JPH04308022A - 高清浄度溶鋼溶製用取鍋の内張り用耐火物 - Google Patents

高清浄度溶鋼溶製用取鍋の内張り用耐火物

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JPH04308022A
JPH04308022A JP3096184A JP9618491A JPH04308022A JP H04308022 A JPH04308022 A JP H04308022A JP 3096184 A JP3096184 A JP 3096184A JP 9618491 A JP9618491 A JP 9618491A JP H04308022 A JPH04308022 A JP H04308022A
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山口 紘一
Yukio Nakamura
中村 勇気男
Hiromi Takahashi
宏美 高橋
Kazuhiko Fujii
一彦 藤井
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Nippon Steel Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、高清浄度鋼溶製用の耐
火物に関するものであって、特にsol.Al.0.0
02%以下の伸線加工性、疲労強度、あるいは被削性を
要求されるSi脱酸鋼溶製用の取鍋内張り用耐火物に関
するものである。
【0002】
【従来の技術】今日の二次精練および連続鋳造を行なう
状況の下での取鍋は、出鋼温度の上昇、滞湯時間の延長
等を強いられるため耐火物にかかる負担が過酷なものに
なっている。そのために現在の取鍋内張り用耐火物は高
耐食性を指向したものが主流をしめている。例えば取鍋
の中で最も溶損の大きいスラグライン用の耐火物として
は、高アルミナ質またはAl2O3−MgO系及びジル
コン質耐火物が使用される場合が多く、最近ではカーボ
ン添加により耐スポーリング性を向上させた材質も使用
されている。また、溶鋼やスラグによる磨耗が大きい取
鍋一般壁用の耐火物としては、高アルミナ質、中アルミ
ナ質あるいはジルコン質のれんがが使用される場合が多
い。なお、一部では耐火物のコスト低減を目的に一般壁
の不定形化を進めるメーカーも増えている。主に流し込
み材が使用されるが、これについても高耐食性、高耐磨
耗性を目的に高アルミナ質、あるいはスピネル質が使用
されている。  敷耐火物については直接スラグに接す
る機会が少ないので、高耐スポーリング性指向によるジ
ルコン質、シャモット質、蝋石質耐火物が使用されてい
る。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】従来から高清浄度Si
キルド鋼を製造するに当たっては耐火物の非アルミナ化
(純Al2O3を用いない)が望ましいと言われてきた
。 その理由は■介在物組成制御用の溶鋼酸素活量およびs
ol.Al.の微量コントロール(小山等:学振19委
員会第3分科会・神戸製鋼所資料;S62.9.30)
、■耐火物を構成する純Al2O3粒子の脱落防止(市
橋等;鉄と鋼Vol.71 No.2・85−A25)
であった。従って、従来技術で可能な取鍋内張り耐火物
の非アルミナ化、例えばジルコン系耐火物の使用、タン
ディッシュ内張り耐火物の非アルミナ化、例えばMgO
系耐火物の使用等、部分的には非アルミナ化が行なわれ
、それなりの改善効果も認められていた(斉藤等;神戸
製鋼技報Vol.34  No.2  p96)が、実
害介在物を皆無にし、実用上のトラブルを防止できるレ
ベルには至っていない(斉藤等;神戸製鋼技報Vol.
