JPH04306207A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、紫外線や電子線のよう
な活性エネルギ−線、あるいは、熱により硬化可能な新
規な硬化性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱硬化性樹脂組成物は、一般に、硬化の
際かなりの体積収縮を伴う欠点を持つが、成形材料、注
型材料、塗料や接着剤などの分野で広く用いられている
。

【０００３】また、紫外線や電子線のような活性エネル
ギ−線により硬化する硬化性樹脂組成物は、塗料、イン
キ、ワニス、封止材料、レジスト材料、保護膜材料とし
て多用されている。

【０００４】最近では、鋳型製作用、倣い加工用等の複
雑な模型や種々の定型物を活性エネルギ−線を照射する
ことにより創成する硬化性樹脂組成物が開発されている
。

【０００５】特に、紫外線の照射により硬化する硬化性
樹脂組成物は、熱硬化性樹脂組成物に比べ■硬化時間が
短い、■低温での硬化が可能である、■溶剤を必要とし
ないか、または少量で良いため、省資源であり、かつ環
境汚染が少ない、等の利点を有するため、種々の分野で
さかんに研究開発が行われている。

【０００６】本発明は、ポリエ−テル結合を主鎖に持ち
、側鎖にラジカル重合成ビニル基を有するポリエ−テル
化合物と光、熱等によりラジカル種を発生する重合開始
剤を用いてなる新規硬化性樹脂組成物を提供するもので
ある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のコ−ティングの硬化速度、硬度、可とう性、耐候性等
、十分とは言い難く、バランスのとれた性能を発揮する
新規な素材が望まれている。　　このような状況に鑑み
、本発明者等は、種々検討した結果、（メタ）アクリル
基を側鎖として有するシクロヘキサン環を分子主鎖に有
し、かつ、分子主鎖にエ−テル結合を有する新規な多官
能（メタ）アクリル化合物と重合開始剤とからなる硬化
性樹脂組成物を見いだし本発明を完成させた。

【０００８】

【発明の構成】すなわち、本発明は「エ−テル基および
（メタ）アクリル基を同時に有するポリエ−テル化合物
と重合開始剤とからなる硬化性樹脂組成物」である。

【０００９】本発明の硬化性樹脂組成物中の主成分であ
る一般式化１で表わされる（メタ）アクリル基を有する
ポリエ−テル化合物において、Ａは化２または化２と−
Ｒ３　−Ｏ−が混合した骨格からなり、化２の骨格が１
分子中に少くとも１ケ含まれることが必須である。

【００１０】一般式化１で表わされる（メタ）アクリル
基を有するポリエ−テル化合物におけるｎ１　、ｎ２　
・・・・ｎＬ　はそれぞれ０または１〜１００の整数で
ある。

【００１１】その和が１〜１００であるが、１００以上
では融点の高い樹脂となり取り扱いにくく、実際上は使
用できるようなものとはならない。

【００１２】Ｌ　は１〜１００までの整数であり、活性
水素を有する化合物の官能基数によって決まる。すなわ
ち、Ｌ　はＲ１　の前駆体となる化合物の官能基を表わ
す。

【００１３】例えば、活性水素を有する化合物としてト
リメチロ−ルプロパンを使用した場合にはＬ　＝３とな
る。

【００１４】本発明の硬化性樹脂組成物中の主成分であ
る一般式化１で表わされる（メタ）アクリル基を同時に
有するポリエ−テル化合物において、Ｒ１の前駆体とな
る１個以上の活性水素を有する有機化合物としては、具
体的にはアルコ―ル類、フェノ―ル類、カルボン酸類、
アミン類、チオ―ル類等があげられる。

【００１５】アルコ―ル類としては、１価のアルコ―ル
でも多価アルコ―ルでもよい。

【００１６】例えばメタノ―ル、エタノ―ル、プロパノ
―ル、ブタノ―ル、ペンタノ―ル、ヘキサノ―ル、オク
タノ―ル等の脂肪族アルコ―ル、ベンジルアルコ―ルの
ような芳香族アルコ―ル、エチレングリコ―ル、ジエチ
レングリコ―ル、トリエチレングリコ―ル、ポリエチレ
ングリコ―ル、プロピレングリコ―ル、ジプロピレング
リコ―ル、　１．３ブタンジオ―ル、　１．４ブタンジ
オ―ル、ペンタンジオ―ル、１．６ヘキサンジオ―ル、
ネオペンチルグリコ―ル、オキシピバリン酸ネオペンチ
ルグリコ―ルエステル、シクロヘキサンジメタノ―ル、
グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチ
ロ―ルプロパン、トリメチロ―ルエタン、ペンタエリス
リト―ル、ジペンタエリスリト―ル、水添ビスフェノ―
ルＡ、水添ビスフェノ―ルＦ、水添ビスフェノ―ルＳな
どの多価アルコ―ル等がある。

