、ヤハズソウ、ナンキンマメ、ソラマメ、レンリソウ、
エンドウ、ツルマメ、ダイズ、ナタマメ、アズキ、フジ
マメ、タンキリマメ、ヒメグズ、ヤブマメ、グズ等のマ
メ科植物、ホウライチク、マダケ、モウソウチク、オカ
メザサ、メダケ、クマザサ、ヤダケ、ナリヒラダケ、カ
ンチク、マコモ、イソ、アズマガヤ、ハマニンニク、カ
モジグサ、オオムギ、コムギ、ドクムギ、キツネガヤ、
ウシノケグサ、ドジョウツナギ、イチゴツナギ、ホガエ
リガヤ、ササクサ、タツノヒゲ、コメガヤ、カゼクサ、
ヌマガヤ、ウラハグサ、アシ、ツルヨシ、ヨシタケ、カ
モガヤ、カラスムギ、アゼガヤ、オヒシバ、ヤマアワ、
ムカボ、アワガエリ、ハネガヤ、アワ、メヒシバ、キビ
、シバ、モロコシ、ウシクサ、ススキ、サトウキビ、ト
ウモロコシ、ハトムギ等のイネ科植物等より得られる蛋
白を意味するが、実用上は大豆、小豆、そら豆等の食用
豆、及び稲、小麦、大麦、烏麦等の穀類が好ましい。本
発明の植物性蛋白粉末の平均粒径は８０ミクロン以下が
望ましく、好ましくは２０ミクロン以下、さらに好まし
くは１０ミクロン以下である。平均粒径が８０ミクロン
より大きいと加工して得られる成形品にざらつき感が生
じ、風合い上好ましくない。

【００１２】植物性蛋白粉末は単用してもよくまた併用
してもよいが、これらの樹脂に対する添加量の合計は樹
脂１００重量部に対して１〜１００重量部、好ましくは
５〜３０重量部である。添加量が１重量部未満だと透湿
性及びスエード調の風合いが不充分であり、１００重量
部より多いと樹脂に対する分散が困難であり、また耐摩
耗性、引張強度、剥離強度、風合い等が低下し好ましく
ない。なお、植物性蛋白粉末と他のフィラーを併用して
樹脂に添加して用いてもなんら差し支えない。

【００１３】植物性蛋白粉末を樹脂に分散含有させる方
法は用いる樹脂により適宜選択でき、ディスパー分散、
アトマイザー、ダイモミル、ボールミル、三本ロール、
万能混合機による混練り等が挙げられる。

【００１４】本発明の樹脂組成物は成形品の基材として
、また塗料、コーティング剤等の用途で用いることがで
きる。本発明の樹脂組成物からなる成形品は合成シート
、立体成形品、糸等の形状であり、合成シートとしては
合成皮革、人工皮革、フィルム、板、弾性体等が挙げら
れる。樹脂組成物の成形法としては圧縮成形、トランス
ファー成形、射出成形、積層成形、押出成形、カレンダ
ー成形等が挙げられ、樹脂に応じて適宜選択できる。

【００１５】また、本発明の樹脂組成物が基材にコート
されている成形品の場合のコーティングする成形物に用
いることの出来る基材としては、例えば綿、麻、パルプ
、木材、竹、ビスコース人絹、ベンベルグ人絹、セルロ
ースアセテート等の繊維素及びその誘導体、絹、羊毛、
天然皮革、再生皮革、合成皮革、人工皮革、ポリアミノ
酸、ポリアミノ酸ウレタン、ポリアミド、ポリウレタン
類、ポリエステル、ポリエステルアミド、アクリロニト
リル系重合体、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン及びその
共重合体、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリ
酢酸ビニル及びその共重合体、ポリアクリルアミド、ま
たはポリメタクリルアミドならびにこれらの誘導体、天
然ゴム及びポリイツプレン、ポリブタジエン等の合成ゴ
ムならびにこれらの混合物、ポリエチレン及びその共重
合体、ポリプロピレン及びその共重合体、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等の各種プラスチックス、
石英、ガラス、セラミックス、セメント類、各種金属類
等の１種または２種以上の混合材が挙げられる。これらの基材による成形品としては、例えば布帛、合成
皮革、人工皮革、フィルム、紙類、板、弾性体、プラス
チック等のシート状成形品や自動車等のプラスチック製
ハンドル等が挙げられる。また、これらの基材による成
形品に植物性蛋白粉末を樹脂に添加した本発明の樹脂組
成物を塗布による加工、浸漬による加工、スプレー加工
、グラビア加工等を行うことにより加工することができ
、また乾式法で離型紙上にフィルム化して上記基材とラ
ミネート加工等により表皮材として用いることが出来る
。すなわち加工法そのものは従来法によることが出来る
。