34  No.2  p96)。その理由は、溶鋼注入
系の耐火物を非アルミナ化することが技術的に困難であ
ったことと、部分的な非アルミナ化(純Al2O3粒子
を用いない)では、本発明者等が明らかにしたように溶
鋼中および耐火物中カーボンとの反応で耐火物中のSi
O2成分が還元されてAl2O3成分が濃化する結果、
後述する実害となるAl2O3粒子相及びスピネル(M
gO・Al2O3)相が生成することを防止できないか
らである。したがって溶鋼と接触する耐火物は、実害を
及ぼさないレベルにアルミナレス化する必要がある。S
iキルド鋼を溶製・鋳造した後のAl2O3成分を含有
した蝋石質等の取鍋耐火物稼働面は、反応付着生成物が
少ないため、従来無害であると考えられていたが、本発
明者らの最近の調査結果では、耐火物稼働面にAl2O
3が濃化して生成したアルミナ相、スピネル相が鋳造中
に脱落し、鋳片にトラップされて実害を生じる介在物に
なっていると推定される。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は従来技術の課題
を有利に解決するものであってsol.Al.0.00
2%以下のSi脱酸鋼を溶製する取鍋の内張り用耐火物
において、(1)溶鋼と接触する部分のAl2O3含有
量を8重量%以下とし、望ましくはZrO2:35重量
%以上、SiO2:55重量%以下、およびその他の耐
火成分:0〜5重量%からなることを特徴とする高清浄
度鋼溶製用取鍋の内張り用耐火物。(2):(1)の取
鍋内張り用耐火物で、取鍋敷き部以外の溶鋼と接触する
耐火物中のAl2O3含有量を4重量%以下とし、望ま
しくはジルコン原料70重量%(ZrO2として45重
量%)以上を含有し、さらにSiO2:10〜25重量
%含有することを特徴とするセミジルコン質の高清浄度
鋼溶製用取鍋の内張り用耐火物。(3):(1)および
(2)の取鍋内張り耐火物で、スラグライン部の溶鋼と
接触する耐火物のAl2O3含有量を2重量%以下とし
、望ましくはZrO2として60〜80重量%を含有し
、さらにSiO2を20〜40重量%含有し、さらにそ
の他の耐火成分を0〜5重量%含有することを特徴とす
る高清浄度鋼溶製用取鍋の内張り用耐火物である。
【0005】以下本発明を図表を用いて説明する。表1
は本発明に適用する鋼種であって、特に低Alに特徴が
ある。Alは強脱酸元素で脱酸・酸素コントロール用に
有用であるが、sol.Al.が0.002%以上にな
ると非延性硬質のAl2O3系介在物を生じて、疲労特
性、伸線加工特性および被削性等を害するので、低Al
とする必要がある。Cは材質強度コントロ−ルに必要で
あり、用途によって必然的にその成分範囲が決定される
が、0.05%未満では後述する本発明で問題にしてい
る耐火物稼働面のAl2O3成分濃化も問題とならない
。 SiはCと共に脱酸・酸素コントロール上必要であり、
また靱性をあまり低下せずに強度を増加させる効果が有
り、 0.03〜2.50%が実用化されている。Mn
は強度を増加させる効果が有り、また介在物の軟質化に
も効果が有り0.15〜2.00%程度が実用化されて
いる。P,Sは偏析を悪化させ、材料特性を悪化させる
ので0.03%以下が望ましい。Oは介在物組成コント
ロール上重要な成分でありC,Si含有量に対して適当
な範囲が有るが安定して鋳造できるのは80ppm以下
である。これ以上では鋳片にブローホールが発生したり
して鋳造が不安定になる。その他Cr,Nb,V等材質
特性上有効で脱酸および介在物組成にあまり影響を及ぼ
さない元素は含有してもかまわない。
【0006】
【表1】
【0007】〈耐火物をアルミナレス化する必要性〉伸
線加工中の破断面、および疲労破面に認められる実害と
なる介在物は、殆どが純アルミナ、およびスピネル(A
l2O3・MgO)である。Siキルド鋼を溶製、鋳造
