JPH04312501A - 新規な農薬顆粒及びその製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、液状または溶解状態、
例えばの活性物質および少なくとも１種類の部分的に加
水分解された殻形成構造材料からなる穀物保護剤の水乳
化性の顆粒、これらの穀物保護の新規の有利な配合物と
して使用する方法並びにこれらの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】穀物保護剤は、乳化可能な濃縮液（ＥＣ
）、濃縮エマルジョン（ＥＷ）、水性分散液（ＳＣ）お
よび湿潤性粉末（ＷＰ）の形態で市販されているのが好
ましい。

【０００３】噴霧混合物を調製するために、かゝる約剤
は、例えば攪拌されながら水に導入・適用される。各種
類の調製物は利点および欠点を有しており、また特に活
性物質の物理的および化学的性質最適な生物学的効果毒
性学的要求並びに使用者の安全な操作性に見合うように
意図されなければらない。

【０００４】湿潤性粉末は、例えば調製および適用の際
にダストの問題のある展開が生じ、また適用に先立つ容
量的添加が乏しいという欠点を有している。乳化可能な
濃縮物は、発火性の高い、皮膚に刺激のあるあるいは不
快な臭いを有する芳香族溶剤を含有している。

【０００５】分散液は、長時間保存した際に成形するの
が困難な沈澱が生じ得る。粉砕することができる活性物
質だけが分散液にすることができる。この種の配合物は
さらに、包装材料の廃棄に関連した問題がしばしば生じ
る。

【０００６】これらの欠点のうちのほとんどは、新規の
種の配合物、少なくとも水分散性顆粒（ＷＧ）によって
克服することができる。これらの配合物は、流動性がな
くそしてダストが少なくかつ用量的に直ちに添加するこ
とができる。これらは、問題なしにポリエチレン容器、
段ボールドラムまたは複合フィルムからなるガセット袋
中に包装することができ、適用の後に容易に空にするこ
とができ、従って廃棄する包装容量に関してもより容易
に廃棄することができる。

【０００７】数多くの方法が水分散性顆粒を工業的に使
用することができる（Ａｕｆｂｅｒｅｉｔｕｎｇｓ−ｔ
ｅｃｈｎｉｋ　　Ｎｏ．３，１９７０年，第１４７頁Ｈ
．Ｂ．Ｒｉｅｓ　　“Ｇｒａｎｕｌｉｅｒｔｅｃｈｎｉ
ｋ　　ｕｎｄ　　Ｇｒａｎｕｌｉｅｒｇｅｒａｅｔｅ”
〔顆粒化技術および顆粒化装置〕およびＶｅｒｆａｈｒ
ｅｓｔｅｃｈｎｉｋ第９巻（１９７５年）第５９〜６４
頁Ｍ．ＲｏｓｃｈおよびＲ．Ｐｒｏｂｓｔを参照のこと
）。

【０００８】特に、向流および並流で操作することがで
きる流動床技術による水分散性顆粒を製造することが公
知である。

【０００９】米国特許第３，９２０，４４２号明細書お
よび英国特許出願公開第４，１０３，９０４号明細書並
びにＶｅｒｆａｈｒｅｓｔｅｃｈｎｉｋ第９巻（１９７
５年）第５９頁Ｍ．ＲｏｓｃｈおよびＲ．Ｐｒｏｂｓｔ
は、向流法を記載し、一方、ヨーロッパ特許出願公開第
１４１，４３６号明細書およびヨーロッパ特許出願公開
第１，４４１，４３７号明細書並びにＶｅｒｆａｈｒｅ
ｓｔｅｃｈｎｉｋ第９巻（１９７５年）第６１、６２頁
は、並流法を記載している。問題なしでの適用を保証す
るために、水分散性顆粒水に導入した際に良好な湿潤性
を有し、できるだけ自然に分解そして良好な安定性を有
する良好な懸濁液を形成しなければならない。

【００１０】ドイツ特許出願公開第４，０１３，０２８
号明細書は、デキストリンおよび／またはラクトースを
含有する顆粒形態の乳化可能な農薬並びに二段階法（噴
霧乾燥および顆粒化）でのその製造方法を記載している
。

【００１１】しかしながら、実際の水分散性顆粒の適用
の最も重要な前提条件は、充分に高い活性であり、そし
てこれを最適化するために、一般には適用の際の噴霧混
合物中の湿潤剤の量が０．２ないし０．４重量％である
ような量の湿潤剤が添加されている。選択性農薬の場合
には、過剰な湿潤剤は、穀類植物上の植物毒素徴候を招
き、そして不充分な量の湿潤剤では活性が不充分となっ
てしまう。さらにまた、噴霧混合物中に非常に多すぎる
量の湿潤剤を使用した場合には泡形成が非常に高くなり
、そしてこの泡形成は適用方法を妨害し、そして消泡剤
を添加したとしても避けることができない。

