JPH04305204A - 油中水エマルジヨンの凝離 - Google Patents
油中水エマルジヨンの凝離Info
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- JPH04305204A JPH04305204A JP3349476A JP34947691A JPH04305204A JP H04305204 A JPH04305204 A JP H04305204A JP 3349476 A JP3349476 A JP 3349476A JP 34947691 A JP34947691 A JP 34947691A JP H04305204 A JPH04305204 A JP H04305204A
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- separation
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D17/00—Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
- B01D17/02—Separation of non-miscible liquids
- B01D17/04—Breaking emulsions
- B01D17/047—Breaking emulsions with separation aids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G33/00—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
- C10G33/04—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with chemical means
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- Colloid Chemistry (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】本発明は、前に凝離させた水中油エマルジ
ョンから分離された油状相であるところの油中水エマル
ジョンを凝離させるための方法に関する。以下の本文中
、油中水エマルジョンの凝離をまた第一凝離と呼び、そ
して得られる油状相の凝離を第二凝離と呼ぶ。
ョンから分離された油状相であるところの油中水エマル
ジョンを凝離させるための方法に関する。以下の本文中
、油中水エマルジョンの凝離をまた第一凝離と呼び、そ
して得られる油状相の凝離を第二凝離と呼ぶ。
【０００２】水中油エマルジョンの第一凝離のための、
種々の方法、並びに相当する有機および無機凝離剤が知
られている。水溶性ポリマー類がしばしばその第一凝離
で用いられ、カチオン系の製品の方が、一般に、アニオ
ン系およびノニオン系製品よりも好ましい。
種々の方法、並びに相当する有機および無機凝離剤が知
られている。水溶性ポリマー類がしばしばその第一凝離
で用いられ、カチオン系の製品の方が、一般に、アニオ
ン系およびノニオン系製品よりも好ましい。
【０００３】第一凝離剤の例は次の通りである： ア
クリルアミドを基とする合成ポリマー類、ノニオン系で
あるところの純粋なポリアクリルアミド、アニオン系で
あるところのアクリルアミドとアクリレートとのコポリ
マー類、およびカチオン系であるところのアクリルアミ
ドとカチオン系モノマー類もしくはオリゴマー類とのコ
ポリマー類（例えば、ＵＳ‐Ａ ３，５８５，１４８、
ＵＳ‐Ａ ４，６９９，９５１、ＤＥ‐Ａ ２，３４５
，９２２およびＤＥ‐Ａ ２，９２６，１０３参照）、
そして更に、ポリアミド類とポリアミドアミン類を基と
する合成ポリマー類、並びに四要素から成るポリアミン
類および四要素から成るポリアミドアミン類（例えば、
ＤＥ‐Ａ ２，２６２，２８４、ＪＡ‐ＯＳ（日本公開
明細）２０，９２９‐６６、ＵＳ‐Ａ ３，９１５，９
０４、ＤＥ‐Ａ ２，６３８，５１６、ＵＳ‐Ａ ４，
２８７，３３１、フランス特許明細１，４４９，２０４
、ＵＳ‐Ａ ４，５７５，５２７、ＤＥ‐Ａ ２，１５
６，２１５およびＤＥ‐Ａ ２，３５１，７５４参照）
、そして更に、塩化ジメチルジアリルアンモニウムのホ
モポリマー類（ＤＡＤＭＡＣとも呼ばれる）（例えば、
ＥＰ‐Ａ０，１８６，０２９参照）、そして無機凝離剤
、例えば無機金属塩、例えばマグネシウム、ナトリウム
、カルシウム、鉄、ケイ素、アルミニウムおよびセリウ
ム（これらは、水酸化物、酸化物、塩化物または硫酸塩
の形で使用され得る）。Ｓｃｈｕｌｚｅ−Ｈａｒｄｙ法
則に従って、ここでは二価および三価の塩が好適に用い
られる（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、 化学技術百科事典
（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、第３版、１０巻、４８９、
Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ１９８０参照）。
クリルアミドを基とする合成ポリマー類、ノニオン系で
あるところの純粋なポリアクリルアミド、アニオン系で
あるところのアクリルアミドとアクリレートとのコポリ
マー類、およびカチオン系であるところのアクリルアミ
ドとカチオン系モノマー類もしくはオリゴマー類とのコ
ポリマー類（例えば、ＵＳ‐Ａ ３，５８５，１４８、
ＵＳ‐Ａ ４，６９９，９５１、ＤＥ‐Ａ ２，３４５
，９２２およびＤＥ‐Ａ ２，９２６，１０３参照）、
そして更に、ポリアミド類とポリアミドアミン類を基と
する合成ポリマー類、並びに四要素から成るポリアミン
類および四要素から成るポリアミドアミン類（例えば、
ＤＥ‐Ａ ２，２６２，２８４、ＪＡ‐ＯＳ（日本公開
明細）２０，９２９‐６６、ＵＳ‐Ａ ３，９１５，９
０４、ＤＥ‐Ａ ２，６３８，５１６、ＵＳ‐Ａ ４，
２８７，３３１、フランス特許明細１，４４９，２０４
、ＵＳ‐Ａ ４，５７５，５２７、ＤＥ‐Ａ ２，１５
６，２１５およびＤＥ‐Ａ ２，３５１，７５４参照）
、そして更に、塩化ジメチルジアリルアンモニウムのホ
モポリマー類（ＤＡＤＭＡＣとも呼ばれる）（例えば、
ＥＰ‐Ａ０，１８６，０２９参照）、そして無機凝離剤
、例えば無機金属塩、例えばマグネシウム、ナトリウム
、カルシウム、鉄、ケイ素、アルミニウムおよびセリウ
ム（これらは、水酸化物、酸化物、塩化物または硫酸塩
の形で使用され得る）。Ｓｃｈｕｌｚｅ−Ｈａｒｄｙ法
則に従って、ここでは二価および三価の塩が好適に用い
られる（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、 化学技術百科事典
（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、第３版、１０巻、４８９、
Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ１９８０参照）。
【０００４】第一凝離において、該油状相は、概して、
水相上でクリームを生じる浮遊生成物の形態で得られ、
そして一般に、これは油中水エマルジョンである。これ
は、簡単な方法で該液体の表面から機械的に除去された
後、第二凝離に回される。
水相上でクリームを生じる浮遊生成物の形態で得られ、
そして一般に、これは油中水エマルジョンである。これ
は、簡単な方法で該液体の表面から機械的に除去された
後、第二凝離に回される。
【０００５】第二凝離では、一般に、その廃棄水中油エ
マルジョンから分離された該油状相が、例えば処理され
るか、ごみとしての廃棄または焼却によって処分できる
場合有利である。従って、この油状相ができるだけ少な
い量の水を含有している場合有利となる。
マルジョンから分離された該油状相が、例えば処理され
るか、ごみとしての廃棄または焼却によって処分できる
場合有利である。従って、この油状相ができるだけ少な
い量の水を含有している場合有利となる。
【０００６】油中水エマルジョンであるところの原油エ
マルジョンの凝離に関して、エチレンオキサイドおよび
／または１，２−プロピレンオキサイドのブロックポリ
マー類（ＵＳ‐Ａ ２，９６４，４７８参照）、オキシ
アルキル化されているフェノール系樹脂（ＵＳ‐Ａ ２
，４９９，３７０およびＵＳ‐Ａ ２，４９９，３６８
参照）、ジイソシアネート類、ジカルボン酸類、ホルム
アルデヒドおよび／またはジグリシジルエーテル類で架
橋されているエチレンオキサイドと１，２−プロピレン
オキサイドとのブロックポリマー類もしくはコポリマー
類（ＥＰ‐Ａ ５５，４３３および５５，４３４および
ＵＳ‐Ａ ４，０２９，７０８参照）、およびポリエー
テル−ウレタン類（ＤＥ‐Ａ ３，７０６，１５１参照
）が凝離剤として使用できることは知られている。
マルジョンの凝離に関して、エチレンオキサイドおよび
／または１，２−プロピレンオキサイドのブロックポリ
マー類（ＵＳ‐Ａ ２，９６４，４７８参照）、オキシ
アルキル化されているフェノール系樹脂（ＵＳ‐Ａ ２
