JPH04314052A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、鮮鋭度が優れ、且つ処
理後の保存中に色像の滲みによって鮮鋭度が劣化するの
を抑えて、総合的に鮮鋭度が著しく改良されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料において、画
像が鮮明で微細な像が精緻に描写されること、即ち鮮鋭
度に対する要求は、近年の小フォーマット化やズーム付
きコンパクトカメラの普及により益々強くなってきてい
る。鮮鋭度を向上させる手段として、感光材料の薄膜化
は、露光時の光学的な散乱パスを短くすると同時に現像
時に起こる現像主薬酸化体の拡散パスも短くして、良好
な鮮鋭度改良効果を発揮することが良く知られている。 この薄膜化のためにバインダー量を下げる必要が生じる
。バインダーを低減させ、バインダーに対するカプラー
等の油溶性物質の比率が高まることによって、特開昭５
９−１４８０５２号に開示されているように、発汗性が
問題となることが知られている。ここで言う発汗性とは
、ハロゲン化銀写真感光材料の処理前、もしくは処理後
に高温、高湿の条件下に保存された場合に、ハロゲン化
銀写真感光材料中に含有されるカプラー、高沸点有機溶
媒、カプラーと現象主薬とのカップリング反応によって
形成される色素などで構成される油滴がフィルム表面上
に拡散、凝集、合一することによって液滴を生成して、
あたかもフィルムが汗をかたように見える現象のことで
あり、表面の光沢性、カプラーの発色性または色素の安
定性を著しく損なうものであった。

【０００３】現像処理後に上記の発汗現象が起こると、
発色色素の拡散によって画像の滲みが起こり、画像の鮮
鋭度が低下することが知られている。特開昭５９−１４
９３４７号では特殊な硬膜剤を用いて、発汗現象と同時
に画像の滲みによる鮮鋭度の劣化を防止する方法が述べ
られているが、この硬膜剤は塗布液と混ぜられ塗布され
るまでに塗布液中のゼラチンと激しく反応することによ
って均一な塗布面が得られず、実際の生産スケールの使
用には耐えないものであった。また、特開昭６３−２８
６８４８号、特開昭６３−２８７８５０号にはアミドハ
イドロキノン化合物を用いて同様な改良をする方法が開
示されているが、この化合物を有効な量だけカプラーに
添加すると、写真感度や発色性を低下させたり、発色色
素の光堅牢性を低下させるなど、弊害も多く使いにくい
ものであった。更に、これらの改良はいずれも発汗現象
を抑えることに付随して画像の滲みも改良されるもので
あったが、本発明者が研究した結果、発汗現象は起こら
ないのに画像の滲みが起こり、著しく鮮鋭度が劣化する
場合があり、これらは同一に扱えないことが明らかにな
ってきた。