【００１２】ヨーロッパ特許出願公開第２２４，８４５
号明細書から、農薬活性物質がいわゆる水懸濁性顆粒（
ＷＧ）として配合することができ、よって湿潤性顆粒を
使用した際に生ずる問題点、例えば適用に先立つ問題の
あるダストの展開等を避けることができるということは
公知である。しかしながら、これらの水懸濁性顆粒が葉
の表面を通して活性物質が侵入する溶剤の効果によって
生じる最適な生物学的作用を常に展開しないという問題
あるいはその代わりに穀類植物が過剰の量の湿潤剤によ
り損傷するという問題が生じる。上記の泡の問題ある展
開によって生じる欠点は、ほとんどの場合に生じる。

【００１３】ドイツ特許出願公開第２，８０５，１０６
号明細書は、噴霧乾燥塔において、液状の水不溶性充填
材料をいかにして水溶性ポリビニルアルコールによりカ
プセル直径１ないし２０μｍのマイクロカプセルに封入
するかについて記載している。

【００１４】さらに、英国特許第１，３０５，３６９号
明細書には植物油を水溶性ポリマー、例えばポリビニル
アルコールまたはポリビニルピロリドンで噴霧乾燥によ
って被覆し、カプセル直径０．６μｍのマイクロカプセ
ルとすることを記載している。

【００１５】しかしながら、最後の二つの方法は、既に
記載した利点、すなわち、問題あるダスト問題および貧
弱な容量添加を有するマイクロカプセルがほんの少量し
か得られない。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】従って、全ての上記の
問題点を克服しそして流動性のないダストのない直ちに
容量添加することができる水乳化性生成物を導く水乳化
性顆粒を調製することである。さらにまた、この生成物
は、水に導入した際に充分に湿潤しなければならず、そ
してできるかぎり自然に分散しなければならず、また使
用に際して良好な性質を有する安定なエマルジョンを形
成しなければならない。

【００１７】上記課題は、例えば活性物質を場合により
有機溶剤中の溶液としてそして場合によりさらに添加剤
および調剤助剤を含有するミルク粉末に基づく乳化性の
顆粒によって達成される。

【００１８】しかしながら、上記課題は、水に充分速や
かに溶解する活性物質を実質的に不活性なフィルム形成
性物質で被覆することによってより有利に達成される。 例えば、種々のポリビニルアルコールが合致する要件に
相当した。天然または半合成ポリマー、例えばゼラチン
、アラビアゴム、低分子量デンプン誘導体（加水分解物
）、アルギン酸ナトリウム、セルロース誘導体（低分子
量Ｔｙｌｏｓｅｓ（商標名））例えばヒドロキシメチル
セルロースおよび合成ポリマー、例えばポリビニルアル
コールおよびポリビニルピロリドン並びに上記に列挙し
た物質の混合物が同等に好適であり、ポリビニルアルコ
ールが好ましい。これらの物質のうち、特に公知である
ポリビニルアルコール種から、当業者は、フィルム形成
能力および水溶性に関して最適な性質を有し、他方活性
物質が被覆される際に阻害しないものを選択することが
できる。

【００１９】

【課題を解決するための手段】驚くべきことに、上記に
列挙した水溶性物質、特に一定のポリビニルアルコール
を使用すると、ダストのない流動性のない水に速やかに
乳化可能でそして速やかに容量添加することができる向
流法により操作された流動床法によって得られる０．５
ないし５ｍｍの平均粒子径を有する水乳化可能な顆粒が
得られるということを見出した。

【００２０】この事実は、所望とする顆粒が上記経験的
セットアップで形成されるということが期待できず、一
方ドイツ特許第２，８０５，１０６号に記載されたセッ
トアップおよび英国特許第１，３０５，３６９号明細書
に記載された実験が各々０．５および０．６ないし２０
μｍのサイズの粒子が得られるので驚くべきことである
。さらにまた、得られた水乳化性顆粒は対応する濃縮物
と同等な生物学的活性または数例において若干良好な生
物学的活性を示したということも驚いた。