した後の中アルミナ質および蝋石質の取鍋内張り耐火物
稼働面には耐火物基材の粒子とは形態が異なる数十μm
〜150μmサイズのアルミナ相、およびスピネル相が
析出していることが検鏡調査、EPMA調査で確認され
た。その稼働面断面の模式図を図1に示す。図で1は溶
鋼と反応生成したアルミナ相であり、2は(Al,Si
,Mn)O系主体のマトリックスである。3は耐火物基
材である。これらAl2O3成分含有耐火物の稼働面に
アルミナ、スピネル相が生成する機構をAl2O3−S
iO2系耐火物の場合を例にして述べる。この例は連鋳
タンディッシュ堰(52%Al2O3,48%SiO2
)の場合であるが、取鍋内張り耐火物の場合も同じ反応
である。
【0008】カーボンを含まないAl2O3−SiO2
系耐火物にアルミナ相が生成する機構について、 溶鋼
と耐火物との反応を熱力学的に検討した。その結果を表
2に示す(熱力学データは学振・製鋼第19委員会「製
鋼反応の推奨平衡値」を使用した)。1500℃の溶鋼
50Tと耐火物1kgが平衡に達するまで反応した結果
を反応後の欄に示してある。溶鋼50Tはタンディッシ
ュ内の溶鋼、耐火物1kgは堰表面の反応層の量を想定
している。表で水準■は高炭素鋼との反応の例である。 耐火物中のSiO2が還元されて消失し、アルミナが1
00%つまり純アルミナ相が生成することを示している
。 さらにアルミナの一部も還元されてsol.Al.とし
て溶鋼に入っていることが分かる。水準■は溶鋼中カー
ボンが0.2%の場合であるが、この場合でも純アルミ
ナ相が生成する。水準■および■は溶鋼中Mn含有量を
変更した場合であるが、あまり変化は認められない。こ
の結果から、耐火物中のSiO2成分は溶鋼中のカーボ
ンで還元されて、Al2O3成分が濃化し純アルミナ相
が生成することがわかる。従来溶鋼中のMnでSiO2
が還元されると言う文献が多く見られる(成田:耐火物
,30〔14〕,p14(1978)等)が、本発明の
場合にはカーボンの方が還元力が大きいことが分かる。 この全体の反応をムライト組成の例で示すと(3)式で
表わされる。 〈3Al2O3・2SiO2〉 + 4〔C〕 = 3
Al2O3 + 2〔Si〕 + 4{CO}    
  (3)この場合、耐火物中のAl2O3成分が濃化
してアルミナ相が生成するので、実害となるアルミナ相
の生成を防止するためには、Al2O3成分を極力含有
しない耐火物を使用する必要がある。取鍋内張り耐火物
がジルコン系の場合も、ジルコン(SiO2・ZrO2
)が高温の稼働面でSiO2とZrO2に解離したSi
O2が溶鋼カーボンで還元され、耐火物に含まれるAl
2O3成分が濃化するため、Al2O3含有量を少なく
する必要がある。
【0009】
【表2】
【0010】一方、耐火物中にカーボンを含有した耐火
物の場合も、例えばSiキルド鋼を鋳造したアルミナ−
黒鉛質の浸漬ノズル稼働面には、ノズル基材に用いられ
ているアルミナ粒子とは形態が異なる数十〜数百μmサ
イズのアルミナ相、およびスピネル相が生成しているこ
とが検鏡調査・EPMA分析で確認された。耐火物を構
成する純アルミナ粒子が脱落して硬質の実害介在物にな
るのは当然として、アルミナ相およびAl2O3成分を
含有し、かつカーボンを含有する浸漬ノズル等の耐火物
稼働面にAl2O3相及びスピネル(MgO・Al2O
3)相が生成するのは次の機構によると考えられる。ア
ルミナ−黒鉛質の浸漬ノズルの様に耐火物中にカーボン
を含有する場合は、浸漬ノズル内のAl2O3およびS
iO2成分がCおよびCOガスで還元されてAl2Oガ
ス、SiOガスとして稼働面に移動してAl2Oガスは
溶鋼側から酸素を得てAl2O3として析出し、SiO
はさらにカーボン,およびCOガスで還元されてSiと
してメタル中へ移行する(福田等:鉄と鋼′86−S2