【００１７】フェノ―ル類としては、フェノ―ル、クレ
ゾ―ル、カテコ―ル、ピロガロ―ル、ハイドロキノン、
ハイドロキノンモノメチルエ―テル、ビスフェノ―ルＡ
、ビスフェノ―ルＦ、４，４’−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、ビスフェノ―ルＳ、フェノ―ル樹脂、クレゾ―
ルノボラック樹脂などがある。

【００１８】カルボン酸類としてはギ酸、酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、動植物油の脂肪酸、フマル酸、マレイン
酸、アジピン酸、ドデカン２酸、トリメリット酸、ピロ
メリット酸、ポリアクリル酸、フタル酸、イソフタル酸
、テレフタル酸等がある。

【００１９】アミン類としてはモノメチルアミン、ジメ
チルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、プロ
ピルアミン、モノブチルアミン、ジブチルアミン、ペン
チルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、
オクチルアミン、ドデシルアミン、４，４’−ジアミノ
ジフェニルメタン、イソホロンジアミン、トルエンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、キシレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、エタノ
―ルアミン等がある。

【００２０】チオ―ル類としてはメチルメルカプタン、
エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、フェニル
メルカプタン等のメルカプト類、メルカプトプロピオン
酸あるいはメルカプトプロピオン酸の多価アルコ―ルエ
ステル、例えばエチレングリコ―ルジメルカプトプロピ
オン酸エステル、トリメチロ−ルプロパントリメルカプ
トプロピオン酸、ペンタエリスリト−ルペンタメルカプ
トプロピオン酸等があげられる。

【００２１】さらにその他、活性水素を有する化合物と
してはポリビニルアルコ―ル、ポリ酢酸ビニル部分加水
分解物、デンプン、セルロ―ス、セルロ―スアセテ―ト
、セルロ―スアセテ―トブチレ―ト、ヒドロキシエチル
セルロ―ス、アクリルポリオ―ル樹脂、スチレンアリル
アルコ―ル共重合樹脂、スチレン−マレイン酸共重合樹
脂、アルキッド樹脂、ポリエステルポリオ―ル樹脂、ポ
リエステルカルボン酸樹脂、ポリカプロラクトンポリオ
―ル樹脂、ポリプロピレンポリオ―ル、ポリテトラメチ
レングリコ―ル、ポリカ−ボネ−トポリオ−ル類および
水酸基を有するポリブタジエン、ヒドロキシエチルセル
ロ−ス、酢酸セルロ−スなどのセルロ−ス系ポリマ−等
がある。

【００２２】また、活性水素を有する化合物は、その骨
格中に不飽和２重結合を有していても良く、具体例とし
ては、アリルアルコ―ル、アクリル酸、メタクリル酸、
３−シクロヘキセンメタノ―ル、テトラヒドロフタル酸
等がある。

【００２３】これら活性水素を有する化合物残基であれ
ばどのようなものでも用いることが出来、それらは２種
以上を混合してもよい。

【００２４】なお、上記の活性水素を有する化合物を使
用することなく、原料中の水分または新たに添加した水
を開始剤として作用させて一般式化１で表されるポリエ
−テル化合物を形成させることもできる。

【００２５】このときは一般式化１中のＲ１　はＨＯ−
となる。

【００２６】本発明の硬化性樹脂組成物の主成分である
一般式化１で表わされる（メタ）アクリル基を有するポ
リエ−テル化合物は前記活性水素を有する化合物と化２
で示される３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メ
タ）アクリレ−トを触媒存在下にて反応させることによ
り得られる。

【００２７】このときエポキシ基を少なくとも１個有す
る各種の化合物を共存させると以下の構造−Ｒ３　−Ｏ
−〈ただし、Ｒ３　は有機化合物残基を表わす〉が導入
される。３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ
）アクリレ−トとエポキシ基を少なくとも１個有する各
種の化合物との混合比率は前者を１〜９９％、後者を９
９〜１％の割合にして反応させる。