【０００４】一方、カラーペーパーの分野では、支持体
をレジンコート紙を用いた場合でもフェロタイプ仕上げ
に近い光沢を得ることが重要であるが、その障害として
高沸点有機溶媒がゼラチンに対して多いと、分散粒子の
再結合による粗大化や表面への浸出移動によって表面の
光沢の劣化が問題となっており、その改良方法として最
上層にゼリー強度３００以上石灰処理ゼラチンを用いる
方法が特公昭５６−２４２５６に述べられている。しか
しこれは主に膜表面でのゼラチンの配向性の向上によっ
て光沢を改良するもので、カプラーの発色色素の滲みに
は何ら改良効果は認められなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、第一
に鮮鋭度が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供するものであり、第二に高温、高湿条件下での保
存性安定性が著しく改良され、特にかかる条件下で保存
されても鮮鋭な画像を保持することが出来るハロゲン化
銀写真感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記、本発明の目的は、
支持体上に少なくとも１層のカプラーを含むハロゲン化
銀乳剤層と、少なくとも１層のカプラーを含まない保護
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層の油滴含有率が０
．６以上、１．５以下であり、且つ該乳剤層に含まれる
ゼラチンの平均ゼリー強度が２５０以上とすることによ
って達成される。本発明において、油滴含有率とは下記
式によって定義されるものである。油滴含有率＝該層中
の油滴の総体積／該層中のゼラチンの総体積油滴含有率
は０．６〜１．５であるが、特に好ましくは０．７〜１
．２の範囲である。ここで油滴とは、油状に独立した粒
として微細に分散された滴のことであり、滴の大きさは
平均粒径３μｍ以下であり、特に０．５μｍ以下が好ま
しい。更にカプラーを主成分とする油滴の場合には０．
３μｍ以下であることが特に好ましい。油滴を構成する
ものとしては、耐拡散性カプラー（オイルプロテクトカ
プラー）、紫外線吸収剤、退色防止剤、油溶性かぶり防
止剤、油溶性保存性改良剤、混色防止剤、親油性ポリマ
ーなどの疎水性写真有用添加剤や高沸点有機溶媒などが
代表的なものである。ここで高沸点有機溶媒とは７６０
ｍｍＨｇ下で１７５℃以上の沸点を有するものである。 また、ここで１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ−テト
ラザインデンエチレン尿素、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム等の親水性化合物（イオン性界面活性剤、
ＨＬＢ６以上の非イオン性界面活性剤、親水性のかぶり
防止剤、ホルムアルデヒドスカベンジャーなど）、酢酸
エチル、エタノール、メタノール等の低沸点有機溶媒、
ハロゲン化銀、コロイド銀は油滴に算入しないものとす
る。

【０００７】油滴の体積を算出する際、各化合物の密度
が必要となるが、結晶または固体状の耐拡散性カプラー
、紫外線吸収剤、退色防止剤、油溶性かぶり防止剤、油
溶性保存性改良剤、混色防止剤、親油性ポリマーなどは
１．１０として計算するものとする。また、液体状態の
高沸点有機溶媒については２５℃での実測値を使用する
。この溶媒の密度の測定には、例えば振動式密度計（セ
イコーＳＤＭ−４１０）などが使用される。こうして測
定した、高沸点有機溶媒の密度の値の例を下記に示す。 トリクレジルフォスフェート　　　　　　　　　　　　
　　１．１６トリ（ｎ−ヘキシル）フォスフェート　　
　　　　０．９２トリ（ｉ−ノニル）フォスフェート　
　　　　　　　０．９０ジブチルフタレート　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０４一方、ゼ
ラチンの密度は１．３５という値を用いるものとする。 本発明でいうゼリー強度とはパギー法といわれる方法に
従って測定されるものであり、その具体的な手順は、写
真用ゼラチン試験法（１９８７年；写真用ゼラチン試験
法合同審議会発行）の８頁〜１０頁に記載されている。 本発明におけるカプラーを含む乳剤層に使用するゼラチ
ンの平均ゼリー強度は２５０以上であるが、好ましくは
２６０以上４００以下である。更に好ましくは、該乳剤
層に含まれるゼラチン種類の全てがゼリー強度２５０以
上３５０以下であるものから構成される場合である。平
均ゼリー強度は、該乳剤層に含まれる個々のゼラチンの
ゼリー強度の値から次の式によって算出される。 　　　　Ｇａｖｅ　＝Ｗ１・Ｇ１＋Ｗ２・Ｇ２＋Ｗ２・
Ｇ２＋−−−−−−−−−−＋ＷｉＧｉ　　　　Ｗ１＋
Ｗ２＋Ｗ３＋−−−−−−−−−−−−−−−−−−＋
Ｗｉ＝１　　　　　　　　Ｇａｖｅ　；　　平均ゼーリ
ー強度　　　　　　　　Ｗｉ　　；　　ｉゼラチンの重
量分率　　　　　　　　Ｇｉ　　；　　ｉゼラチンのゼ
リー強度ゼラチンの製造法には主として酸性法とアルカ
リ性法の二種類があるが、前者は主として豚皮を原料と
し、後者は主として牛の骨または皮が原料として用いら
れる。写真用としては主として後者の方法がとられる。 これは無機物等を除いた後の不溶性コラーゲンを消石灰
の懸濁液中に浸漬して行われる。このアルカリ処理中に
コラーゲンの構造や化学組成の変化が起こり、最終的に
得られるゼラチンのゼリー強度に大きな影響を与える。 また、アルカリ処理を終えた後、温水でゼラチンとなっ
た成分を抽出するわけであるが、一般には一番抽出と言
われる、比較的低温で初期に抽出される成分が最もゼリ
ー強度が高いゼラチンとなる。