80等)。 全体の反応式は次の様に表わされる。 〈Al2O3〉 + 4〈C〉 + 2〈SiO2〉 
→ (Al2O3) + 2〔Si〕 + 4{CO}
  (1)SiO2を含まないカーボン含有耐火物の反
応式も同様に(2)式(Hauckら:Eisenhu
ttenwes.53(1982)Nr.4April
,P127)で表わされる。 3〈Al2O3〉 + 6〈C〉 → 4〔Al〕 +
 (Al2O3) + 6{CO}        (
2)従ってSiO2を含まない場合でもカーボンを含有
していれば稼働面にAl2O3が生成することになる。 稼働面にアルミナ相の生成を防止するには、Al2O3
成分を極力含有しない耐火物、すなわちアルミナレス耐
火物とする必要がある。また、耐火物稼働面にスピネル
(MgO・Al2O3)相の生成がしばしば認められる
のは、転炉スラグ、およびMgO系耐火物成分や脱酸生
成物中のMgO成分と耐火物稼働面に生成したAl2O
3が反応してスピネルが生成するためであると推定され
る。
【0011】本発明による取鍋内張り耐火物は(1)溶
鋼と接触する部分のAl2O3含有量を8重量%以下と
し、望ましくはZrO2:35重量%以上、SiO2:
55重量%以下、およびその他の耐火成分:0〜5重量
%からなり、また(2)取鍋敷き部以外の溶鋼と接触す
る耐火物中のAl2O3含有量を4重量%以下とし、望
ましくはジルコン原料70重量%(ZrO2として45
重量%)以上を含有し、さらにSiO2:10〜25重
量%含有するセミジルコン質用の耐火物、さらに(3)
スラグライン部の溶鋼と接触する耐火物のAl2O3含
有量を2重量%以下とし、望ましくはZrO2として6
0〜80重量%を含有し、さらにSiO2を20〜40
重量%含有し、さらにその他の耐火成分を0〜5重量%
含有する耐火物であるために、溶鋼との反応で耐火物稼
働面に実害となるアルミナ相やスピネル相が生成するこ
とがない。アルミナを含有しない耐火性原料としてはジ
ルコン、 ジルコニア、溶融シリカ、珪石等がある。本
発明の耐火物はこれらの耐火原料を主に使用してなる。 耐火物が上記耐火原料で構成される場合、SiO2含有
量が65%を超えると耐食性の低下が著しくなるので5
5%以下が望ましい。また10%未満では耐スポーリン
グ性が低下する。残部は主としてZrO2成分で、35
〜90%となる。上記耐火性原料のみで耐火物を製造す
ることも可能であるが、定形耐火物はその製造時に作業
性が安定せず、混練、成形に熟練を要する。また、不定
形耐火物の場合には、主として炉前で混練、養生されて
使用されるため、特にその作業性の不安定さが問題とな
る。 この難点を解決するために、耐火粘土を使用することが
出来る。しかしこの場合耐火物中のAl2O3含有量が
10%を超えるほどに多くなると、(Al,Si,Zr
)O系の低融点生成物が多くなり耐食性の低下をもたら
すので少ない方が望ましい。以上述べたように、本発明
成分系による取鍋内張り用耐火物は、耐食性や、耐スポ
ーリング性の点で従来の耐火物と同等以上の耐用性があ
り、しかもSiキルド鋼の鋳造に於いてアルミナ相やス
ピネル相等の実害となる高融点・硬質介在物を生成しな
いため、鋼材品質向上の上で大きな利点がある。
【0012】
【実施例】以下、本発明例を実施例に基ずいて説明する
。表3に定形耐火物の例を示す。実施例Aは、ジルコニ
ア原料17重量%、溶融シリカ8重量%、ジルコン原料
75重量%からなる配合を、バインダーとしてフェノー
ル樹脂を添加して混練・成形・焼成して得られるもので
ある。化学成分はZrO2が67%、SiO2が32%
であり、不可避的なAl2O3含有量は0.3%である
。 実施例Bはジルコン原料60重量%、珪石25重量%、
可塑材としての粘土15%からなるものである。化学成
分はZrO2が40%、SiO2が53%であり、粘土
によるAl2O3含有量は6%である。実施例A,Bは