【００２８】前者が１％未満ではたとえば、この樹脂を
光硬化性樹脂組成物として用いた場合、（メタ）アクリ
ル基含有率が低くなり過ぎるため、硬化性が劣るので好
ましくない。

【００２９】また、シクロヘキサン骨格の特徴が出ない
。

【００３０】上記−Ｒ３　−Ｏ−の構造を与える化合物
としては以下のエポキシ基を少なくとも１個有する各種
の化合物がある。

【００３１】

【化３】

【００３２】

【化４】

【００３３】

【化５】

【００３４】

【化６】

【００３５】

【化７】

【００３６】

【化８】

【００３７】

【化９】

【００３８】

【化１０】

【００３９】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】

【００４４】

【化１３】

【００４５】

【００４６】

【化１４】

【００４７】

【００４８】

【化１５】

【００４９】

【００５０】

【化１６】

【００５１】

【００５２】

【化１７】

【００５３】

【００５４】

【化１８】

【００５５】

【００５６】

【化１９】

【００５７】

【００５８】

【化２０】

【００５９】

【００６０】

【化２１】

【００６１】

【００６２】などのポリアルコ−ルおよびポリグリコ−
ルのグリシジルエ−テル、エポキシ化大豆油、エポキシ
化亜麻仁油などのポリオレフィン型エポキシ樹脂、ジグ
リシジルヒダントイン、トリグリシジルイソシアヌレ−
トなどの複素環式エポキシ樹脂、テトラグリシジルジア
ミノジフェニルメタン、トリグリシジルＰ−アミノフェ
ノ−ルなどのグリシジルアミン系樹脂、フタル酸ジグリ
シジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエ
ステレルなどのグリシジルエステル系樹脂、その他、ビ
スフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノ−ルＦ型エ
ポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂などを挙げるこ
とができる。

【００６３】これらもまた、２種以上混合して使用して
も差し支えはない。

【００６４】本発明の硬化性樹脂組成物中の主成分であ
るポリエ−テル化合物（Ｉ）　において、エポキシ基を
少なくとも１個有する有する化合物として化２２

【００
６５】

【化２２】

【００６６】

【００６７】を用いた場合、化２およびがランダムまた
はブロックにエ−テル結合したものとなる。

【００６８】活性水素を有する化合物に３，４−エポキ
シシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレ−トとエポキ
シ基を少なくとも１個有する各種の化合物を付加させる
場合、前者および後者を同時に反応させるとランダム重
合体を形成する。

【００６９】また、前者または後者のどちらかを先に反
応させ、その反応付加物にもう一方を反応させればブロ
ック共重合体を形成させることができる。

【００７０】本発明においてはどちらの反応形式を用い
てもよい。

【００７１】反応時に用いられる触媒としてはメチルア
ミン、エチルアミン、プロピルアミン、ピペラジン等の
アミン類、ピリジン類、イミダゾ―ル類等の有機塩基、
テトラブチルアンモニウムブロマイドなどの４級アンモ
ニウム塩、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸類、硫
酸、塩酸等の無機酸、ナトリウムメチラ―ト等のアルカ
リ金属類のアルコラ―ト類、ＫＯＨ、ＮａＯＨ等のアル
カリ類、ＢＦ３、ＺｎＣＬ２、ＡＬＣＬ３、ＳｎＣＬ４
等のルイス酸又はそのコンプレックス類、トリエチルア
ルミニウム、ジエチル亜鉛等の有機金属化合物をあげる
ことができる。触媒の量は種類によって異なるが、出発
原料に対して０．０１〜１０％、好ましくは０．１〜５
％の範囲で使用することができる。

【００７２】反応温度は−２０〜２００℃、好ましくは
０℃〜１２０℃である。

【００７３】反応は溶媒を用いて行なうこともできる。

【００７４】溶媒としては活性水素を有しているものは
使用することができない。

【００７５】すなわち、酢酸エチル、プロピオン酸エチ
ルなどのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンのようなケトン類、ベンゼン、
トルエン、キシレンのような芳香族溶媒、クロロフォル
ム、四塩化炭素などの塩素化炭化水素類、ジメチルフォ
ルムアミド、ジメチルスルフォキシド、その他エ―テル
、脂肪族炭化水素等を使用することができる。