【００２１】従って、本発明は、 ａ）２〜７０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の水
に不溶性または難溶性の少なくとも１種類の農薬活性物
質ｂ）０〜８０重量％、好ましくは２０〜６０重量％の
高沸点溶剤または溶剤混合物、好ましくは多環式芳香族
化からなる群から選択されたもの、ｃ）１０〜８０重量
％、好ましくは３０〜６０重量％の少なくとも部分的に
水溶性の殻形成性の構造材料、 ｄ）０〜４０重量％、好ましくは０〜２０重量％の１種
類またはそれ以上の湿潤剤、好ましくはアルカンスルホ
ネート、アルキルナフタレンスルホネート、アルキルベ
ンゼンスルホネート、アルキルポリグリコールエーテル
スルホネート、アルキルスルホ琥珀酸モノエステルおよ
び脂肪酸Ｎ−メチルタウリドからなる群から選択された
湿潤剤および上記湿潤剤の混合物、ｅ）０〜２０重量％
、好ましくは２〜１５重量％のフィラー、浸入剤、添加
剤および消泡剤からなる群から選択された慣用の配合助
剤を含有する水−乳化性の顆粒に関する。

【００２２】また、微粉砕固形活性物質の添加により、
水乳化性の顆粒の素因と水分散性の顆粒の素因とを組み
合わせることが可能となる。従って、本発明はさらに、
上記要素以外にさらに固形の微細に分布された形態の活
性物質を含有する顆粒にも関する。この方法は、有機溶
剤に難溶性の活性物質を、最適な生物学的活性のために
有機溶剤を必要とするまたは浸入剤として有利な活性物
質と組み合わせる際に特に有利である。

【００２３】さらに、この方法の特別の利点は、互いに
混和性でないまたは、互いに干渉し合う活性化合物を組
み合わせることがここに可能となるということである。 例えば外的因子により、例えば加水分解または酸化によ
る変化する活性物質を問題なく組み合わせることができ
る。

【００２４】今まで、互いに不混和の活性物質の組み合
わせは実現されなかったかあるいは別々に保存してつい
で適用直前に、例えば穀物保護剤の場合には噴霧タンク
中で混合することによって調製しなければならなかった
。

【００２５】一般に、これらの調合物に使用することが
できる活性物質として低い融点のために破砕機で微分散
水性相に転換するのが困難または全く転換できないもの
または別に粉砕法が特定の安全基準を要する活性物質が
挙げられる。

【００２６】使用することができる好適な農薬物質は、
除草剤および毒性緩和剤、殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、
殺線虫剤、フェロモン類および忌避剤であり、これらの
農薬は水に難陽性または不溶性である。しかしながら、
固形の活性物質は、以下に記載の有機溶剤のうちの一つ
に非常に速やかに溶解しなければならない。

【００２７】好適な農薬は、特にこれらの生物学的潜在
性を主としてまたは良好に溶解形態で発揮するが固形処
方で使用される意図のある反応活性農薬である。好適な
農薬活性物質の例として、アルキルフェノキシフェノキ
シ−またはヘタリロキシフェノキシプロピオネート、例
えばメチルα−４−（２’，４’−ジクロロフェノキシ
）フェノキシプロピオネート〔慣用名：ジクロロホップ
−メチル〕（Ａ）、エチル２−〔４−（６−クロロ−２
−ベンゾチアゾリルオキシ）フェノキシプロピオネート
（Ｂ）またはエチル２−〔４−（６−クロロ−２−ベン
ゾキシアゾリルオキシ）フェノキシプロピオネート〔慣
用名：フェノキシプロップ−Ｐ−エチル）（Ｃ）、ジニ
トロアニリン、例えば２，６−ジニトロ−４−トリフル
オロメチル−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアニリン〔慣用名：ト
リフルオロリン〕（Ｄ）または２，６−ジニトロ−４−
イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアニリン〔慣用名：
イソプロパリン）（Ｅ）、ヒドロキシベンゾニトリル誘
導体、例えば２，６−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾ
ニトリルオクタノエート（Ｆ）、ジニトロフェノール化
合物、例えば２−ｓｅｃ．−ブチル−４，６−ジジニト
ロフェノール〔慣用名：ジノターブ〕（Ｇ）が挙げられ
る。

【００２８】好適な毒性緩和剤は、ヨーロッパ特許出願
公開第８６，７５０号明細書、同第９４，３４９号明細
書、同第１９１，７３６号明細書、同第３４６，６２０
号明細書、同第３３３，１３１号明細書、同第２６１，
８０６号明細書、同第１５９，２９０号明細書、ドイツ
特許出願公開第２，５４６，８４５号明細書、ＰＣＴ／
ＥＰ−９０／０２，０２０号明細書およびＰＣＴ／ＥＰ
−９０／０１，９６６号明細書に記載された化合物であ
る。