，４９９，３７０およびＵＳ‐Ａ ２，４９９，３６８
参照）、ジイソシアネート類、ジカルボン酸類、ホルム
アルデヒドおよび／またはジグリシジルエーテル類で架
橋されているエチレンオキサイドと１，２−プロピレン
オキサイドとのブロックポリマー類もしくはコポリマー
類（ＥＰ‐Ａ ５５，４３３および５５，４３４および
ＵＳ‐Ａ ４，０２９，７０８参照）、およびポリエー
テル−ウレタン類（ＤＥ‐Ａ ３，７０６，１５１参照
）が凝離剤として使用できることは知られている。
【０００７】本発明に従って実施されるべき第二凝離、
即ち水中油エマルジョンの凝離から得られる油状相であ
り得る油中水エマルジョンの凝離は、原油エマルジョン
の凝離とは比較できない、何故ならば、原油製造で生じ
る油中水エマルジョンは、特定の天然乳化剤で高度に安
定化されているからである。原油エマルジョンの凝離に
用いられる凝離剤は、特に、この凝離のために設計され
たものである。本発明に従うエマルジョン凝離において
、凝離すべきエマルジョンは、全く安定剤を含有してい
ないか、或は含有しているとしても原油エマルジョンと
は全く異なる安定剤である。
即ち水中油エマルジョンの凝離から得られる油状相であ
り得る油中水エマルジョンの凝離は、原油エマルジョン
の凝離とは比較できない、何故ならば、原油製造で生じ
る油中水エマルジョンは、特定の天然乳化剤で高度に安
定化されているからである。原油エマルジョンの凝離に
用いられる凝離剤は、特に、この凝離のために設計され
たものである。本発明に従うエマルジョン凝離において
、凝離すべきエマルジョンは、全く安定剤を含有してい
ないか、或は含有しているとしても原油エマルジョンと
は全く異なる安定剤である。
【０００８】従って、原油エマルジョンの凝離において
公知の凝離剤は、水中油エマルジョンの凝離から生じる
油状相の第二凝離には適用できない。
公知の凝離剤は、水中油エマルジョンの凝離から生じる
油状相の第二凝離には適用できない。
【０００９】凝離剤として、エチレンオキサイドおよび
／または１，２−プロピレンオキサイドのポリマー類お
よび／またはオリゴマー類、オキシアルキル化されてい
るフェノール系樹脂、ジイソシアネート類、ジカルボン
酸類、ホルムアルデヒドおよび／またはジグリシジルエ
ーテル類で架橋されているエチレンオキサイドと１，２
−プロピレンオキサイドとのブロックポリマー類もしく
はコポリマー類、ポリエーテル−ウレタン類および／ま
たはアルキルベンゼンスルホン酸塩を用いることを特徴
とする、水中油エマルジョンを破壊することから得られ
た油中水エマルジョンの凝離方法をここに見い出した。
／または１，２−プロピレンオキサイドのポリマー類お
よび／またはオリゴマー類、オキシアルキル化されてい
るフェノール系樹脂、ジイソシアネート類、ジカルボン
酸類、ホルムアルデヒドおよび／またはジグリシジルエ
ーテル類で架橋されているエチレンオキサイドと１，２
−プロピレンオキサイドとのブロックポリマー類もしく
はコポリマー類、ポリエーテル−ウレタン類および／ま
たはアルキルベンゼンスルホン酸塩を用いることを特徴
とする、水中油エマルジョンを破壊することから得られ
た油中水エマルジョンの凝離方法をここに見い出した。
【００１０】本発明に従う方法に適切なエチレンオキサ
イドおよび／または１，２−プロピレンオキサイドのポ
リマー類は、例えば低級アルコール類、例えばメタノー
ル、エタノール、プロパノール類、ブタノール類、ペン
タノール類またはヘキサノール類をエチレンオキサイド
および／または１，２−プロピレンオキサイドでポリア
ルコキシル化することで得ることができる。ここで可能
なアルコール類はまた、ジ−およびポリオール類、例え
ばプロパンジオール類、ブタンジオール類、ネオペンチ
ルグリコール、他のペンタンジオール類、アジポール、
ヘキサンジオール類、シクロヘキサンジオール類、１，
４−ジヒドロキシメチルヘキサン、パーヒドロビスフェ
ノールＡ、グリセロール、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、他のヘキサントリオール類、およ
びペンタエリスリトールである。低級アミン類、例えば
エチレンジアミンおよびジエチレントリアミンもまた、
エチレンオキサイドおよび／または１，２−プロピレン
オキサイドでポリオキシアルキル化されて、本発明に適
切なポリマー類を生じさせることができる。異なるオキ
シアルキル基のランダムな分布を有するブロックポリマ
ー類およびポリマー類の両方、いわゆるコポリマー類、
或はこれらの２つの可能性のあるものを混合した形態の
ものも、本発明に従って使用できる。エチレンオキサイ
ドおよび１，２−プロピレンオキサイドから成るブロッ
クポリマー類、並びにプロピレンオキサイドと全量が７
０〜９０重量％のエチレンオキサイドとの混合物をアル
コール類と最初に反応させてコポリマー類を生じさせた
後、残りの１０〜３０重量％のエチレンオキサイドを導
入し、従って実際上第一級ＯＨ末端基のみを有するポリ
エーテルを生じさせることで得られる生成物が好適であ
る。エチレンオキサイドと１，２−プロピレンオキサイ
ドとの合計を基準にして、４０〜６０重量％のエチレン
を含有しているところの、エチレンオキサイドと１，２
−プロピレンオキサイドとのポリマー類が好適である。 特に好適なポリエーテル類は、同重量のエチレンオキサ
イドと１，２−プロピレンオキサイドとから構成されて
いる。６００〜６０００の分子量を有するポリエーテル
類、特に好適には１０００〜５０００の分子量を有する
ものが更に好適である。
イドおよび／または１，２−プロピレンオキサイドのポ
リマー類は、例えば低級アルコール類、例えばメタノー
ル、エタノール、プロパノール類、ブタノール類、ペン
タノール類またはヘキサノール類をエチレンオキサイド
および／または１，２−プロピレンオキサイドでポリア
ルコキシル化することで得ることができる。ここで可能
なアルコール類はまた、ジ−およびポリオール類、例え
ばプロパンジオール類、ブタンジオール類、ネオペンチ
ルグリコール、他のペンタンジオール類、アジポール、
ヘキサンジオール類、シクロヘキサンジオール類、１，
４−ジヒドロキシメチルヘキサン、パーヒドロビスフェ
ノールＡ、グリセロール、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、他のヘキサントリオール類、およ
びペンタエリスリトールである。低級アミン類、例えば
エチレンジアミンおよびジエチレントリアミンもまた、
エチレンオキサイドおよび／または１，２−プロピレン
オキサイドでポリオキシアルキル化されて、本発明に適
切なポリマー類を生じさせることができる。異なるオキ
シアルキル基のランダムな分布を有するブロックポリマ
ー類およびポリマー類の両方、いわゆるコポリマー類、
或はこれらの２つの可能性のあるものを混合した形態の
ものも、本発明に従って使用できる。エチレンオキサイ
ドおよび１，２−プロピレンオキサイドから成るブロッ
クポリマー類、並びにプロピレンオキサイドと全量が７
０〜９０重量％のエチレンオキサイドとの混合物をアル
コール類と最初に反応させてコポリマー類を生じさせた
後、残りの１０〜３０重量％のエチレンオキサイドを導
入し、従って実際上第一級ＯＨ末端基のみを有するポリ
エーテルを生じさせることで得られる生成物が好適であ
る。エチレンオキサイドと１，２−プロピレンオキサイ
ドとの合計を基準にして、４０〜６０重量％のエチレン
を含有しているところの、エチレンオキサイドと１，２
−プロピレンオキサイドとのポリマー類が好適である。 特に好適なポリエーテル類は、同重量のエチレンオキサ
イドと１，２−プロピレンオキサイドとから構成されて
いる。６００〜６０００の分子量を有するポリエーテル
類、特に好適には１０００〜５０００の分子量を有する
ものが更に好適である。
【００１１】本発明に従う方法に適切なオキシアルキル
化フェノール系樹脂は、例えば、アルキルフェノール類
とホルムアルデヒド、ホルマリン溶液またはパラホルム
アルデヒドとを縮合させた後、アルコキシル化すること
によって得ることができる。ジイソシアネート類、ジカ
ルボン酸類、ホルムアルデヒドおよび／またはジグリシ
ジルエーテル類で架橋されておりそして本発明に従う方
法に適切な、エチレンオキサイドおよび／または１，２
−プロピレンオキサイドから成るブロックポリマー類も
しくはコポリマー類は、例えば、３０〜９０重量部の１
，２−プロピレンオキサイドおよび７０〜１０重量部の
エチレンオキサイドから成りそして２０００〜２０，０
００の分子量を有する二官能ポリエーテルと、二官能イ
ソシアネート、二官能カルボン酸、ホルムアルデヒドお
よび／または二官能グリシジルエーテルと、を反応させ
ることなどで得ることができる。適切なジイソシアネー
ト類の例は、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロ
ヘキサン１，４−ジイソシアネート、トルイレン２，４
−および２，６−ジイソシアネート、並びにそれらの混
合物、１−イソシアナトメチル−５−イソシアナト−１
，３，３−トリメチルシクロヘキサン、２，２，４−お