【０００８】本発明に用いるゼラチンは石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチンなどいずれのプ
ロセスで作られたゼラチンも適用することができるが、
特に石灰処理ゼラチンが好ましい。また、ゼラチンを種
々化学的に修飾した、特開昭５４−４２８１号、特開昭
５５−８８０４５号などに記載の誘導体化ゼラチンも本
発明に用いることが出来るが、一般にはゼラチンを化学
的に修飾すると元のゼラチンのゼリー強度よりゼリー強
度において低下するので余り好ましくない方法である。 岩本は牛骨のアルカリ処理ゼラチンの分子量分布とゼリ
ー強度との関係について研究し、ゼラチン中の分子量１
０万前後の主成分であるα成分の含率が高いほどゼリー
強度が高いと報告している（１９７３；第２１回写真乳
剤結合剤研究会資料）。従って、ゼリー強度はゼラチン
のα成分の含率、つまり分子量分布のシャープさを反映
している尺度と考えられる。骨を原料とし、およびまた
石灰漬処理を行って得られたゼラチンにはかなりの量の
カルシウムを含んでいる。このカルシウムイオンは、驚
くべきことに、塗膜中に高密度に分散された油滴の凝集
、合体を促進したり、カプラーの発色色素の拡散を促進
したりする効果があることが分かり、これを低減するこ
とによって、高温、高湿下での画像の滲みが改良される
ことが明らかとなった。従って、本発明の乳剤層に使う
ゼラチン中に含まれるカルシウムの量は２０００ｐｐｍ
以下であることが好ましいが、更に好ましくは１０００
ｐｐｍ以下である。

【０００９】ゼラチン中からカルシウムを除くあるいは
低減させる方法としては、陽イオン交換樹脂を用いる方
法が一般的である。陽イオン交換樹脂は多種類のものが
市販に供されており、目的に応じたものを容易に入手す
ることができる。樹脂材質としてはポリスチレンスルホ
ン酸型が一般的であり、例えばアムバーライトＩＲ−１
２０の塩酸処理を施したもの等が挙げられる。樹脂の形
状は、粒状、粉末状、膜状等があるが、適宜用途に応じ
て使用される。ゼラチンを陽イオン交換処理する工程と
しては、陽イオン交換樹脂を連続式に吸着床や吸着筒に
充填しておいて、そこにゼラチン溶液を通過させる工程
、ゼラチン溶液に陽イオン交換樹脂をバッチ式に添加し
攪拌混合した後陽イオン交換樹脂を濾過して除去する工
程、あるいはゼラチン溶液を陽イオン交換膜と接触させ
る工程などが採られる。陽イオン交換樹脂の使用量は採
る工程やゼラチンの処理過程で異なり、特に制約は無い
。また、処理温度はゼラチン溶液がゲル化する温度から
樹脂の耐用温度までの間に設定されるが、一般に３５℃
から６０℃の範囲内である。上記陽イオン交換処理され
たゼラチンは引き続いて陰イオン交換樹脂を用いて、塩
素イオン、硫酸イオン等の陰イオン不純物も除去するの
がより好ましい。本発明の該当する乳剤層において、ゼ
ラチンと一緒に他の親水性ポリマー、例えばアルブミン
、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等のセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、デン
プン誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコールの部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、
ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き合成親
水ポリマーを使うことができるが、ゼラチンに対するこ
れらのポリマーの割合は１０重量％以内に抑えることが
好ましい。薄膜化して鮮鋭度を良くするためには、乳剤
層に含まれるカプラーの密度が高い方が有利であり、従
って本発明でいうところの油滴中のカプラーの割合は高
くする必要ある該乳剤層の油滴の体積の７０％以上がカ
プラーであることが好ましいが、特に８０％以上が好ま
しい。