【００２９】好適な殺虫剤は、１，４，５，６，７，７
−ヘキサクロロ−８，９，１０−トリノルビーン−５−
エン−２，３−イレンジメチルサルファイド〔慣用名：
エンドサルファン〕、２−（１−メチル−ｎ−プロピル
）−４，６−ジニトロフェニル３−メチルクロトネート
〔慣用名：ビナパクリル〕、ホスフェート類、例えばＯ
，Ｏ−ジエチルＯ−１−フェニル−１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール−３−イルホスフォロチオエート〔慣用名
：トリアゾフォス〕またはピレトリド、例えば（Ｓ）−
α−クロロ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ，３Ｒ）−
３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボキシレート〔慣用名：デルタメタリ
ン〕、アクリナトリン、アレトリン、アルファメトリン
、ビオアレトリン（（Ｓ）−シクロペンタエニル異性体
）、ビオレスメトリン、シクロプロトリン、シフルトリ
ン、シハロトリン、シメルメトリン、α−シアノ−３−
フェニル−２−メチルベンジル２，２−ジメチル−３−
（２−クロロ−２−トリフルオロメチルビニル）−シク
ロプロパンカルボキシレート（ＦＭＣ５４８００）、フ
ェンプロパトリン、フェンフルトリン、フルメトリン、
パーメトリン、レスメトリンまたはトラロメトリンであ
る。好適なピレトイド化合物は、アシリナトリン、トラ
ロメトリン、ビオメトリン、ビオレスメトリン、パーメ
トリンおよびシパーメトリンであり、デルタメトリンが
特に好ましい。

【００３０】好適な別の殺虫剤は、（４−エトキシフェ
ニル）−〔３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニ
ル）プロピル〕ジメチルシラン（シラフロフェン）であ
る。

【００３１】上記のピレトイドは、例えば英国特許第１
，４１３，４９１号明細書、同第１，１６８，７９７号
明細書、同第１６８，７９号明細書、フランス特許第２
，３６４，８８４号明細書またはヨーロッパ特許出願公
開第４８，１８６号明細書から公知である。いわゆる相
乗剤、例えばピペロニルブトキシド、セサメックス、胡
麻種子油、スルフォキシド、ＭＧＫまたはオクタクロロ
ジプロピルエーテルを、ピレトイド化合物に混合添加す
ることができる。

【００３２】好適な殺菌剤として、例えばエチル２−ジ
エトキシチオホスフォリルオキシ−５−メチルピラゾロ
〔１，５ａ〕ピリミジン−６−カルボキシレート〔慣用
名：ピラゾフォス〕が挙げられそして好適なフェロモン
類として、化合物（Ｅ）−８−（Ｅ）−１０−ドデカジ
エノールまたは（Ｚ）−７，８−エポキシ−２−メチル
オクタデカンが挙げられ、そして好適な忌避剤としてジ
メチルフタレートが挙げられる。

【００３３】上記農薬（化合物（Ｂ）を除く）、殺虫剤
および忌避剤は、Ｈ，Ｍｓｒｔｉｎ，Ｐｅｓｔｉｃｉｄ
ｅ　　Ｍａｎｕａｌ第６版，１９７９年から公知である
。 農薬（Ｂ）および（Ｃ）は、ドイツ特許出願公開第２，
６４０，７３０号明細書に記載されており、そしてフェ
ロモン類は、Ｍ．Ｂｅｒｏｚａ，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｎｔｒ
ｏｌｌｉｎｇ　　Ｉｎｓｅｃｔ　　Ｂｅｈａｖｉｏｕｒ
，Ａｃａｄｅｍｉｃ　　Ｐｒｅｓｓ．Ｎ．Ｙ．１９７０
年に記載されている。

【００３４】任意に付加的に使用することができる好ま
しい分散剤は、リグノスルフォネート、ｍ−クレゾール
、ホルムアルデヒドおよびナトリウムサルファイトから
作成されたスルホン酸のナトリウム塩、アリールスルホ
ン酸およびホルムアルデヒドのナトリウム塩の縮合生成
物並びにフォスホリル化ポリスチリルフェニルポリエチ
レンオキサイドのトリエタノールアミン、ポリビニルア
ルコール、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよ
び種々のアルキル鎖長のアルキルナフタレンスルホネー
トである。