よび２，４，４−トリメチルヘキサメチレン１，６−ジ
イソシアネート、ナフタレン１，５−ジイソシアネート
、シクロペンチレン１，３−ジイソシアネート、ｍ−お
よびｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレン１，
３−および１，４−ジイソシアネート、３，３’−ジメ
チル−ジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート、
ジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート、３，３
’−ジメチル−ビフェニレン４，４’−ジイソシアネー
ト、ビフェニレン４，４’−ジイソシアネート、デュレ
ンジイソシアネート、１−フェノキシ−フェニレン２，
４’−ジイソシアネート、１−第三ブチル−フェニレン
２，４−ジイソシアネート、メチレン−ビスシクロヘキ
シル４，４’−ジイソシアネート、１−クロロ−フェニ
レン２，４−ジイソシアネート、およびジフェニルエー
テル４，４’−ジイソシアネートである。適切なビスグ
リシジルエーテル類の例は、ビスフェノールＡのビスグ
リシジルエーテル類、ビスフェノールＡとエピクロルヒ
ドリンとの反応生成物、エピクロルヒドリンとアニリン
との反応生成物、そしてパーヒドロフタル酸とエピクロ
ルヒドリンとの反応生成物である。適切な二官能カルボ
ン酸の例は、しゅう酸、マロン酸、こはく酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、マレイン酸
、フマル酸、並びに高級飽和もしくは不飽和ジカルボン
酸である。
化フェノール系樹脂は、例えば、アルキルフェノール類
とホルムアルデヒド、ホルマリン溶液またはパラホルム
アルデヒドとを縮合させた後、アルコキシル化すること
によって得ることができる。ジイソシアネート類、ジカ
ルボン酸類、ホルムアルデヒドおよび／またはジグリシ
ジルエーテル類で架橋されておりそして本発明に従う方
法に適切な、エチレンオキサイドおよび／または１，２
−プロピレンオキサイドから成るブロックポリマー類も
しくはコポリマー類は、例えば、３０〜９０重量部の１
，２−プロピレンオキサイドおよび７０〜１０重量部の
エチレンオキサイドから成りそして２０００〜２０，０
００の分子量を有する二官能ポリエーテルと、二官能イ
ソシアネート、二官能カルボン酸、ホルムアルデヒドお
よび／または二官能グリシジルエーテルと、を反応させ
ることなどで得ることができる。適切なジイソシアネー
ト類の例は、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロ
ヘキサン１，４−ジイソシアネート、トルイレン２，４
−および２，６−ジイソシアネート、並びにそれらの混
合物、１−イソシアナトメチル−５−イソシアナト−１
，３，３−トリメチルシクロヘキサン、２，２，４−お
よび２，４，４−トリメチルヘキサメチレン１，６−ジ
イソシアネート、ナフタレン１，５−ジイソシアネート
、シクロペンチレン１，３−ジイソシアネート、ｍ−お
よびｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレン１，
３−および１，４−ジイソシアネート、３，３’−ジメ
チル−ジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート、
ジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート、３，３
’−ジメチル−ビフェニレン４，４’−ジイソシアネー
ト、ビフェニレン４，４’−ジイソシアネート、デュレ
ンジイソシアネート、１−フェノキシ−フェニレン２，
４’−ジイソシアネート、１−第三ブチル−フェニレン
２，４−ジイソシアネート、メチレン−ビスシクロヘキ
シル４，４’−ジイソシアネート、１−クロロ−フェニ
レン２，４−ジイソシアネート、およびジフェニルエー
テル４，４’−ジイソシアネートである。適切なビスグ
リシジルエーテル類の例は、ビスフェノールＡのビスグ
リシジルエーテル類、ビスフェノールＡとエピクロルヒ
ドリンとの反応生成物、エピクロルヒドリンとアニリン
との反応生成物、そしてパーヒドロフタル酸とエピクロ
ルヒドリンとの反応生成物である。適切な二官能カルボ
ン酸の例は、しゅう酸、マロン酸、こはく酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、マレイン酸
、フマル酸、並びに高級飽和もしくは不飽和ジカルボン
酸である。
【００１２】本発明に従う方法に適切なエチレンオキサ
イドおよび／または１，２−プロピレンオキサイドから
成る架橋したブロックポリマー類もしくはコポリマー類
の例は、一般式（Ｉ）
イドおよび／または１，２−プロピレンオキサイドから
成る架橋したブロックポリマー類もしくはコポリマー類
の例は、一般式（Ｉ）
【００１３】
【化１】
【００１４】［式中、各々のＲは、独立して、水素また
はＣ１−Ｃ２０−アルキル基を表し、各々のｘは、独立
して、ゼロまたは１〜１２の整数を表し、各々のｙは、
独立して、ゼロまたは１〜１２０の整数を表し、各々の
Ｑは、独立して、Ｃ６−Ｃ１８−アリレン、Ｃ７−Ｃ１
８−アラルキレン、またはＣ２−Ｃ１８−アルキレン基
を表し、各々のＡは、独立して、水素、ヒドロキシル、
或は式（ＩＩ）
はＣ１−Ｃ２０−アルキル基を表し、各々のｘは、独立
して、ゼロまたは１〜１２の整数を表し、各々のｙは、
独立して、ゼロまたは１〜１２０の整数を表し、各々の
Ｑは、独立して、Ｃ６−Ｃ１８−アリレン、Ｃ７−Ｃ１
８−アラルキレン、またはＣ２−Ｃ１８−アルキレン基
を表し、各々のＡは、独立して、水素、ヒドロキシル、
或は式（ＩＩ）
【００１５】
【化２】
【００１６】（ここで、Ｒ、ｘおよびＹは、上で定義し
たのと同じである）の基を表し、そしてＭは、ジイソシ
アネート、ビスエポキシド、ジカルボン酸、ジカルボン
酸のジハロゲン化物、ビスカルボン酸の無水物、ジエス
テルもしくはジハロゲン化合物（各場合共、これらの２
つの反応性を示す基をアミンの水素原子と反応させた後
）を表す］の、連結させそしてアミンで改質したポリア
ルキレンオキサイドである。
たのと同じである）の基を表し、そしてＭは、ジイソシ
アネート、ビスエポキシド、ジカルボン酸、ジカルボン
酸のジハロゲン化物、ビスカルボン酸の無水物、ジエス
テルもしくはジハロゲン化合物（各場合共、これらの２
つの反応性を示す基をアミンの水素原子と反応させた後
）を表す］の、連結させそしてアミンで改質したポリア
ルキレンオキサイドである。
【００１７】エチレンオキサイドおよび／または１，２
−プロピレンオキサイドから成る好適な架橋したブロッ
クポリマー類および／またはコポリマー類は、エチレン
オキサイドおよび／または１，２−プロピレンオキサイ
ドの単官能ポリマー類と、ジイソシアネート類、ビスグ
リシジルエーテル類またはジカルボン酸類、例えば上述
したものと、を反応させた後、これらの生成物とポリア
ルキレンポリアミドとを反応させることによって得るこ
とができる。
−プロピレンオキサイドから成る好適な架橋したブロッ
クポリマー類および／またはコポリマー類は、エチレン
オキサイドおよび／または１，２−プロピレンオキサイ
ドの単官能ポリマー類と、ジイソシアネート類、ビスグ
リシジルエーテル類またはジカルボン酸類、例えば上述
したものと、を反応させた後、これらの生成物とポリア
ルキレンポリアミドとを反応させることによって得るこ
とができる。
【００１８】本発明に従う方法に適切なポリエーテル−
ウレタン類の例は、式（ＩＩＩ）
ウレタン類の例は、式（ＩＩＩ）
【００１９】
【化３】
【００２０】［式中、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立し
て、Ｃ２−Ｃ１４−シクロアルキレンを表し、Ｒ３、Ｒ
４およびＲ５は、互いに独立して、任意に置換されてい
てもよいアルキレン、シクロアルキレンまたはアリレン
を表し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、互いに独立し
て、水素またはＣ１−Ｃ２０−アルキルを表し、Ｒ１０
は、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ６−Ｃ１８−アリール
、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル、またはＣ２−Ｃ１８−ア
ルケニルを表し、そしてｎは、０〜５０の数を表し、ｍ
は、１〜４の数を表し、ｘは、５〜１００の数を表し、
そしてｙは、０〜１００の数を表す］の、尿素改質した
ポリエーテル−ウレタン類である。
て、Ｃ２−Ｃ１４−シクロアルキレンを表し、Ｒ３、Ｒ
４およびＲ５は、互いに独立して、任意に置換されてい
てもよいアルキレン、シクロアルキレンまたはアリレン
を表し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、互いに独立し
て、水素またはＣ１−Ｃ２０−アルキルを表し、Ｒ１０