【００１６】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。実施例１　　大豆粉末Ａ、Ｂの製法脱脂大豆フレーク３．５ｋｇに水３５リットル加え、攪
拌しながら２０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７付
近に調整した後、遠心分離を用いて不溶物を除去した。この濾過液に５％硫酸水溶液を徐々に加えてｐＨを４．
５とし、大豆蛋白を析出させた。これを遠心分離し、固
形物をアセトンで洗浄し、脱色を行った後に乾燥し、８
７０ｇの大豆蛋白を得た。

【００１７】得られた大豆蛋白をジェットミル（ＡＪＰ
−１、日本ニュウマチック（株）製）により粉砕し、常
法により分級して大豆粉末Ａ（平均粒径２０±２ミクロ
ン）、大豆粉末Ｂ（平均粒径１０±２ミクロン）を得た
。

【００１８】実施例２　　小麦粉末Ｃ、Ｄの製法小麦粉
（強力粉）１０ｋｇを多量の水を用いてでんぷん質を除
去した後、グルテン１．３ｋｇを得た。ついで得られた
グルテンに７０％エタノール水溶液２リットルを加えて
振とう機を用いて２日間攪拌を行い、グリアジンを除去
し、固液分離してガム状のグルテニンを得た。ついで５
％アンモニア／酢酸水溶液１リットルを加えて溶解させ
、セライトを用いて不溶物を除去し、スプレードライに
て粉末化した。ついでオートクレーブを用いて１５０℃
飽和水蒸気中で３時間加熱処理し、水洗、乾燥して３０
０ｇの小麦蛋白を得た。

【００１９】得られた小麦粉末をジェットミル（ＡＪＰ
−１、日本ニュウマチック（株）製）により粉砕し、常
法により分級して小麦粉末Ｃ（平均粒径２０±２ミクロ
ン）、小麦粉末Ｄ（平均粒径１０±２ミクロン）を得た
。

【００２０】実施例３　　ポリウレタン樹脂溶液と大豆
粉末との配合ポリウレタン樹脂溶液（セイコー化成（株）製、ラック
スキン５００５）に実施例１で得た大豆粉末Ａ及びＢを
樹脂固形分１００重量部に対して５、３０及び１００重
量部添加し、ディスパー攪拌して均一に分散させた後、
脱泡を行い、６種の樹脂組成物Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３
、Ｂ１１、Ｂ１２及びＢ１３を得た。

【００２１】上記６種の樹脂組成物における大豆粉末の
分散性はいずれも良好であった。

【００２２】実施例４　　ポリアミノ酸ウレタン樹脂溶
液と大豆粉末との配合ポリアミノ酸ウレタン樹脂溶液（セイコー化成（株）製
、ラックスキンＡ３５７１）に実施例１で得た大豆粉末
Ａ及びＢを樹脂固形分１００重量部に対して５、３０及
び１００重量部添加し、ディスパー攪拌して均一に分散
させた後、脱泡を行い、６種の樹脂組成物Ａ２１、Ａ２
２、Ａ２３、Ｂ２１、Ｂ２２及びＢ２３を得た。

【００２３】上記６種の樹脂組成物における大豆粉末の
分散性はいずれも良好であった。

【００２４】実施例５　　ポリ塩化ビニル樹脂溶液と大
豆粉末との配合ポリ塩化ビニル樹脂溶液（セイコー化成（株）製、ラッ
クスキン３０１）に実施例１で得た大豆粉末Ａ及びＢを
樹脂固形分１００重量部に対して５、３０及び１００重
量部添加し、３本ロールで均一に分散させた後、脱泡を
行い、６種の樹脂組成物Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ｂ３
１、Ｂ３２及びＢ３３を得た。

【００２５】上記６種の樹脂組成物における大豆粉末の
分散性はいずれも良好であった。

【００２６】実施例６　　ポリウレタン樹脂溶液と小麦
粉末との配合ポリウレタン樹脂溶液（セイコー化成（株）製、ラック
スキン５００５）に実施例２で得た小麦粉末Ｃ及びＤを
樹脂固形分１００重量部に対して５、３０及び１００重
量部添加し、ディスパー攪拌して均一に分散させた後、
脱泡を行い、６種の樹脂組成物Ｃ１１、Ｃ１２、Ｃ１３
、Ｄ１１、Ｄ１２及びＤ１３を得た。