【００３５】任意に付加的に使用することができる乳化
剤は、非イオン性、アニオン性またはカチオン性界面活
性物質であり、そして非イオン性化合物とアニオン性化
合物との混合物を使用するのが好ましい。しかしながら
、非イオン性とカチオン性界面活性剤との組み合わせを
使用することができる。使用するのが好ましい乳化剤と
して、フェニルスルホン酸カルシウム、エトキシ化ノニ
ルフェノール、エトキシ化脂肪アルコール、エトキシ化
蓖麻子油、脂肪酸ポリグリコールエステル、プロピレン
グリコール／エチレングリコールブロックポリマーおよ
びこれらの混合物並びにホスホリル化エチレングリコー
ル／プロピレングリコール／エチレングリコールブロッ
クポリマーが挙げられる。

【００３６】好適な有機溶剤は、主として高沸点芳香族
物質、例えば１−または２−メチルナフタレン、ジメチ
ルナフタレン、あるいはその他の多環式芳香族物質であ
る。しかしながら、水と不混和性であるその他の溶剤、
例えば芳香族物質、例えばアルキルベンゼン、キシレン
、脂肪族物質、例えばアルカノール類、例えばシクロヘ
キサノール、イソオクチルアルコール、エーテル類、ケ
トン類、例えばシクロヘキサノン、４−メチルシクロヘ
キサノン、イソフォロン、エステル類、例えば安息香酸
エチルおよび燐酸トリ−ｎ−ブチルである。液状の農薬
活性物質も有機溶剤なしに使用できる。

【００３７】好ましい殻形成剤性構造材料は、ポリビニ
ルアセテートの加水分解、好ましくは部分加水分解によ
り得られたポリビニルアルコールまたは好ましくは７２
〜９９モル％の加水分解度および４％濃度の水溶液で２
０℃で測定すると、好ましくは２〜１８ｃＰ（ｍＰａ・
ｓ）の粘度を有するポリビニルアルコール（例えばＭｏ
ｗｏｉｌ型（商標名））である。本発明に好ましいポリ
ビニルアルコールは、１００００ないし２０００００の
分子量を有している。これらは、好適なポリビニルアル
コールの部分的、好ましくは７２〜９９モル％のアルカ
リ加水分解によって製造される。

【００３８】実際の方法を実施するために、水性層（キ
ャリヤー層）を、まず殻形成性構造材料（例えば、ポリ
ビニルアルコール）および湿潤または分散剤を水中に攪
拌添加すことによって製造する。ついで、乳化する活性
物質を、溶剤に溶解し、そしてこの溶液を穏やかに攪拌
しながら水性層に分散させる。付加的製剤助剤または微
粉砕された固形活性物質をこの操作の際に添加すること
も可能である。

【００３９】分散は、慣用の装置を使用して攪拌または
場合によっては震盪法によって行われる。かゝる装置と
して、例えば高速攪拌機を有する攪拌容器または別に好
適な攪拌装置が付された管状反応器が挙げられる。添加
は、バッチ式または好適な装置を使用する場合には連続
的に行うことができる。温度は、分散法の際に一定に保
たれるが、一定時間後には変化してもかまわない。１０
〜８０℃が好都合であり、好ましくは２０〜５０℃であ
る。

【００４０】かゝる方法により、形成された液滴が攪拌
または分散の速度に依存し、１ないし２０μｍ、好まし
くは５ないし１０μｍの直径を有する水性ビニルアルコ
ール溶液中に製造される水不溶性層がもたらされる。

【００４１】分散液を攪拌すると、問題のある泡形成が
生じる。しかしながら、これは、好適な消泡剤、例えば
トリイソブチルホスフェート、消泡剤ＳＦまたはシリコ
ーン消泡剤を添加することによって実質的に抑制するこ
とができる。

【００４２】一定のｐＨ値を確立することが望ましくか
つ好都合である場合、この調整は、分散法の前、中また
は後に行うことができる。しかしながら、ほとんどの場
合には、かゝる付加的尺度は、排除することができる。

【００４３】本発明による水分散性顆粒は、例えば得ら
れた粘稠な分散液（エマルジョン、懸濁液または懸濁エ
マルジョン）を向流原理により連続的に流動床に供給し
、しかして生成物から水を熱風流により除去するような
方法で工業的に製造することができる。潜在的問題、例
えば乾燥ユニットの壁上の紐状、フィルム形成、導入開
口物質の閉塞および多大な凝集物の形成を避けるために
、最初の生成物の粘度は、選択される計量条件および乾
燥温度に依存して５０ないし５０００ｃｐ、好ましくは
１０ないし１００ｃｐとするべきである。