耐食性、耐スポーリング性も良好であり、鋼材品質への
影響も問題がなかった。比較例Cは化学成分としてSi
O2が過剰な材質であり、ジルコン原料45%、溶融シ
リカ50重量%、珪石5重量%からなる配合をバインダ
ーとしてフェノール樹脂を添加して混練・成形・焼成し
て得られるものである。 化学成分はZrO2が30%
、SiO2が70%であり、不可避的Al2O3含有量
は0.4%である。この比較例Cは、本発明を適用した
実施例と比較して耐食性に劣り、溶鋼を汚染し鋼材の品
質を低下せしめる。比較例Dは化学成分としてSiO2
が不足している材質であり、ジルコニア原料77重量%
、珪石3重量%、ジルコン原料20重量%からなるもの
である。 化学成分はZrO2が90%、SiO2が9%であり、
不可避的成分としてのAl2O3含有量が0.3%であ
る。 この比較例Dは、本発明を適用した実施例と比較して、
耐スポーリング性に劣り寿命が短い。比較例Eは化学成
分としてのAl2O3含有量が過剰な材質であり、粘土
を35重量%使用している。この比較例Eは本発明を適
用した実施例と比較して、耐スポーリング性に劣り、ま
た稼働面に品質上有害なアルミナ相、スピネル相の生成
が認められた。比較例Fは高アルミナ質煉瓦であり、バ
ンケツ80重量%、アルミナ原料10重量%、粘土10
重量%からなる。本発明を適用した実施例と比較して、
耐スポーリング性が劣り、 有害なアルミナ、スピネル
相の生成も多数認められた。
【0013】
【表3】
【0014】表4.には不定形耐火物の例を示す。実施
例Gはジルコニア原料17重量%、溶融シリカ8重量%
、ジルコン原料75%からなる配合を、水を添加して混
練・施工・養生して使用されるものである。化学成分は
ZrO2が67%、SiO2が32%であり、不可避的
なAl2O3含有量は0.3%である。実施例Hはジル
コン原料63重量%、珪石27重量%、可塑材としての
粘土10重量%からなるものである。化学成分はZrO
2が42%、SiO2が54%であり、粘土によるAl
2O3含有量は4%である。実施例G、Hは耐食性が良
好であり、特にHは作業性も良好である。比較例Iは化
学成分としてのSiO2が過剰な材質であり、ジルコン
原料45重量%、珪石55重量%、から成るものである
。化学成分はZrO2が30%、SiO2が69%であ
り、不可避的なAl2O3含有量は0.6%である。こ
の比較例Iは、本発明を適用した実施例と比較して耐食
性に劣り、 溶鋼を汚染して品質を低下させた。 比較
例Jは化学成分としてSiO2が不足している材質であ
り、ジルコニア原料77重量%、珪石3重量%、ジルコ
ン原料20重量%からなるものである。化学成分はZr
O2が90%、SiO2が9%であり、不可避成分とし
てのAl2O3含有量が0.3%である。この比較例J
は、本発明を適用した実施例と比較して耐スポーリング
性に劣り、寿命が著しく短くなる。比較例Kは化学成分
としてAl2O3が過剰な材質であり、粘土を35重量
%使用している。この比較例Kは本発明を適用した実施
例と比較して、耐スポーリング性に劣り、また稼働面に
有害なアルミナ相、スピネル相の生成も認められた。比
較例Lは従来の蝋石タイプの流し込み材であり、 蝋石
80重量%、アルミナ原料10重量%、粘土10重量%
からなる。化学成分はSiO2が62重量%、Al2O
3が31重量%であり、稼働面に有害なアルミナ相、ス
ピネル相が多数生成した。
【0015】
【表4】
【0016】図2は、本発明対象成分の鋼材を、約20
0ミクロンまで伸線加工をしたときの介在物性断線指数
と耐火物改善経過との関連を調査した結果を示す。従来
品は鍋から、タンディッシュ、および注入系耐火物とし
て、Al2O3含有耐火物を使用したものである。比較
例1は鍋注入系ノズル、ロングノズル、タンディッシュ
内壁、タンディッシュ上ノズル、ストッパー、浸漬ノズ