【００１０】本発明はすべてのハロゲン化銀カラー写真
感光材料に適用できるが、特にハロゲン化銀カラーネガ
感光材料に好ましく適用できる。以下撮影用ハロゲン化
銀カラー感光材料について詳しく説明する。本発明の写
真フィルムは、支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤
感色性層のハロゲン化銀乳剤層が設けられていればよく
、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層
順に特に制限はない。典型的な例としては、支持体上に
、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数の
ハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ
有するハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は
青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有す
る単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感
光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持
体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に
設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であ
っても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれ
たような設置順をもとりえる。

【００１１】上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。特に最も支持体より遠く位置するハロゲン化銀
感光性層よりも支持体より遠い位置に設けて、すり傷、
帯電防止等、取り扱い性を改良するための非感光性層を
保護層と呼ぶ。該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号
、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書
に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれ
ていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含ん
でいてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲ
ン化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号ある
いは英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高
感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いる
ことができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が
低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳
剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また
、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号
等に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【００１２】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層、（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ
）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（
ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／Ｒ
Ｌの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの
順等に設置することができる。また特公昭５５−３４９
３２号公報に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配
列することもできる。また特開昭５６−２５７３８号、
同６２−６３９３６号明細書に記載されているように、
支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇ
Ｈ／ＲＨの順に配列することもできる。また特公昭４９
−１５４９５号公報に記載されているように上層を最も
感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低
い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に
感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向
かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層から
構成される配列が挙げられる。このような感光度の異な
る３層から構成される場合でも、特開昭５９−２０２４
６４号明細書に記載されているように同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳
剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

【００１３】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。 本発明に用いられるハロゲン化銀の量は特に規定されな
いが、銀量換算で１２ｇ／ｍ２以下であることが好まし
く、さらに８ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。また
、ゼラチンバインダーに対する銀の密度は特に規定され
ないが、高感度乳剤層、低感度乳剤層、その他目的に応
じて、銀量（重量）／ゼラチン（重量）比で０．０１〜
５．０の範囲で使用することが好ましい。本発明に用い
られる写真フィルムの写真乳剤層に含有される好ましい
ハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨ
ウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。 特に好ましいのは約２モル％から約２５モル％までのヨ
ウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

【００１４】ハロゲン化銀の粒子は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約５．０ミクロンに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）　
Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁
、“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”、および同　Ｎｏ
．１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフ
キデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（Ｐ
．　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ
ｉｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，　Ｐａｕ
ｌ　Ｍｏｎｔｅｌ，　１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，　１９
６６））：ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅ
ｔ　ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，　Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法
を用いて調製することができる。米国特許第３，５７４
，６２８号、同３，６５５，３９４号および英国特許第
１，４１３，７４８号などに記載された単分散乳剤も好
ましい。

【００１５】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。結晶構造は一様
なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からな
るものでもよく、層状構造をなしていてもよい、また、
エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀
が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛
などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよ
い。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