【００４４】しかしながら、ＰＶＡフィルムの再溶解性
が強すぎる熱処理によって著しく減少するということを
注意しなければならない。これは、ＰＶＡの場合、１０
０℃ないし１５０℃の供給温度および４０ないし６０℃
の排出温度が好ましいという理由であり、そして乾燥さ
れ仕上げあれた顆粒を乾燥ユニットの壁上で長期間熱応
力をかけないことに注意する。上記乾燥法により、水を
顆粒から０．５重量％未満の含水率にまで除去可能であ
る。

【００４５】得られた顆粒は、０．３ないし５ｍｍ、好
ましい０．５ないし２ｍｍの平均粒子径を有しており、
流動性がなく、ダストを発展させず、直ちに容量添加す
ることができ、そして水中で好適なエマルジョンを形成
する。フィラーは、１０〜９０重量％、好ましくは３０
〜７５重量％の量で存在する。

【００４６】本発明による生成物の性質が室温または５
０℃での３か月の保存後にも変化しないということを示
す。

【００４７】驚くべきことに、本発明による方法は、公
知の方法が安定なエマルジョン濃縮物の形成における問
題点を提出し、あるいは操作するのが簡単な乳化可能な
顆粒に添加するかゝる形成を全く認めないこれらの活性
物質を認め、実際に活性物質を適用するために水に単純
な分散法により数分のうちに可溶化することができ、そ
して驚くべきことに殻形成性構造材料として使用されて
いるポリビニルアルコールの水溶液が湿潤および分散剤
または乳化剤として同時に作用し、そして数例において
乳化剤を必要としない非常に高い安定性を有する既製の
エマルジョンを形成することができる。少なくとも部分
的に水溶性の殻形成性構造材料、特にポリビニルアルコ
ールは、付加的に本発明による顆粒を用いて調製された
エマルジョンを植物に適用する際に付加的に粘着促進剤
として作用する。

【００４８】しかしながら、各個別の例において、さら
に湿潤剤、分散剤および／または乳化剤を添加すること
によって本発明による水乳化性顆粒をよりいっそう適用
特異的に配合することも可能である。

【００４９】このことは、本発明による方法が穀物保護
および病害因子制御の領域に並びに化学技術の分野に使
用する活性物質の配合に特に好適であることを意味する
。

【００５０】従って、本発明はまた、ポリビニルアセテ
ートの部分的加水分解によって得られたポリビニルアル
コールを１０〜８０重量％の量で２〜７０重量％、好ま
しくは１０〜４０重量％の高沸点溶剤または溶剤混合物
中に溶解された少なくとも１種類の有機化合物を含有す
る水乳化可能な顆粒の調合物に殻形成性構造材料として
使用する方法にも関する。

【００５１】このことは、本発明によると、これらの方
法に好適な農薬活性物質が、例えば全ての液体または水
に不混和性であるかあるいはその溶液が水に不混和性で
あり、そしてその沸点が水の沸点より高い有機溶剤に可
溶であるということを意味している。

【００５２】

【実施例】方法を、以下の実施例に記載するが、これら
は本発明を限定するものではない。実施例１ポリビニル
アセテートの部分加水分解によって製造され３ｃＰの粘
度（２０℃において４％濃度水溶液中で測定）を有しそ
して８３モル％の加水分解度を有する１００ｇのポリビ
ニルアルコールを、５００ｇの水に溶解し、そして同様
な方法で製造されそして４ｃＰの粘度および８８モル％
の加水分解度を有する５０ｇのポリビニルアルコールを
、ゆっくりと激しく攪拌しながら添加する。

【００５３】２６０ｇのメチルナフタレン中の９０ｇの
フェノキシプロップ−Ｐ−エチルの溶液を、さらに攪拌
しながらこの水性層に入れ、ついで攪拌の速度をこの水
性層において形成する液滴が５ないし１０μｍの平均直
径に到達するような程度にまで増加する。

【００５４】ついで、分散液を、実験室流動床ドライヤ
ーに射出する。得られた水乳化性顆粒は、０．５ないし
２ｍｍの粒子径を有しており、ダストを展開せず、流動
性がなく、速やかに容量添加することができ、そして速
やかに水中に乳化することができる。実施例２ポリビニ
ルアセテートの部分加水分解によって製造され３ｃＰの
粘度（２０℃において４％濃度水溶液中で測定）を有し
そして８３モル％の加水分解度を有する８ｋｇのポリビ
ニルアルコールを３０ｋｇの水に溶解し、そして１．５
ｋｇのナトリウムアルキルビグリコールエーテルスルフ
ェートを強く攪拌しながら添加する。この塩が溶解した
際に、１４ｋｇのメチルナフタレン中の３ｋｇのフェノ
キシプロップ−エチルおよび１．５ｋｇのフェンクロラ
ゾールを導入し、そしてこの混合物を水性層において形
成する液滴が５ないし１０μｍの平均直径に到達するま
で攪拌する。