【００２７】上記６種の樹脂組成物における小麦粉末の
分散性はいずれも良好であった。

【００２８】実施例７　　ポリアミノ酸ウレタン樹脂溶
液と小麦粉末との配合ポリアミノ酸ウレタン樹脂溶液（セイコー化成（株）製
、ラックスキンＡ３５７１）に実施例２で得た小麦粉末
Ｃ及びＤを樹脂固形分１００重量部に対して５、３０及
び１００重量部添加し、ディスパー攪拌して均一に分散
させた後、脱泡を行い、６種の樹脂組成物Ｃ２１、Ｃ２
２、Ｃ２３、Ｄ２１、Ｄ２２及びＤ２３を得た。

【００２９】上記６種の樹脂組成物における小麦粉末の
分散性はいずれも良好であった。

【００３０】実施例８　　ポリ塩化ビニル樹脂溶液と小
麦粉末との配合ポリ塩化ビニル樹脂溶液（セイコー化成（株）製、ラノ
クスキン３０１）に実施例２で得た小麦粉末Ｃ及びＤを
樹脂固形分１００重量部に対して５、３０及び１００重
量部添加し、３本ロールで均一に分散させた後、脱泡を
行い、６種の樹脂組成物Ｃ３１、Ｃ３２、Ｃ３３、Ｄ３
１、Ｄ３２及びＤ３３を得た。

【００３１】上記６種の樹脂組成物における小麦粉末の
分散性はいずれも良好であった。

【００３２】比較例１　　ポリウレタン樹脂溶液とコラ
ーゲン粉末との配合ポリウレタン樹脂溶液（セイコー化成（株）製、ラック
スキン５００５）に粉砕したコラーゲン粉末（昭和電工
（株）製、ＣＸ−２４０−１）を樹脂固形分１００重量
部に対して５、３０及び１００重量部添加し、３本ロー
ルで均一に分散させた後、脱泡を行い、樹脂組成物Ｅ１
１、Ｅ１２及びＥ１３を得た。

【００３３】比較例２　　ポリウレタン樹脂溶液とシリ
カ粉末との配合ポリウレタン樹脂溶液（セイコー化成（株）製、ラック
スキン５００５）に粉砕したシリカ粉末（デグサジャパ
ン（株）製、ＯＫ−４１２）を樹脂固形分１００重量部
に対して５、３０及び１００重量部添加し、３本ロール
で均一に分散させた後、脱泡を行い、樹脂組成物Ｆ１１
、Ｆ１２及びＦ１３を得た。

【００３４】比較例３　　ポリアミノ酸ウレタン樹脂溶
液とコラーゲン粉末との配合ポリアミノ酸ウレタン樹脂溶液（セイコー化成（株）製
、ラックスキンＡ３５７１）に粉砕したコラーゲン粉末
（昭和電工（株）製、ＣＸ−２４０−１）を樹脂固形分
１００重量部に対して５、３０及び１００重量部添加し
、３本ロールで均一に分散させた後、脱泡を行い、樹脂
組成物Ｅ２１，Ｅ２２及びＥ２３を得た。

【００３５】比較例４　　ポリアミノ酸ウレタン樹脂溶
液とシリカ粉末との配合ポリアミノ酸ウレタン樹脂溶液（セイコー化成（株）製
、ラックスキンＡ３５７１）に粉砕したシリカ粉末（デ
グサジャパン（株）製、ＯＫ−４１２）を樹脂固形分１
００重量部に対して５、３０及び１００重量部添加し、
３本ロールで均一に分散させた後、脱泡を行い、樹脂組
成物Ｆ２１、Ｆ２２及びＦ２３を得た。

【００３６】比較例５　　ポリ塩化ビニル樹脂溶液とコ
ラーゲン粉末との配合ポリ塩化ビニル樹脂溶液（セイコー化成（株）製、ラッ
クスキン３０１）に粉砕したコラーゲン粉末（昭和電工
（株）製、ＣＸ−２４０−１）を樹脂固形分１００重量
部に対して５、３０及び１００重量部添加し、３本ロー
ルで均一に分散させた後、脱泡を行い、樹脂組成物Ｅ３
１、Ｅ３２及びＥ３３を得た。

【００３７】比較例６　　ポリ塩化ビニル樹脂溶液とシ
リカ粉末との配合ポリ塩化ビニル樹脂溶液（セイコー化成（株）製、ラッ
クスキン３０１）に粉砕したシリカ粉末（デグサジャパ
ン（株）製、ＯＫ−４１２）を樹脂固形分１００重量部
に対して５、３０及び１００重量部添加し、３本ロール
で均一に分散させた後、脱泡を行い、樹脂組成物Ｆ３１
、Ｆ３２及びＦ３３を得た。