は、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ６−Ｃ１８−アリール
、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル、またはＣ２−Ｃ１８−ア
ルケニルを表し、そしてｎは、０〜５０の数を表し、ｍ
は、１〜４の数を表し、ｘは、５〜１００の数を表し、
そしてｙは、０〜１００の数を表す］の、尿素改質した
ポリエーテル−ウレタン類である。
【００２１】好適なポリエーテル−ウレタン類は、上述
したようにして得られたエチレンオキサイドおよび／ま
たは１，２−プロピレンオキサイドから成るポリマー類
と、二官能イソシアネート、例えば架橋したブロックポ
リマー類もしくはコポリマー類の製造に関して上述した
もの、およびポリアルキレンポリアミンと、を反応させ
ることによって生じる。
したようにして得られたエチレンオキサイドおよび／ま
たは１，２−プロピレンオキサイドから成るポリマー類
と、二官能イソシアネート、例えば架橋したブロックポ
リマー類もしくはコポリマー類の製造に関して上述した
もの、およびポリアルキレンポリアミンと、を反応させ
ることによって生じる。
【００２２】例えばエチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミ
ン、１，２−もしくは１，３−プロピレンジアミン、ジ
プロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、ブ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，５−ジ
アミノ−２，５−ジメチルヘキサン、２，２，４−もし
くは２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミ
ン、シクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、水
添トルイレンジアミン類および水添ジアミノジフェニル
メタン類から製造されたところの、ポリ尿素改質されて
いるポリエーテル−ポリウレタン類も使用できる。
アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミ
ン、１，２−もしくは１，３−プロピレンジアミン、ジ
プロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、ブ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，５−ジ
アミノ−２，５−ジメチルヘキサン、２，２，４−もし
くは２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミ
ン、シクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、水
添トルイレンジアミン類および水添ジアミノジフェニル
メタン類から製造されたところの、ポリ尿素改質されて
いるポリエーテル−ポリウレタン類も使用できる。
【００２３】三官能もしくは三官能以上のポリアミン類
がここでは好適である。ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンおよびペ
ンタエチレンヘキサミンが特に好適である。
がここでは好適である。ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンおよびペ
ンタエチレンヘキサミンが特に好適である。
【００２４】上述したオリゴエチレンアミン類の製造か
ら得られる産業用蒸留残渣もまた、本発明に従って使用
され得るポリ尿素改質ポリウレタン類の製造に特に適切
である。また、これらの残渣は追加的に分枝および／ま
たは環状のポリアルキレンポリアミン類を含有している
。
ら得られる産業用蒸留残渣もまた、本発明に従って使用
され得るポリ尿素改質ポリウレタン類の製造に特に適切
である。また、これらの残渣は追加的に分枝および／ま
たは環状のポリアルキレンポリアミン類を含有している
。
【００２５】本発明に従う方法に適切なアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩は、例えばアルキルベンゼンスルホン酸
およびアルキルナフタレンスルホン酸の塩類である。ド
デシルベンゼンスルホン酸の塩類が特に好適である。
ンスルホン酸塩は、例えばアルキルベンゼンスルホン酸
およびアルキルナフタレンスルホン酸の塩類である。ド
デシルベンゼンスルホン酸の塩類が特に好適である。
【００２６】本発明に従って使用される２種以上の凝離
剤から成る混合物の使用もまた可能であり、時には有利
である。
剤から成る混合物の使用もまた可能であり、時には有利
である。
【００２７】本発明に従って使用される凝離剤は、凝離
させるべきエマルジョンを基準にして、例えば５〜１８
，０００ｐｐｍの量で使用できる。この量は、好適には
１０〜１０，０００ｐｐｍである。
させるべきエマルジョンを基準にして、例えば５〜１８
，０００ｐｐｍの量で使用できる。この量は、好適には
１０〜１０，０００ｐｐｍである。
【００２８】本発明に従って２番目に凝離される油中水
エマルジョン（これは、水中油エマルジョンの第一凝離
から生じる油状相である）は、種々多様な水中油エマル
ジョン、例えば脂肪および／または油を含有している廃
液、或は使用した水中油エマルジョンから生じ得る。例
として、鉱物油を基としそして半合成の、冷却用、潤滑
用、回転用オイルのエマルジョン、タンク洗浄からの廃
液、船底の汚水、スロップオイル、油含有洗浄液、処分
すべき脱脂浴、塗料店の廃液、動物および植物製品加工
、金属処理および金属加工工場、膜加工、例えば限外濾
過および逆浸透方法からの補修用製品、および浮遊工程
などからの油含有濃縮物および廃液、が挙げられる。
エマルジョン（これは、水中油エマルジョンの第一凝離
から生じる油状相である）は、種々多様な水中油エマル
ジョン、例えば脂肪および／または油を含有している廃
液、或は使用した水中油エマルジョンから生じ得る。例
として、鉱物油を基としそして半合成の、冷却用、潤滑
用、回転用オイルのエマルジョン、タンク洗浄からの廃
液、船底の汚水、スロップオイル、油含有洗浄液、処分
すべき脱脂浴、塗料店の廃液、動物および植物製品加工
、金属処理および金属加工工場、膜加工、例えば限外濾
過および逆浸透方法からの補修用製品、および浮遊工程
などからの油含有濃縮物および廃液、が挙げられる。
【００２９】本発明に従う方法は、例えば０〜１００℃
の範囲の温度で実施できる。好適には１０〜８０℃の範
囲で実施される。
の範囲の温度で実施できる。好適には１０〜８０℃の範
囲で実施される。
【００３０】本発明に従う方法は、水中油エマルジョン
の凝離から得られた油状相を、第二凝離で本質的に脱水
することを可能にする。一般に、該油状相中に含有され
ている６０〜９０重量％の水が、本発明に従う方法で除
去できる。この方法で処理された油状相は処理でき、そ
して水中油エマルジョンの凝離から直接生じるところの
、例えば２０〜８０重量％の水を含有している比較的高
い水含有量を有している油状相よりも、容易に焼却され
そして良好な方法でごみとして処理できる。
の凝離から得られた油状相を、第二凝離で本質的に脱水
することを可能にする。一般に、該油状相中に含有され
ている６０〜９０重量％の水が、本発明に従う方法で除
去できる。この方法で処理された油状相は処理でき、そ
して水中油エマルジョンの凝離から直接生じるところの
、例えば２０〜８０重量％の水を含有している比較的高
い水含有量を有している油状相よりも、容易に焼却され
そして良好な方法でごみとして処理できる。
【００３１】
【実施例】実施例中、以下に示す第二凝離剤を用いた。
【００３２】エチレンオキサイド／１，２−プロピレン
オキサイドのポリマー類 Ａ１ トリメチロールプロパン（出発物質として）を、最初に
８０重量部のプロピレンオキサイドそして次に２０重量
部のエチレンオキサイドでアルコキシル化することによ
って、ＯＨ価が２８のポリエーテルが得られた。トルエ
ンを用いて、該生成物の活性化合物含有量が４５重量％
になるように調整した。ほとんど無色の透明な低粘度溶
液が得られた。
オキサイドのポリマー類 Ａ１ トリメチロールプロパン（出発物質として）を、最初に
８０重量部のプロピレンオキサイドそして次に２０重量
部のエチレンオキサイドでアルコキシル化することによ
って、ＯＨ価が２８のポリエーテルが得られた。トルエ
ンを用いて、該生成物の活性化合物含有量が４５重量％
になるように調整した。ほとんど無色の透明な低粘度溶
液が得られた。
【００３３】Ａ２
エチレンジアミンを、最初に８８重量部のプロピレンオ
キサイドそして次に１２重量部のエチレンオキサイドで
アルコキシル化することによって、ＯＨ価が４７のポリ
エーテルが得られた。トルエンを用いて、該生成物の活
性化合物含有量が４５重量％になるように調整した。ほ
とんど無色の透明な低粘度溶液が得られた。
キサイドそして次に１２重量部のエチレンオキサイドで