【００５５】ついで、この分散液を、これらの量の生成
物に好適な流動床ドライヤーに射出する。得られた水乳
化性顆粒は、０．５ないし２ｍｍの粒子径を有しており
、ダストを展開せず、流動性がなく、速やかに容量添加
することができ、そして速やかに水中に乳化することが
できる。実施例３ ポリビニルアセテートの部分加水分解によって製造され
３ｃＰの粘度（２０℃において４％濃度水溶液中で測定
）を有しそして８３モル％の加水分解度を有する１００
ｇのポリビニルアルコールを、６００ｇの水に溶解し、
そして同様な方法で製造されそして４ｃＰの粘度および
８８モル％の加水分解度を有する５０ｇのポリビニルア
ルコールを、ゆっくりと激しく攪拌しながら添加する。 ついで、先にビーズミルで１〜５μｍの粒子径に粉砕さ
れた２０ｇのスルホウレア農薬ＤＰＸＬ５３００を添加
し、そして水性層を均質化する。ついで、２６０ｇのメ
チルナフタレン中の６０ｇのフェノキシプロップ−Ｐ−
エチルおよび３０ｇのフェンクロラゾールを、攪拌し続
けながらこの水層に導入し、ついで攪拌機の速度を、水
性層において形成するオイル状の液滴のが５ないし１０
μｍの平均直径にに到達するような程度にまで増加する
。

【００５６】ついで、得られた懸濁エマルジョンを、実
験室流動床ドライヤーに射出する。得られた水乳化性顆
粒は、０．５ないし２ｍｍの粒子径を有しており、０．
５ないし２ｍｍの粒子径を有しており、使用に際して上
記の良好な技術的性質を有しており、そして水中で安定
なエマルジョンを形成する。実施例４ ポリビニルアセテートの部分加水分解によって製造され
３ｃＰの粘度（２０℃において４％濃度水溶液中で測定
）を有しそして８３モル％の加水分解度を有する１００
ｇのポリビニルアルコールを、５００ｇの水に溶解し、
そして同様な方法で製造されそして４ｃＰの粘度および
８８モル％の加水分解度を有する５０ｇのポリビニルア
ルコールを、ゆっくりと激しく攪拌しながら添加する。

【００５７】３０ｇのメチルナフタレン中の２０ｇのエ
ンドスルファンを、水性層に導入し、ついで攪拌の速度
をこの水性層において形成する液滴が５ないし１０μｍ
の平均直径に到達するような程度にまで増加する。

【００５８】ついで、分散液を、実験室流動床ドライヤ
ーに射出する。得られた水乳化性顆粒は、０．５ないし
２ｍｍの粒子径を有しており、使用に際して上記の良好
な技術的性質を有しており、そして水中で安定なエマル
ジョンを形成する。実施例５ ポリビニルアセテートの部分加水分解によって製造され
３ｃＰの粘度（２０℃において４％濃度水溶液中で測定
）を有しそして８３モル％の加水分解度を有する１００
ｇのポリビニルアルコールを、６００ｇの水に溶解する
。同様な方法で製造されそして４ｃＰの粘度および８８
モル％の加水分解度を有する６０ｇのポリビニルアルコ
ールを、ゆっくりと激しく攪拌しながら添加する。

【００５９】２１９ｇのメチルナフタレン中の２１ｇの
デルタメトリンを、水性層に導入し、ついで攪拌の速度
をこの水性層において形成する液滴が５ないし１０μｍ
の平均直径に到達するような程度にまで増加する。

【００６０】ついで、分散液を、実験室流動床ドライヤ
ー中で乾燥させると、０．５ないし２ｍｍの粒子径を有
し、そして使用に際して上記の良好な技術的性質を有す
る水乳化性顆粒が得られる。この顆粒を水に導入した際
に、安定なエマルジョンが形成される。実施例６ポリビ
ニルアセテートの部分加水分解によって製造され３ｃＰ
の粘度（２０℃において４％濃度水溶液中で測定）を有
しそして８３モル％の加水分解度を有する１００ｇのポ
リビニルアルコールを、６００ｇの水に溶解する。同様
な方法で製造されそして４ｃＰの粘度および８８モル％
の加水分解度を有する６０ｇのポリビニルアルコールを
、ゆっくりと激しく攪拌しながら添加する。