【００７６】また、反応において、（メタ）アクリル基
の熱によるラジカル重合を防ぐため重合禁止剤を添加す
ることが好ましい。

【００７７】そのような重合禁止剤の例としてはハイド
ロキノン、ハイドロキノンモノメチルエ−テルなどがあ
る。

【００７８】また、反応中、重合防止のため空気または
空気と窒素ガスとの混合気体を液中もしくは気相部分に
導入することが好ましい。

【００７９】前記ポリエ−テル化合物は濃縮等の通常の
化学工学的手段によって反応粗液から取り出すことがで
きる。

【００８０】本発明の硬化性樹脂組成物中のもう一方の
成分である重合開始剤としては光重合開始剤、アゾ化合
物、有機過酸化物などが幅広く使用可能である。

【００８１】光重合開始剤の具体例としては

【００８２
】

【化３１】

【００８３】

【００８４】

【化３２】

【００８５】

【００８６】

【化３３】

【００８７】

【００８８】

【化３４】

【００８９】

【００９０】

【化３５】

【００９１】

【００９２】

【化３６】

【００９３】

【００９４】

【化３７】

【００９５】

【００９６】

【化３８】

【００９７】

【００９８】

【化３９】

【００９９】

【０１００】

【化４０】

【０１０１】

【０１０２】

【化４１】

【０１０３】

【０１０４】

【化４２】

【０１０５】

【０１０６】

【化４３】

【０１０７】

【０１０８】

【化４４】

【０１０９】

【０１１０】

【化４５】

【０１１１】

【０１１２】

【化４６】

【０１１３】

【０１１４】

【化４７】

【０１１５】

【０１１６】

【化４８】

【０１１７】

【０１１８】

【化４９】

【０１１９】

【０１２０】

【化５０】

【０１２１】

【０１２２】

【化５１】

【０１２３】

【０１２４】

【化５２】

【０１２５】

【０１２６】

【化５３】

【０１２７】

【０１２８】

【化５４】

【０１２９】

【０１３０】

【化５５】

【０１３１】

【０１３２】Ｔｒｉｇｏｎａｌ　１２１　（Ａｋｚｏ社
）　、Ｄａｒｏｃｕｒ　１６６４　（Ｅ．Ｍｅｒｃｋ　
社）　、ＵｌｔｒａｃｕｒｅＤＴＸ（Ｓｈｅｒｗｉｎ−
Ｗｉｌｌｉａｍｓ　社）　、ＴＢＡ　（ＢＡＳＦ　社）
　などがあげられる。

【０１３３】アゾ化合物としては、２，２´−アゾビス
イソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）、１，１´−アゾビス（１−シ
クロヘキサンカ−ボニトリル）、ジメチル−２，２´−
アゾビスイソブチレ−トなどがあげられる。

【０１３４】また、有機過酸化物としては、過酸化アセ
チル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどのパ−
アシル化合物、ピバリン酸三級ブチルパ−エステル、２
−エチルヘキサン酸三級ブチルパ−エステル、安息香酸
三級ブチルパ−エステルなどのパ−エステル化合物、三
級ブチルパ−オキシドなどの過酸化ジアルキルクメンヒ
ドロパ−オキシドなどのヒドロパ−オキシド、ビス（４
−三級ブチルシクロヘキシル）パ−オキシカ−ボネ−ト
などのパ−カ−ボネ−トなどがあげられる。

【０１３５】本発明における重合開始剤の配合量は、樹
脂１００重量部に対して０．０５〜２０重量部、さらに
は０．５〜１０重量部の範囲で使用することが好ましい
。

【０１３６】重合開始剤は、単独又は複数を混合して用
いてもかまわない。

【０１３７】さらに、樹脂の性質を改良する目的で種々
の重合性モノマ−を配合することができる。重合性モノ
マ−としては、不飽和脂肪酸エステル、芳香族ビニル化
合物や、架橋性多官能モノマ−などがあげられる。

【０１３８】たとえば、メチル（メタ）アクリレ−ト、
エチル（メタ）アクリレ−ト、ブチル（メタ）アクリレ
−ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ−ト、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレ−ト等のアルキル（メタ）
アクリレ−ト、フェニル（メタ）アクリレ−ト、ベンジ
ル（メタ）アクリレ−ト、１−ナフチル（メタ）アクリ
レ−ト等のアクリル酸芳香族エステル等の不飽和脂肪酸
エステル。

【０１３９】芳香族ビニル化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン等のスチレン誘導体があげられる。