ル、タンディッシュカバー等の耐火物をAl2O3含有
量10%以下に少なくし、取鍋内張り耐火物のみを従来
の蝋石質主体の物を用いた場合である。鍋耐火物の稼働
面に生成したアルミナ、スピネル相が溶損脱落して断線
を生じた実害介在物になったことを示している。 本発
明1は、本発明の取鍋内張り耐火物を従来品に替えて使
用した例である。その他は従来耐火物であるが若干の改
善効果が認められる。本発明2は本発明の考えを発展さ
せ、取鍋から浸漬ノズルまでの溶鋼と接触する全ての耐
火物のAl2O3含有量を10%以下にした例で大幅に
改善されている。これは溶鋼と耐火物の反応で生じるア
ルミナ、スピネルの実害介在物を無くすることが出来た
からである。本発明2でも極僅かに介在物性の断線が認
められるが、これは脱酸生成物系、及びスラグ系の大型
介在物起因によるものである。このレベルになると表面
欠陥起因、 及び中心偏析起因の断線の方が圧倒的に多
く、従来問題となっていた介在物性起因の断線トラブル
は殆ど生じなくなった。同様に、硬質介在物が大幅に減
少した結果疲労限が向上し、また硬質介在物に起因する
伸線時のダイスの寿命が延長し、切削時の工具刃先の傷
みが減少した結果、被削性も向上した。なお、図3に取
鍋およびタンディッシュ耐火物の構造例を示す。
【0017】
【発明の効果】本発明によって、耐火物稼働面に実害を
及ぼす硬質のアルミナ相やスピネル相が生成しなくなり
、鋳片内の硬質介在物が減少した結果、伸線加工中の断
線トラブルが減少し、また疲労限が向上し、さらに被削
性も向上させることが出来た。
【図面の簡単な説明】
【図1】高アルミナ質稼働面における断面模式図、
【図
2】本発明と比較例との介在物性の断線指数を示す図、
【図3】取鍋およびタンデッシュ耐火物の構造例を示す
【符号の説明】
1  溶鋼と反応生成したアルミナ相、2  (Al,
Si,Mn)O系主体のマトリックス、3  耐火物基
材。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  sol.Al.0.002%以下のS
    i脱酸鋼を溶製する取鍋の内張り用耐火物において、溶
    鋼と接触する部分のAl2O3含有量を8重量%以下と
    し、望ましくはZrO2:35重量%以上、SiO2:
    55重量%以下、およびその他の耐火成分:0〜5重量
    %からなることを特徴とする高清浄度鋼溶製用取鍋の内
    張り用耐火物。
  2. 【請求項2】  請求項1記載の取鍋内張り用耐火物で
    、取鍋敷き部以外の溶鋼と接触する耐火物中のAl2O
    3含有量を4重量%以下とし、望ましくはジルコン原料
    70重量%(ZrO2として45重量%)以上を含有し
    、さらにSiO2:10〜25重量%含有することを特
    徴とするセミジルコン質の高清浄度鋼溶製用取鍋の内張
    り用耐火物。
  3. 【請求項3】  請求項1及び2記載の取鍋内張り耐火
    物で、スラグライン部耐火物のAl2O3含有量を2重
    量%以下とし、望ましくはZrO2として60〜80重
    量%を含有し、さらにSiO2を20〜40重量%含有
    し、さらにその他の耐火成分を0〜5重量%含有するこ
    とを特徴とする高清浄度鋼溶製用取鍋の内張り用耐火物
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1018565A4 (en) * 1998-06-23 2003-07-23 Sumitomo Metal Ind ROLLING WIRE AND METHOD FOR PRODUCING THE CORRESPONDING STEEL

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