【００６１】１９０ｇのメチルナフタレン中の５０ｇの
シラフルオフェン水性層に導入し、ついで攪拌の速度を
この水性層において形成する液滴が５ないし１０μｍの
平均直径に到達するような程度にまで増加する。

【００６２】ついで、分散液を、実験室流動床ドライヤ
ー中で顆粒化させると、０．５ないし２ｍｍの粒子径を
有し、そして使用に際して上記の良好な技術的性質を有
する水乳化性顆粒が得られる。この顆粒を水に導入した
際に、安定なエマルジョンが形成される。

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　２〜７０重量％の水に不溶性または難
   溶性の少なくとも１種類の農薬活性物質および１０〜８
   ０重量％の少なくとも部分的に水溶性の殻形成性の構造
   材料を含有する水−乳化性の顆粒。
2. 【請求項２】　　０．３〜５ｍｍの平均粒子径を有する
   請求項１の顆粒。
3. 【請求項３】　　殻形成性構造材料が、ゼラチン、アラ
   ビアゴム、セルロース誘導体、デンプン誘導体、アルギ
   ン酸ナトリウム、ポリビニルアルコールおよびポリビニ
   ルピロリドンからなる群から選択された少なくとも１種
   類の物質から本質的になる請求項１または２の顆粒。
4. 【請求項４】　　殻形成性構造材料が、ポリビニルアセ
   テートの部分的加水分解により得られたポリビニルアル
   コールまたはかゝるポリビニルアルコールの混合物から
   本質的になる請求項３の顆粒。
5. 【請求項５】　　０〜８０重量％の高沸点溶剤または溶
   剤混合物、０〜２０重量％の１種類またはそれ以上の湿
   潤剤、０〜２０重量％の慣用の製剤助剤を含有する請求
   項３の顆粒。
6. 【請求項６】　　該活性物質のうちのいくつかまたは活
   性物質が微粉砕、固形であり、そしていくつかが溶解形
   態である請求項１ないし５のいずれか一つの顆粒。
7. 【請求項７】　　１０〜４０重量％の少なくとも１種類
   の農薬活性物質、２０〜６０重量％の高沸点溶剤または
   溶剤混合物、３０〜６０重量％のポリビニルアセテート
   の部分的加水分解により得られた少なくとも１種類のポ
   リビニルアルコール、０〜２０重量％の１種類またはそ
   れ以上の湿潤剤、０〜２０重量％の慣用の製剤助剤を含
   有する請求項１ないし６のいずれか一つの顆粒。
8. 【請求項８】　　除草剤、殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、
   殺線虫剤、フェロモン類および忌避剤からなる群から選
   択された少なくとも１種類の活性物質そして場合により
   少なくとも１種類の毒性緩和剤を含有する請求項１ない
   し７のいずれか一つの顆粒。
9. 【請求項９】　　葉活性除草剤が溶解形態でその生物学
   的潜在性を選択的に発揮し、そして場合により少なくと
   も１種類の毒性緩和剤を含有する請求項８の顆粒。
10. 【請求項１０】　　フェノキサロップ−Ｐ−エチルまた
    はそのラセミ体を含有する請求項８の顆粒。
11. 【請求項１１】　　殺虫剤からなる群から選択された少
    なくとも１種類の活性物質を含有する請求項８の顆粒。
12. 【請求項１２】　　ピレトリン類化合物からなる群から
    選択された少なくとも１種類の活性物質を含有する請求
    項１１の顆粒。
13. 【請求項１３】　　デルタメトリンを含有する請求項１
    ２の顆粒。
14. 【請求項１４】　　シラフルオフェンを含有する請求項
    １２の顆粒。
15. 【請求項１５】　　流動床ドライヤー中で顆粒の成分の
    水性分散液から水を除去する請求項１ないし１４のいず
    れか一つの顆粒の製造方法。
16. 【請求項１６】　　請求項１ないし１４のいずれか一つ
    の顆粒を、農薬活性物質の水性調合物を調製するのに使
    用する方法。
17. 【請求項１７】　　ポリビニルアセテートの部分的加水
    分解によって得られたポリビニルアルコールを１０〜８
    ０重量％の量で２〜７０重量％の高沸点溶剤または溶剤
    混合物中に溶解された少なくとも１種類の有機化合物を
    含有する水乳化可能な顆粒の調合物に殻形成性構造材料
    として使用する方法。
18. 【請求項１８】　　溶解された有機化合物が農薬または
    殺虫活性物質である請求項１７の使用方法。