【００１６】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理成熟、化
学成熟および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャー　Ｎｏ．１７６４３および同　Ｎｏ．１８７１６
に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた
。本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。 　　　　添加剤種類　　　　　　　　　　　　ＲＤ１７
６４３　　　　　　　　　　ＲＤ１８７１６１　　化学
増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　２３頁　　　
　　　　　　　　　　　６４８頁右欄　　２　　感度上
昇剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　同　　上３　　分
光増感剤、　　　　　　　　　　２３頁〜２４頁　　　
　　　　　　　６４８頁右欄　　　　　　強色増感剤　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６４９頁右欄　　４　　増　　白
　　剤　　　　　　　　　　　　　　　　２４頁　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５　　かぶり防止剤　　　　　　　　
　　２４頁〜２５頁　　　　　　　　　　６４９頁右欄
　　　　　　および安定剤　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６　　光吸収剤
、フ　　　　　　　　　　２５頁〜２６頁　　　　　　
　　　　６４９頁右欄〜　　　　ィルター染料、　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６５０頁左欄　　　　　　紫外線吸収剤　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７　　ステイン防止剤　　　　　　　　　　２５
頁右欄　　　　　　　　　　６５０頁左〜右欄８　　色
素画像安定剤　　　　　　　　　　　　２５頁　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　９　　硬　　膜　　剤　　　　　　　　
　　　　　　　　２６頁　　　　　　　　　　　　　　
６５１頁左欄　　１０　　バインダー　　　　　　　　
　　　　　　　　２６頁　　　　　　　　　　　　　　
　　　　同　　上１１　　可塑剤、潤滑剤　　　　　　
　　　　　　２７頁　　　　　　　　　　　　　　６５
０頁右欄　　１２　　塗布助剤、　　　　　　　　　　
　　２６頁〜２７頁　　　　　　　　　　６５０頁右欄
　　　　　　表面活性剤 １３　　スタチック防止剤　　　　　　　　　　２７頁
　　　　　　　　　　　　　　　　　　同　　上

【００
１７】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣
化を防止するために、米国特許第４，４１１，９８７号
や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデ
ヒドガスと反応して、固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。本発明には種々のカプラーを
使用することができる。ここでカプラーとは、酸化され
た芳香族第一級アミン系カラー現象主薬と反応して色素
像を形成するもので、イエロー、マゼンタ、シアンの各
色画像形成のためのそれぞれのカプラーが好ましい。そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ
）　Ｎｏ．１７６４３、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇに記載された
特許に記載されている。イエローカプラーとしては、例
えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２
，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０
１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８
−１０７３８号、英国特許第１，４２５，０２０号、同
第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６
８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６
４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のも
のが好ましい。

【００１８】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７号
、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，
４３２号、同第３，７２５，０６４号、リサーチ・ディ
スクロージャー　Ｎｏ．２４２２０（１９８４年６月）
、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロー
ジャー　Ｎｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４
，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ
（ＰＣＴ）８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【００１９】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第２
，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第
２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同
第３，７７２，００２号、第３，７５８，３０８号、同
第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、
西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２
１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第
３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同
第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５９号、
同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号
、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９９
号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好まし
い。発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カ
プラーは、リサーチ・ディスクロージャー　Ｎｏ．１７
６４３のＶＩＩ　−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７
０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００
４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第
１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。

【００２０】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１７３号等に記載されている。現像時に画
像状に造核剤もしくは現色促進剤を放出するカプラーと
しては、英国特許第２，０９７，１４０号、同第２，１
３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９
−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

【００２１】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同第４，３３８，３９３号、同４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出
するカプラー、Ｒ．Ｄ．　Ｎｏ．１１４４９、同２４２
４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進
剤放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に
記載のリガンド放出するカプラー、特開昭６３−７５７
４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー等が挙げ
られる。

【００２２】これらの疎水性添加剤は、種々の公知分散
方法により油滴を形成することができる。例えば固体分
散法、アルカリ分散法、好ましくはラテックス分散法、
より好ましくは水中油滴分散法などを典型例として挙げ
ることができる。水中油滴分散法では、沸点が１７５℃
以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒
のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶解した後
、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水
性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特
許第２，３２２，０２７号などに記載されている。分散
には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶媒を
蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによって除去
または減少させてから塗布に使用してもよい。これらの
油滴形成化合物を水性媒体中に分散する乳化分散基とし
て、コロイドミル、超音波乳化装置、高圧型ホモジナイ
ザーおよび高速回転型の乳化分散機（例えばホモジナイ
ザー、ホモミキサー、デイゾルバー等の名称の分散機）
などが用いられる。