アルコキシル化することによって、ＯＨ価が４７のポリ
エーテルが得られた。トルエンを用いて、該生成物の活
性化合物含有量が４５重量％になるように調整した。ほ
とんど無色の透明な低粘度溶液が得られた。
【００３４】オキシアルキル化したフェノール系樹脂Ｂ
１ ２２０重量部のノニルフェノールと３７重量部のホルム
アルデヒド水溶液とを加熱した後、この混合物を、５６
％濃度の水酸化ナトリウム溶液４．５重量部と反応させ
てベース樹脂を生じさせたが、生成してくる水は蒸留で
除去した。次に、このベース樹脂１０３重量部に１．４
重量部の粉末ＫＯＨを加えた後、この混合物を１４８℃
に加熱し、そして７８重量部のエチレンオキサイドと反
応させた。冷却後、３．５重量部の酢酸で該生成物を中
性にした。
１ ２２０重量部のノニルフェノールと３７重量部のホルム
アルデヒド水溶液とを加熱した後、この混合物を、５６
％濃度の水酸化ナトリウム溶液４．５重量部と反応させ
てベース樹脂を生じさせたが、生成してくる水は蒸留で
除去した。次に、このベース樹脂１０３重量部に１．４
重量部の粉末ＫＯＨを加えた後、この混合物を１４８℃
に加熱し、そして７８重量部のエチレンオキサイドと反
応させた。冷却後、３．５重量部の酢酸で該生成物を中
性にした。
【００３５】トルエンを用いて、この得られる生成物の
活性化合物含有量が４５重量％になるように調整した。 透明な若干黄色の溶液が得られた。
活性化合物含有量が４５重量％になるように調整した。 透明な若干黄色の溶液が得られた。
【００３６】エチレンオキサイドおよび１，２−プロピ
レンオキサイドから成る架橋させたポリマー類Ｃ１ Ａ２の下で記述したようにして製造した二官能ポリエー
テル３６重量部を、１３０℃で、０．８重量部のカリウ
ム第三ブチラートおよび１．５６重量部のトルイレンジ
イソシアネートと反応させた。次に、酢酸で中和した後
、濾過し、そしてトルエンを用いて、該生成物の活性化
合物含有量が４５重量％になるように調整した。
レンオキサイドから成る架橋させたポリマー類Ｃ１ Ａ２の下で記述したようにして製造した二官能ポリエー
テル３６重量部を、１３０℃で、０．８重量部のカリウ
ム第三ブチラートおよび１．５６重量部のトルイレンジ
イソシアネートと反応させた。次に、酢酸で中和した後
、濾過し、そしてトルエンを用いて、該生成物の活性化
合物含有量が４５重量％になるように調整した。
【００３７】Ｃ２
トルイレンジイソシアネートの代わりに、ビスフェノー
ルＡのビスグリシジルエーテル１．５２重量部を反応さ
せる以外はＣ１と同様な操作である。次に、中和した後
、濾過し、そしてトルエンを用いて、該生成物の活性化
合物含有量が４５重量％になるように調整した。
ルＡのビスグリシジルエーテル１．５２重量部を反応さ
せる以外はＣ１と同様な操作である。次に、中和した後
、濾過し、そしてトルエンを用いて、該生成物の活性化
合物含有量が４５重量％になるように調整した。
【００３８】エチレンオキサイドおよび／または１，２
−プロピレンオキサイドから成る架橋させたブロックポ
リマー類またはコポリマー類 Ｄ１ ５１．６重量部のトルエンに、下記に示す２つの異なる
溶液を滴下した。
−プロピレンオキサイドから成る架橋させたブロックポ
リマー類またはコポリマー類 Ｄ１ ５１．６重量部のトルエンに、下記に示す２つの異なる
溶液を滴下した。
【００３９】溶液１： トルエン２２重量部中０．０
３５重量部のトルイレンジイソシアネート。
３５重量部のトルイレンジイソシアネート。
【００４０】溶液２： トルエン６８．４部中、トリ
メチロールプロパンから出発しそしてＯＨ価が３２の、
ポリプロピレンオキサイドのアミン化生成物であるアミ
ノポリエーテル７．６重量部。
メチロールプロパンから出発しそしてＯＨ価が３２の、
ポリプロピレンオキサイドのアミン化生成物であるアミ
ノポリエーテル７．６重量部。
【００４１】これらの溶液を、同じ速度で同時に、０〜
５℃の範囲の温度で滴下した。次に、この混合物を室温
で２時間、後反応させた。淡黄色の液体が得られた。
５℃の範囲の温度で滴下した。次に、この混合物を室温
で２時間、後反応させた。淡黄色の液体が得られた。
【００４２】ポリエーテル−ウレタン類Ｅ１
同重量のエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイ
ドをブタノールと反応させることによって得られそして
ＯＨ価が２１．４のポリエーテル２３５．９重量部から
成る溶液に、１５．７重量部のトルイレンジイソシアネ
ートおよび０．０２重量部のジブチル錫ジラウレートを
加えた後、このポリエーテルが完全に反応するまでこの
混合物を５０℃で撹拌した。これをイソシアネート価で
検査した。次に、３重量部のジエチレントリアミンを５
０℃で加えた後、この混合物を３０℃で８時間、後反応
させた。淡黄色の液体が得られた。
ドをブタノールと反応させることによって得られそして
ＯＨ価が２１．４のポリエーテル２３５．９重量部から
成る溶液に、１５．７重量部のトルイレンジイソシアネ
ートおよび０．０２重量部のジブチル錫ジラウレートを
加えた後、このポリエーテルが完全に反応するまでこの
混合物を５０℃で撹拌した。これをイソシアネート価で
検査した。次に、３重量部のジエチレントリアミンを５
０℃で加えた後、この混合物を３０℃で８時間、後反応
させた。淡黄色の液体が得られた。
【００４３】アルキルベンゼンスルホン酸塩Ｆ１
５２重量部のドデシルベンゼンスルホン酸、３１重量部
のキシレンおよび１０重量部のブチルジグリコールを３
０℃で一緒にした後、この混合物に７重量部のジエチレ
ントリアミンを滴下した。この生成物は黄色に着色して
いた。
のキシレンおよび１０重量部のブチルジグリコールを３
０℃で一緒にした後、この混合物に７重量部のジエチレ
ントリアミンを滴下した。この生成物は黄色に着色して
いた。
【００４４】実施例１
水中油エマルジョンであるところの、自動車製造からの
廃液に対して、０．１重量％のポリアミドアミンを添加
することによって第一凝離を行った。この操作によって
得られた油状相は、まだ４０重量％の水を含有しており
、これを、０．９重量％の第二凝離剤により室温で凝離
させた。この第二凝離剤は、１．２：２：２の重量比の
Ａ１、Ｂ１およびＣ１から成る混合物からなっていた。 ２／４／８／１６時間後、この取り出した油状相中に存
在している１６／２０／３５／５０重量％の水を分離し
た。ブランクのサンプル、即ち第二凝離剤を添加しない
で該油状相を放置したサンプルは、１６時間後いかなる
分離された水も示さなかった。
廃液に対して、０．１重量％のポリアミドアミンを添加
することによって第一凝離を行った。この操作によって
得られた油状相は、まだ４０重量％の水を含有しており
、これを、０．９重量％の第二凝離剤により室温で凝離
させた。この第二凝離剤は、１．２：２：２の重量比の
Ａ１、Ｂ１およびＣ１から成る混合物からなっていた。 ２／４／８／１６時間後、この取り出した油状相中に存
在している１６／２０／３５／５０重量％の水を分離し
た。ブランクのサンプル、即ち第二凝離剤を添加しない
で該油状相を放置したサンプルは、１６時間後いかなる
分離された水も示さなかった。
【００４５】実施例２
水中油エマルジョンであるところの、自動車製造からの
廃液に対して、０．０９重量％のポリアミドアミンを用
いた第一凝離を行った。得られた油状相は、まだ４４重
量％の水を含有しており、これを、種々の用量の種々の
第二凝離剤により室温で凝離させた。その結果を表１中
に示す。ブランクのサンプル、即ち第二凝離剤を添加し
ないで取り出した該油状相を放置したサンプルは、１６
時間後いかなる分離された水も示さなかった。
廃液に対して、０．０９重量％のポリアミドアミンを用
いた第一凝離を行った。得られた油状相は、まだ４４重
量％の水を含有しており、これを、種々の用量の種々の
第二凝離剤により室温で凝離させた。その結果を表１中
に示す。ブランクのサンプル、即ち第二凝離剤を添加し
ないで取り出した該油状相を放置したサンプルは、１６
時間後いかなる分離された水も示さなかった。
【００４６】
【表１】
表 １ 第二破壊剤
下記時間後に分離された
水 （混合物の場合、 用量
（存在する水の重量％） 重量比で示す）
（重量％） ０．５ １
８ １６時間 Ａ１
０．６ ２５
３０ ３１ ３１ Ａ２
０．６ ２９
２９ ３０ ３０
Ｂ１ ０．８ １
０ ２１ ２８ ３０
Ａ１＋Ａ２ ０．８ ２
０ ２０ ２３ ２３
１．２：２ Ｂ１＋Ｆ１ ０．８
２０ ２０ ２２ ２２
１：２．５ 実施例３ 部分的に他の用量を用いて第二凝離を行った以外は実施
例２と同じ操作であった。その結果を表２中に示す。ブ
ランクのサンプル、即ち第二凝離剤を添加しないで該油
状相を放置したサンプルは、１時間後いかなる分離され
た水も示さなかった。
表 １ 第二破壊剤
下記時間後に分離された
水 （混合物の場合、 用量
（存在する水の重量％） 重量比で示す）
（重量％） ０．５ １
８ １６時間 Ａ１
０．６ ２５
３０ ３１ ３１ Ａ２
０．６ ２９
２９ ３０ ３０
Ｂ１ ０．８ １
０ ２１ ２８ ３０
Ａ１＋Ａ２ ０．８ ２
０ ２０ ２３ ２３