【０１４０】架橋性多官能モノマ−としては、たとえば
、エチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ジエチ
レングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、１，４−ブタ
ンジオ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、１，５−ペンタジ
オ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ネオペンチルグリコ−
ルジ（メタ）アクリレ−ト等のジ（メタ）アクリレ−ト
やジアリルフタレ−ト、ジアリルイソフタレ−ト、ジア
リルカ−ボネ−ト等の二官能性の架橋性モノマ−、トリ
メチロ−ルエタントリ（メタ）アクリレ−ト、トリメチ
ロ−ルプロパントリ（メタ）アクリレ−ト等の三官能性
の架橋性モノマ−、ペンタエリスリト−ルテトラ（メタ
）アクリレ−ト等の四官能性の架橋性モノマ−等があげ
られる。

【０１４１】また、必要に応じて、増感剤、溶剤、変性
用樹脂、反応性化合物、染料、顔料およびレベリング剤
やハジキ防止剤等の添加剤等を配合することができる。

【０１４２】実施例　　１コンデンサ−と攪拌装置を備
えた１００ミリリットルフラスコにメタノ−ル１．１ｇ
（３５ミリｍｏｌ）、３，４−エポキシシクロヘキシル
メチルメタクリレ−ト２９．５ｇ（１５０ミリｍｏｌ）
、溶媒として酢酸エチル５０ｇを取り良く攪拌混合した
。

【０１４３】これを４０℃に加温し、ＢＦ３　Ｏ（Ｃ２
　Ｈ５　）２　０．８５ｇを酢酸エチル１０ｇで希釈し
た触媒を滴下ロ−トを用いて、約３時間かけて滴下した
。

【０１４４】滴下終了後オキシラン酸素濃度が０．５％
以下になったことを確認し反応終了とした。

【０１４５】反応後、水５０ｇで２回洗浄分液を行い、
有機層より溶媒を留去し、淡黄色オイル状の化合物２４
．８ｇを得た。

【０１４６】得られたオイル状の化合物についてＮＭＲ
およびＩＲによって下記化５６

【０１４７】

【化５６】

【０１４８】

【０１４９】で示される構造であることを確認した。

【０１５０】　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３　、ＴＭＳ規
準）により高磁場側から１．０〜２．３ｐｐｍにシクロ
ヘキシルメチル基とメタクリル基のあわせて１０Ｈ、３
．０〜４．２ｐｐｍにシクロヘキシルメチル基の４Ｈと
ＣＨ３　Ｏ基の約０．２Ｈが確認された。さらに５．５
、６．１ｐｐｍにメタクリル基のメチレンの２Ｈが確認
された。　　またＩＲでは以下の吸収が観測された。

【０１５１】３５００ｃｍ１　、２９２２ｃｍ１　、１
７１５ｃｍ１　、１６３５ｃｍ１　、１４４９ｃｍ１、
１３７１ｃｍ１　、１３１９ｃｍ１　、１２９４ｃｍ１
　、１１６０ｃｍ１　、１０７３ｃｍ１　、１００８ｃ
ｍ１　、９３１ｃｍ１　。

【０１５２】実施例　　２ 実施例１と同様の装置に、３，４−エポキシシクロヘキ
シルメチルメタクリレ−ト３０．４ｇ、溶媒として四塩
化炭素５０ｇをとり良く攪拌混合した。

【０１５３】これを冷水で約１０℃に冷却し、触媒の無
水塩化第二鉄０．６ｇを加え反応させた。初期発熱がお
さまった後に４０℃に加温し反応を完結した。

【０１５４】反応液を希塩酸水５０ｇで２回洗浄・分液
を行い、有機層より溶媒を留去し２６ｇの淡黄色オイル
状の化合物を得た。

【０１５５】　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３　、ＴＭＳ基
準）により高磁場側から１．０〜２．３ｐｐｍにシクロ
ヘキシルメチル基とメタクリル基のあわせて１０Ｈ、３
．０〜４．２ｐｐｍにシクロヘキシルメチル基の４Ｈが
確認された。

【０１５６】さらに５．５、６．１ｐｐｍにメタクリル
基のメチレンの２Ｈと３．５ｐｐｍに水酸基の存在を示
すブロ−ドなシグナルが確認された。

【０１５７】また、分子量については、ＧＰＣによりス
チレン換算で数平均分子量５８５０であった。

【０１５８】実施例２ コンデンサ−と撹拌装置を備えた１００ｍＬフラスコに
メタノ−ル１．９ｇ（６０ミリモル）３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチルアクリレ−ト１８．２ｇ（１００
ミリモル）、１，２−エポキシシクロヘキサン１９．６
ｇ（２００ミリモル）、溶媒として、酢酸エチル７０ｇ
を取り、良く撹拌混合した。