【００３８】検査例１　　透湿度及び引張強度の評価実
施例３〜８及び比較例１〜６で得た樹脂組成物及び粉末
無添加の樹脂溶液を各々離型紙上に溶剤除去後の厚さが
２０ミクロンとなるようにロールコーターで塗布し、８
０℃で５分間、１２０℃で１０分間乾燥して評価用膜と
し、透湿度及び引張強度の評価を行った。

【００３９】なお、評価基準は次の通りである。（１）透湿度　　ＪＩＳ　　Ｌ　　１０９９（塩化カル
シウム法）に準じた。

【００４０】（２）引張強度　　以下の条件で行った。　　　　　　機種　　　　　　テンシロンＵＴＭ−４−
１００型（オリエンテック社製）　　　　　　測定条件
　　皮膜幅　　　　１０ｍｍ　　　　　　　　　　　　
　　　　皮膜長さ　　５０ｍｍ（チャック間）　　　　
　　　　　　　　　　　　引張速度　　５０ｍｍ／ｍｉ
ｎ

【００４１】結果を表１〜３に示す。表１〜３より、
本発明により得られたシートは透湿度及び引張強度とも
優れていることは明かである。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】

【表３】

【００４５】検査例２実施例３〜８及び比較例１〜６で得た樹脂組成物及び無
添加の樹脂溶液をナイロン布帛にロールコーターを用い
て３０ｇ／ｍ２　　塗布し、１２０℃で５分間乾燥して
表面仕上げして評価用シートとし、耐摩耗性及びスエー
ド調外観の評価を行った。

【００４６】なお、評価基準は次の通りである。（３）耐摩耗性　　学振型摩擦堅牢度試験機（ＪＩＳ　
　Ｌ　　０８２３）を用い、ＪＩＳ　　Ｌ　　１０８４
（摩擦試験機法）に準して荷重２００ｇで１０００回の
摩擦を行い、皮膜の外観状態を観察して次の３段階で評
価した。 ○　　異常なし △　　部分摩耗 ×　　完全摩耗

【００４７】（４）スエード調外観　　目視により以下
の基準で判定した。 ○　　　　天然皮革に酷似している。 △　　　　天然皮革にやや似ている。 ×　　　　天然皮革の感じがない。

【００４８】結果を表４〜６に示す。表４〜６より、本
発明により得られたシートは透湿度及び引張強度とも優
れていることは明かである。

【００４９】

【表４】

【００５０】

【表５】

【００５１】

【表６】

【００５２】検査例３　　漆黒性及び耐スクラッチ性の
評価実施例３〜８及び比較例１〜６で得た樹脂組成物及び粉
末無添加の樹脂溶液を黒色ＡＢＳシートにグラビヤプリ
ンターを用いて３０ｇ／ｍ２　　塗工し、１２０℃で５
分間乾燥して表面仕上げして評価用シートとし、漆黒性
及び耐スクラッチ性の評価を行った。

【００５３】なお、評価基準は次の通りである。（５）漆黒性　　目視により以下の基準で判定した。 ○　　　　黒さが充分である。 △　　　　黒さがやや欠ける。 ×　　　　黒さが欠ける。

【００５４】（６）耐スクラッチ性　　硬度Ｈの鉛筆で
表面をこすり、目視により以下の基準で判定した。 ○　　　　異常無し △　　　　引きかき傷ややあり ×　　　　引きかき傷大

【００５５】結果を表７〜９に示す。表７〜９より、本
発明により得られたシートは漆黒性及び耐スクラッチ性
とも優れていることは明かである。

【００５６】

【表７】

【００５７】

【表８】

【００５８】

【表９】

【００５９】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物を用いることにより
、粉末を加えないで用いた樹脂本来の好適な特性を損な
わずにしかも優れた透湿性、漆黒性、耐スクラッチ性、
引張強度及びドライタッチでスエード調の風合いが付与
された成形品を得ることができる。故に本発明の樹脂組
成物は塗料等のコーティング剤として、また成形用基材
として合成皮革、人工皮革等の合成シート、立体成形品
、糸等の各種成形品の幅広い用途へ用いることが可能で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】樹脂１００重量部に対して植物性蛋白粉末
１〜１００重量部含有することを特徴とする樹脂組成物
。
【請求項２】植物性蛋白粉末の平均粒径が２０ミクロン
以下であることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物
。
【請求項３】植物性蛋白がマメ科植物及び／またはイネ
科植物由来であることを特徴とする請求項１または２記
載の樹脂組成物。
【請求項４】樹脂がポリウレタン及び／またはポリアミ
ノ酸ウレタン及び／またはポリ塩化ビニル主体であるこ
とを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組
成物。
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成
物からなる、または該樹脂組成物が基材にコートされて
いる成形品。