１．２：２ Ｂ１＋Ｆ１ ０．８
２０ ２０ ２２ ２２
１：２．５ 実施例３ 部分的に他の用量を用いて第二凝離を行った以外は実施
例２と同じ操作であった。その結果を表２中に示す。ブ
ランクのサンプル、即ち第二凝離剤を添加しないで該油
状相を放置したサンプルは、１時間後いかなる分離され
た水も示さなかった。
【００４７】
【表２】
表 ２ 第二破壊剤 （混合物の場合、 用量
１時間後に分離された水 重量
比で示す） （重量％） （存在
する水の重量％） Ａ１
０．６
４０ Ａ１＋Ａ２
０．６ ３９
１．２：２ Ｂ１＋Ｆ１ ０．６
４０ １：
２．５ 実施例４ 水中油エマルジョンであるところの、自動車製造からの
廃液に対して、０．２重量％のポリアミンを用いて第一
凝離を行った。この操作によって得られた油状相は、ま
だ５２重量％の水を含有しており、これを、種々の第二
凝離剤により８０℃で凝離させた。その結果を表３に示
す。ブランクのサンプル、即ち第二凝離剤を添加しない
で該油状相を放置したサンプルは、２時間後いかなる分
離された水も示さなかった。
表 ２ 第二破壊剤 （混合物の場合、 用量
１時間後に分離された水 重量
比で示す） （重量％） （存在
する水の重量％） Ａ１
０．６
４０ Ａ１＋Ａ２
０．６ ３９
１．２：２ Ｂ１＋Ｆ１ ０．６
４０ １：
２．５ 実施例４ 水中油エマルジョンであるところの、自動車製造からの
廃液に対して、０．２重量％のポリアミンを用いて第一
凝離を行った。この操作によって得られた油状相は、ま
だ５２重量％の水を含有しており、これを、種々の第二
凝離剤により８０℃で凝離させた。その結果を表３に示
す。ブランクのサンプル、即ち第二凝離剤を添加しない
で該油状相を放置したサンプルは、２時間後いかなる分
離された水も示さなかった。
【００４８】
【表３】
表 ３ 第二破壊剤 （混合物の場合、 用量
２時間後に分離された水 重量
比で示す） （重量％） （存在
する水の重量％） Ｂ１
１
１９．２ Ｂ１＋Ｆ１
１
６７．３ １．５：３．５ Ｆ１
１ ３８．５実
施例５ 水中油エマルジョンであるところの、スチール製造から
の廃液に対して、０．１５重量％のポリアミンを用いて
第一凝離を行った。この操作によって得られた油状相は
、まだ６０重量％の水を含有しており、これを、各場合
共０．５重量％の種々の第二凝離剤により６０℃で凝離
させた。その結果を表４に示す。ブランクのサンプル、
即ち第二凝離剤を添加しないで該油状相を放置したサン
プルは、２時間後いかなる分離された水も示さなかった
。
表 ３ 第二破壊剤 （混合物の場合、 用量
２時間後に分離された水 重量
比で示す） （重量％） （存在
する水の重量％） Ｂ１
１
１９．２ Ｂ１＋Ｆ１
１
６７．３ １．５：３．５ Ｆ１
１ ３８．５実
施例５ 水中油エマルジョンであるところの、スチール製造から
の廃液に対して、０．１５重量％のポリアミンを用いて
第一凝離を行った。この操作によって得られた油状相は
、まだ６０重量％の水を含有しており、これを、各場合
共０．５重量％の種々の第二凝離剤により６０℃で凝離
させた。その結果を表４に示す。ブランクのサンプル、
即ち第二凝離剤を添加しないで該油状相を放置したサン
プルは、２時間後いかなる分離された水も示さなかった
。
【００４９】
【表４】
表 ４ 第二破壊剤
Ｘ時間後に分離された水
（混合物の場合、 （
存在する水の重量％） 重量比で示す）
ｘ＝１ ｘ＝１．５
ｘ＝２ Ｂ１
０
１０ ６０ Ａ
１ ０
０ ４０
Ｂ１＋Ｆ１ １０
２０ ５０
１．５：３．５ Ｂ１＋Ｆ１
２５ ３０
４０ １．５：７．０ 実施例６ 水中油エマルジョンであるところの、スチール製造から
の廃液に対して、０．１８重量％のポリアミドアミンを
用いて第一凝離を行った。この操作によって得られた油
状相は、まだ７２重量％の水を含有しており、これを、
各場合共１．０重量％の種々の第二凝離剤により室温で
凝離させた。その結果を表５に示す。ブランクのサンプ
ル、即ち第二凝離剤を添加しないで該油状相を放置した
サンプルは、１４時間後いかなる分離された水も示さな
かった。
表 ４ 第二破壊剤
Ｘ時間後に分離された水
（混合物の場合、 （
存在する水の重量％） 重量比で示す）
ｘ＝１ ｘ＝１．５
ｘ＝２ Ｂ１
０
１０ ６０ Ａ
１ ０
０ ４０
Ｂ１＋Ｆ１ １０
２０ ５０
１．５：３．５ Ｂ１＋Ｆ１
２５ ３０
４０ １．５：７．０ 実施例６ 水中油エマルジョンであるところの、スチール製造から
の廃液に対して、０．１８重量％のポリアミドアミンを
用いて第一凝離を行った。この操作によって得られた油
状相は、まだ７２重量％の水を含有しており、これを、
各場合共１．０重量％の種々の第二凝離剤により室温で
凝離させた。その結果を表５に示す。ブランクのサンプ
ル、即ち第二凝離剤を添加しないで該油状相を放置した
サンプルは、１４時間後いかなる分離された水も示さな
かった。
【００５０】
【表５】
表 ５ 第二破壊剤
Ｘ時間後に分離された水
（混合物の場合、 （存在する
水の重量％） 重量比で示す）
ｘ＝１ ｘ＝１４
Ａ１
５９ ６０
Ｂ１
７２ ７６
Ａ１＋Ｆ１ ８３
９４ １：１ Ｂ１＋Ｆ１
７２ ９０
１：２．５ 実施例７ 廃液のオイル処理田からの水中油廃液エマルジョンに対
して、０．４重量％のポリアミンを用いて第一凝離を行
った。この操作によって得られた油状相は、まだ７２重
量％の水を含有しており、これを、１．０重量％の種々
の第二凝離剤により４０℃で凝離させた。その結果を表
６に示す。
表 ５ 第二破壊剤
Ｘ時間後に分離された水
（混合物の場合、 （存在する
水の重量％） 重量比で示す）
ｘ＝１ ｘ＝１４
Ａ１
５９ ６０
Ｂ１
７２ ７６
Ａ１＋Ｆ１ ８３
９４ １：１ Ｂ１＋Ｆ１
７２ ９０
１：２．５ 実施例７ 廃液のオイル処理田からの水中油廃液エマルジョンに対
して、０．４重量％のポリアミンを用いて第一凝離を行
った。この操作によって得られた油状相は、まだ７２重
量％の水を含有しており、これを、１．０重量％の種々
の第二凝離剤により４０℃で凝離させた。その結果を表
６に示す。
【００５１】
【表６】
表 ６ 第二破壊剤
Ｘ時間後に分離された水（存在する水の重量％）
ｘ＝１
ｘ＝３ ｘ＝５ ｘ＝１２
Ａ１ １１
１８ ２１
２５ Ａ２
１１ ６５ ７１
８３ Ｃ２
０ ０
６０ ６０実施例８ 使用する第二凝離剤がＣ１、Ｄ１およびＥ１タイプであ
る以外は、実施例４と同じ操作であった。その結果を表
７に示す。
表 ６ 第二破壊剤
Ｘ時間後に分離された水（存在する水の重量％）
ｘ＝１
ｘ＝３ ｘ＝５ ｘ＝１２
Ａ１ １１
１８ ２１
２５ Ａ２
１１ ６５ ７１
８３ Ｃ２
０ ０
６０ ６０実施例８ 使用する第二凝離剤がＣ１、Ｄ１およびＥ１タイプであ
る以外は、実施例４と同じ操作であった。その結果を表
７に示す。
【００５２】
【表７】
表 ７ 第二破壊剤
Ｘ時間後に分離された水（存在する水の重量％）
ｘ＝１
ｘ＝３ ｘ＝５ ｘ＝１２
Ｃ１
４ ７ ９
１０ Ｄ１
２ ６
１３ １６ Ｅ１
５ １１
２０ ２５本発明の特
徴および態様は以下のとうりである。
表 ７ 第二破壊剤
Ｘ時間後に分離された水（存在する水の重量％）
ｘ＝１
ｘ＝３ ｘ＝５ ｘ＝１２
Ｃ１
４ ７ ９
１０ Ｄ１
２ ６
１３ １６ Ｅ１
５ １１
２０ ２５本発明の特
徴および態様は以下のとうりである。
【００５３】１． 凝離剤として、エチレンオキサイ
ドおよび／または１，２−プロピレンオキサイドのポリ
マー類および／またはオリゴマー類、オキシアルキル化
されているフェノール系樹脂、ジイソシアネート類、ジ
カルボン酸類、ホルムアルデヒドおよび／またはジグリ
シジルエーテル類で架橋されているエチレンオキサイド
と１，２−プロピレンオキサイドとのブロックポリマー
類もしくはコポリマー類、ポリエーテル−ウレタン類お
よび／またはアルキルベンゼンスルホン酸塩を用いるこ
とを特徴とする、水中油エマルジョンを凝離させること
から得られた油中水エマルジョンの凝離方法。
ドおよび／または１，２−プロピレンオキサイドのポリ
マー類および／またはオリゴマー類、オキシアルキル化
されているフェノール系樹脂、ジイソシアネート類、ジ
カルボン酸類、ホルムアルデヒドおよび／またはジグリ
シジルエーテル類で架橋されているエチレンオキサイド
と１，２−プロピレンオキサイドとのブロックポリマー
類もしくはコポリマー類、ポリエーテル−ウレタン類お
よび／またはアルキルベンゼンスルホン酸塩を用いるこ
とを特徴とする、水中油エマルジョンを凝離させること
から得られた油中水エマルジョンの凝離方法。
【００５４】２． エチレンオキサイドおよび／また
は１，２−プロピレンオキサイドの該ポリマー類として
、低級アルコール類もしくは低級アミン類のポリアルコ
キシル化で得られるポリマー類を用いることを特徴とす
る第１項記載の方法。
は１，２−プロピレンオキサイドの該ポリマー類として
、低級アルコール類もしくは低級アミン類のポリアルコ
キシル化で得られるポリマー類を用いることを特徴とす
る第１項記載の方法。
【００５５】３． 用いる該オキシアルキル化されて
いるフェノール系樹脂が、ホルムアルデヒド、ホルマリ