【０１５９】これを４０℃に加温し、ＢＦ３　Ｏ（Ｃ２
　Ｈ５　）２　１．０ｇを酢酸エチル１０ｇで希釈した
触媒を滴下ロ−トを用いて、約４時間かけて滴下した。

【０１６０】滴下終了後、オキシラン酸素濃度が０．３
％以下になったことを確認し反応終了とした。

【０１６１】反応後、水５０ｇで２回洗浄分液を行い、
有機層より溶媒を留去し、無色透明のオイル状化合物３
１．７ｇを得た。

【０１６２】得られたオイル状の化合物について、ＧＰ
ＣおよびＮＭＲによって、平均重量分子量７２０の３，
４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレ−トと１，
２−エポキシシクロヘキサン骨格を２：５で含むポリエ
−テル化合物であることが確認された。

【０１６３】　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３　、ＴＭＳ規
準）により、高磁場側から０．５〜２．４ｐｐｍ　にシ
クロヘキサン環の２７Ｈ、２．５〜４．３ｐｐｍ　に１
０Ｈ、５．６〜７．７ｐｐｍ　にアクリル基の３Ｈが確
認された。

【０１６４】またＩＲでは、以下の吸収が観測された。

【０１６５】３５００ｃｍ−１、２９２０ｃｍ−１、１
７１５ｃｍ−１、１６３５ｃｍ−１、１４４９ｃｍ−１
、１３７１ｃｍ−１、１３１９ｃｍ−１、１２９４ｃｍ
−１、１１６０ｃｍ−１、１０７３ｃｍ−１、１００８
ｃｍ−１、９３１ｃｍ−１。

【０１６６】この化合物を試料Ｂとした。

【０１６７】実施例３ 実施例１、２で合成したポリエ−テル化合物試料Ａ、Ｂ
に光重合開始剤（イルガキュア５００：チバガイギ−社
製）を４重量部添加し、塗布液を調製した。

【０１６８】これをガラス板上にバ−コ−タ−および、
アプリケ−タ−により塗布し、高圧水銀灯（ランプ入力
１２０ｗ／ｃｍ）　にて、コンベヤ−スピ−ド１０ｍ／
分で紫外線を照射し塗膜の硬化性を試験した。

【０１６９】硬化性は、タックフリ−になるまでの紫外
線照射回数および厚膜については、内部まで硬化させる
のに必要な照射回数を示した。

【０１７０】結果を表−１に示した。

【０１７１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　表−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　実験１　　　　　　
実験２　　　　　　実験３　　　　　　実験４　　　　
　　試　　料Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　３．
０ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〃　
　Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　−　　　　　　
　　　　　　　　　　　　−−−　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　イルガキュア５００　　　　０．
１２ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　膜厚　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０μｍ　　　　　
　　　　１０　μ　　　　　　　０．８ｍｍ　　　　　
１．６ｍｍ　　鉛筆硬度　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｈ　　　　　　　　　　　　Ｈ　　　　　　　　　
　Ｈ　　　　　　　　　　Ｈ　　　　　　照射回数　　
　　　　　　　　　　　　　　３　　　　　　　　　　
　　１　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　　３
　　　　以上説明したように本発明のポリエステル結合
を主鎖に持ち、側鎖にラジカル重合性ビニル基を有する
ポリエ−テル化合物と重合開始剤を用いてなる硬化性樹
脂組成物は、薄膜から厚膜にいたるまで、すぐれた硬化
性を示すことが明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　エ−テル基および（メタ）アクリル基
   を同時に有する下記化１ 【化１】 《但し、一般式化１において、Ｒ１　はＬ　ケの活性水
   素を有する有機化合物残基およびＨＯ−、ｎ１　、ｎ２
   　・・・ｎＬ　は０または１〜１００の整数で、その和
   が１〜１００である、Ｌ　は１〜１００の整数でＲ１　
   の官能基数を表わす。一般式化１においてＡは下記化２
   【化２】 または化２および下記（ｂ） −Ｒ３　−Ｏ−　　　　　　　　　　　　　　・・・・
   （ｂ）〈ただし、Ｒ３　は有機化合物残基を表わす〉の
   混合された骨格を表わす。ただし、化２の骨格が１分子
   中に少くとも１ケ含まれることが必須である》で表わさ
   れる多官能（メタ）アクリル化合物と重合開始剤とから
   なる硬化性樹脂組成物。