ン溶液またはパラホルムアルデヒドを用いてアルキルフ
ェノール類を縮合した後、アルコキシル化することによ
って得られたものであることを特徴とする第１項記載の
方法。
いるフェノール系樹脂が、ホルムアルデヒド、ホルマリ
ン溶液またはパラホルムアルデヒドを用いてアルキルフ
ェノール類を縮合した後、アルコキシル化することによ
って得られたものであることを特徴とする第１項記載の
方法。
【００５６】４． 用いるところの、ジイソシアネー
ト類、ジカルボン酸類、ホルムアルデヒドおよび／また
はジグリシジルエーテル類で架橋されているエチレンオ
キサイドと１，２−プロピレンオキサイドとの該ブロッ
クポリマー類もしくはコポリマー類が、３０〜９０重量
部の１，２−プロピレンオキサイドおよび７０〜１０重
量部のエチレンオキサイドから成りそして２０００〜２
０，０００の平均分子量を有する二官能ポリエーテルと
、二官能イソシアネート、二官能カルボン酸、ホルムア
ルデヒドおよび／または二官能グリシジルエーテルと、
を反応させるとき得られるものであることを特徴とする
第１項記載の方法。
ト類、ジカルボン酸類、ホルムアルデヒドおよび／また
はジグリシジルエーテル類で架橋されているエチレンオ
キサイドと１，２−プロピレンオキサイドとの該ブロッ
クポリマー類もしくはコポリマー類が、３０〜９０重量
部の１，２−プロピレンオキサイドおよび７０〜１０重
量部のエチレンオキサイドから成りそして２０００〜２
０，０００の平均分子量を有する二官能ポリエーテルと
、二官能イソシアネート、二官能カルボン酸、ホルムア
ルデヒドおよび／または二官能グリシジルエーテルと、
を反応させるとき得られるものであることを特徴とする
第１項記載の方法。
【００５７】５． 該ポリエーテル−ウレタン類とし
て、式（ＩＩＩ）
て、式（ＩＩＩ）
【００５８】
【化４】
【００５９】［式中、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立し
て、Ｃ２−Ｃ１４−シクロアルキレンを表し、Ｒ３、Ｒ
４およびＲ５は、互いに独立して、任意に置換されてい
てもよいアルキレン、シクロアルキレンまたはアリレン
を表し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、互いに独立し
て、水素またはＣ１−Ｃ２０−アルキルを表し、Ｒ１０
は、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ６−Ｃ１８−アリール
、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル、またはＣ２−Ｃ１８−ア
ルケニルを表し、そしてｎは、０〜５０の数を表し、ｍ
は、１〜４の数を表し、ｘは、５〜１００の数を表し、
そしてｙは、０〜１００の数を表す］の、尿素改質した
ポリエーテル−ウレタン類を用いることを特徴とする第
１項記載の方法。
て、Ｃ２−Ｃ１４−シクロアルキレンを表し、Ｒ３、Ｒ
４およびＲ５は、互いに独立して、任意に置換されてい
てもよいアルキレン、シクロアルキレンまたはアリレン
を表し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、互いに独立し
て、水素またはＣ１−Ｃ２０−アルキルを表し、Ｒ１０
は、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ６−Ｃ１８−アリール
、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル、またはＣ２−Ｃ１８−ア
ルケニルを表し、そしてｎは、０〜５０の数を表し、ｍ
は、１〜４の数を表し、ｘは、５〜１００の数を表し、
そしてｙは、０〜１００の数を表す］の、尿素改質した
ポリエーテル−ウレタン類を用いることを特徴とする第
１項記載の方法。
【００６０】６． エチレンオキサイドおよび／また
は１，２−プロピレンオキサイドの該ポリマー類として
、一般式（Ｉ）
は１，２−プロピレンオキサイドの該ポリマー類として
、一般式（Ｉ）
【００６１】
【化５】
【００６２】［式中、各々のＲは、独立して、水素また
はＣ１−Ｃ２０−アルキル基を表し、各々のｘは、独立
して、ゼロまたは１〜１２の整数を表し、各々のｙは、
独立して、ゼロまたは１〜１２０の整数を表し、各々の
Ｑは、独立して、Ｃ６−Ｃ１８−アリレン、Ｃ７−Ｃ１
８−アラルキレン、またはＣ２−Ｃ１８−アルキレン基
を表し、各々のＡは、独立して、水素、ヒドロキシル、
或は式（ＩＩ）
はＣ１−Ｃ２０−アルキル基を表し、各々のｘは、独立
して、ゼロまたは１〜１２の整数を表し、各々のｙは、
独立して、ゼロまたは１〜１２０の整数を表し、各々の
Ｑは、独立して、Ｃ６−Ｃ１８−アリレン、Ｃ７−Ｃ１
８−アラルキレン、またはＣ２−Ｃ１８−アルキレン基
を表し、各々のＡは、独立して、水素、ヒドロキシル、
或は式（ＩＩ）
【００６３】
【化６】
【００６４】（ここで、Ｒ、ｘおよびＹは、上で定義し
たのと同じである）の基を表し、そしてＭは、ジイソシ
アネート、ビスエポキシド、ジカルボン酸、ジカルボン
酸のジハロゲン化物、ビスカルボン酸の無水物、ジエス
テルもしくはジハロゲン化合物（各場合共、これらの２
つの反応性を示す基をアミンの水素原子と反応させた後
）を表す］の、連結させそしてアミンで改質したポリア
ルキレンオキサイドを用いることを特徴とする第１項記
載の方法。
たのと同じである）の基を表し、そしてＭは、ジイソシ
アネート、ビスエポキシド、ジカルボン酸、ジカルボン
酸のジハロゲン化物、ビスカルボン酸の無水物、ジエス
テルもしくはジハロゲン化合物（各場合共、これらの２
つの反応性を示す基をアミンの水素原子と反応させた後
）を表す］の、連結させそしてアミンで改質したポリア
ルキレンオキサイドを用いることを特徴とする第１項記
載の方法。
【００６５】７． 凝離させるべき該エマルジョンを
基準にして５〜１８，０００ｐｐｍの凝離剤を用いるこ
とを特徴とする第１〜６項記載の方法。
基準にして５〜１８，０００ｐｐｍの凝離剤を用いるこ
とを特徴とする第１〜６項記載の方法。
【００６６】８． ０〜１００℃の範囲の温度で行う
ことを特徴とする第１〜７項記載の方法。
ことを特徴とする第１〜７項記載の方法。
【００６７】９． 本発明に従って凝離させるべき油
中水エマルジョンが、脂肪および／または油を含有して
いる廃液からか、或は使用した水中油エマルジョンから
の第一凝離において得られた油状相であることを特徴と
する第１〜８項記載の方法。
中水エマルジョンが、脂肪および／または油を含有して
いる廃液からか、或は使用した水中油エマルジョンから
の第一凝離において得られた油状相であることを特徴と
する第１〜８項記載の方法。
Claims (1)
- 【請求項１】 凝離剤として、エチレンオキサイドお
よび／または１，２−プロピレンオキサイドのポリマー
類および／またはオリゴマー類、オキシアルキル化され
ているフェノール系樹脂、ジイソシアネート類、ジカル
ボン酸類、ホルムアルデヒドおよび／またはジグリシジ
ルエーテル類で架橋されているエチレンオキサイドと１
，２−プロピレンオキサイドとのブロックポリマー類も
しくはコポリマー類、ポリエーテルウレタン類および／
またはアルキルベンゼンスルホン酸塩を用いることを特
徴とする、水中油エマルジョンを凝離させることから得
られた油中水エマルジョンの凝離方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4040022A DE4040022A1 (de) | 1990-12-14 | 1990-12-14 | Spaltung von wasser-in-oel-emulsionen |
| DE4040022.0 | 1990-12-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04305204A true JPH04305204A (ja) | 1992-10-28 |
Family
ID=6420372
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3349476A Pending JPH04305204A (ja) | 1990-12-14 | 1991-12-09 | 油中水エマルジヨンの凝離 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0493693B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04305204A (ja) |
| AT (1) | ATE120659T1 (ja) |
| CA (1) | CA2057425A1 (ja) |
| DE (2) | DE4040022A1 (ja) |
| ES (1) | ES2070403T3 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4220639A1 (de) * | 1992-06-24 | 1994-01-05 | Henkel Kgaa | Verfahren zur chemischen Reinigung natürlicher Öle und Fette |
| DE4221936A1 (de) * | 1992-07-03 | 1994-01-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Aufarbeitung von Öl-in-Wasser-Emulsionen |
| DE4305392A1 (de) * | 1993-02-22 | 1994-08-25 | Opel Adam Ag | Verfahren zum Auftrennen von Öl-in-Wasser-Emulsionen |
| DE4317046A1 (de) * | 1993-05-21 | 1994-11-24 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Entwässerung von Altöl unter Verwendung von oberflächenaktiven Verbindung |
| DE4317045A1 (de) * | 1993-05-21 | 1994-11-24 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Entwässerung angereicherter Öl-in-Wasser-Emulsion unter Verwendung von Polyester-Verbindungen |
| DE4317047A1 (de) * | 1993-05-21 | 1994-11-24 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Entwässerung von Altöl unter Verwendung kationischer Aminverbindungen |
| SE512750C2 (sv) * | 1993-11-29 | 2000-05-08 | Alfa Laval Separation Ab | Metod för gravimetrisk separation av olja som förorenats med partiklar och eller vatten |
| GB9409546D0 (en) * | 1994-05-12 | 1994-06-29 | Ici Plc | Process for removing unwanted material from wanted material |
| UA43899C2 (uk) * | 1995-06-27 | 2002-01-15 | Хантсмен Ай Сі Ай Кемікалз Ллс | Спосіб вилучення забруднення з матеріалу |
| RU2140961C1 (ru) * | 1999-01-25 | 1999-11-10 | Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт по нефтепромысловой химии" | Состав для разрушения водонефтяных эмульсий, защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии и асфальтено-смолопарафиновых отложений |
| GB0022013D0 (en) | 2000-09-07 | 2000-10-25 | Earth Canada Corp | Polyurethane oil de-emulsification unit |
| DE10063426A1 (de) * | 2000-12-20 | 2002-07-25 | Ecolab Gmbh & Co Ohg | Entfernung von Öl aus Abwasser |
| DE10325198B4 (de) * | 2003-06-04 | 2007-10-25 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Verwendung von alkoxylierten vernetzten Polyglycerinen als biologisch abbaubare Emulsionsspalter |
| CN103666540B (zh) * | 2013-11-29 | 2015-09-09 | 陕西延长石油(集团)有限责任公司研究院 | 中低温煤焦油脱水剂及应用 |
| WO2019005290A1 (en) * | 2017-06-30 | 2019-01-03 | Dow Global Technologies Llc | AQUEOUS WATER CLARIFIER COMPOSITION STABILIZED AT LOW TEMPERATURE AND METHODS OF USE |
| CN112940776B (zh) * | 2021-01-31 | 2023-03-21 | 万达集团股份有限公司 | 一种交联破乳剂 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2499370A (en) * | 1947-03-07 | 1950-03-07 | Petrolite Corp | Process for breaking petroleum emulsions |
| US4209422A (en) * | 1977-02-04 | 1980-06-24 | Exxon Research & Engineering Co. | Multicomponent demulsifier, method of using the same and hydrocarbon containing the same |
| DE3049455A1 (de) * | 1980-12-30 | 1982-07-29 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | "additionsprodukte aus ethylenoxid-propylenoxid-blockpolymeren und bis-glycidylethern, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung" |
| US4384977A (en) * | 1981-06-11 | 1983-05-24 | Marathon Oil Company | Polyalkyloxyamines as demulsifying agents |
| DE3706151A1 (de) * | 1987-02-26 | 1988-09-08 | Bayer Ag | Polyharnstoff-modifizierte polyetherurethane und ihre verwendung als emulsionsspalter fuer wasser-in-oel-emulsionen |
-
1990
- 1990-12-14 DE DE4040022A patent/DE4040022A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-12-02 DE DE59105113T patent/DE59105113D1/de not_active Revoked
- 1991-12-02 AT AT91120703T patent/ATE120659T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-12-02 ES ES91120703T patent/ES2070403T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-02 EP EP91120703A patent/EP0493693B1/de not_active Revoked
- 1991-12-09 JP JP3349476A patent/JPH04305204A/ja active Pending
- 1991-12-11 CA CA002057425A patent/CA2057425A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE120659T1 (de) | 1995-04-15 |
| CA2057425A1 (en) | 1992-06-15 |
| DE59105113D1 (de) | 1995-05-11 |
| EP0493693B1 (de) | 1995-04-05 |
| ES2070403T3 (es) | 1995-06-01 |
| EP0493693A1 (de) | 1992-07-08 |
| DE4040022A1 (de) | 1992-06-17 |
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