【００２３】また、特公昭５２−１１２２１号、特開昭
６１−２９３５３７号などのように上記の一般的な分散
機を改良したものもこの中に含まれる。例えば、特開昭
５５−１２９１３６号、特開昭５７−７８０３８号に開
示されたように転相プロセスを利用した方法、特開昭５
７−５３２２７号、特開昭５７−９４７４６号に開示さ
れたような添加方法を工夫した方法も用いる事ができる
。支持体から遠い順に青感層、緑感層、赤感層のように
塗設された多層構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、露光時の光が最初に通過する青感層の厚み
が鮮鋭度に対しては相対的に大きな影響を及ぼすことが
知られている。青感層の厚みを薄くする方法として、米
国特許第４０２２６２０号に開示される高発色性２当量
イエローカプラーを使う方法は特に有効である。従って
上記のカプラーと本発明の構成内容を組合せることによ
って、更に鮮鋭度に優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料が得られる。

【００２４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料で用い
られる界面活性剤には、塗布助剤、帯電防止剤、スベリ
性改良剤、乳化分散剤、接着防止剤、写真特性改良剤（
例えば現像促進、増感、硬調化）として種々のものがあ
る。例えば塗布助剤としてはデリヤギンら著「フィルム
塗布理論」（Ｂ．Ｍ．Ｄｅｒｙａｇｉｎ，　Ｓ．Ｍ．Ｌ
ｅｖｉ，　Ｆｉｌｍ　ＣｏａｔｉｎｇＴｈｅｏｒｙ，　
Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，１９６４）Ｐ．１５
９−Ｐ．１６４、米国特許第４，２４２，４４４号、同
第４，５４７，４５９号、特開昭５５−１１６７９９号
、同６０−２０９７３２などがその代表的なものである
。帯電防止剤としてはスイス特許第５０６０９３号、英
国特許第１，４１７，９１５号、特開昭５７−１４６２
４８号、同５８−２０８７４３号、特願昭５９−２３６
３９０１号、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）第
２３８１５号にその代表的な化合物が記載されているが
、これらの中には接着防止剤やスベリ性改良剤としての
効果をあわせ持つものも少くない。乳化分散剤としては
、塗布助剤として用いられる上記界面活性剤が使用でき
る他に特公昭４８−９９７９、特開昭５０−６６２３０
号、同５１−１２９２２９号、同５３−１３８７２６号
、同５４−９９４１６号、同５５−１５３９３３号に記
載される化合物が代表的である。また、写真性改良剤と
しては、江田研一著「界面活性剤研究−２、ＩＩ写真工
業への応用」（幸書房、１９６３年刊）Ｐ．３８４〜Ｐ
．３９１に記載されているものなどが代表的なものであ
る。

【００２５】これらはいずれも代表例であり、市販の界
面活性剤を種々の目的に応じて添加することは可能であ
り、上記の例に限定されることはない。本発明者は処理
後の色素の滲みがこれらの界面活性剤によって若干影響
を受ける事を見い出した。特にスルホン酸並びに硫酸エ
ステル系界面活性剤を処理後の塗膜中に多量に含有する
と色素の滲みが大きく従ってスルホン酸及び硫酸エステ
ル系界面活性剤の含有量は全塗膜中でゼラチンに対して
、３重量％以下である事が好ましい。

【００２６】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．　Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、および
同　Ｎｏ．１８７１６の６１５左欄〜右欄に記載された
通常の方法によって現像処理することができる。本発明
の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好ましく
は芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするア
ルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、ア
ミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる。

【００２７】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、
トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２，
２，２〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像抑制剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
ようなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれ
らの塩を代表例として挙げることができる。

【００２８】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のｐＨ９〜１２であることが一般的である。 またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真感
光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル当た
り３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度
を低減させておくことにより５００ｍｌ以下にすること
もできる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との
接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化
を防止することが好ましい。また現像液中の臭化物イオ
ンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減
することもできる。発色現像処理の時間は通常２〜５分
の間で設定されるが、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像
主薬を高濃度に使用することにより、更に処理時間の短
縮を図ることもできる。

【００２９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）、コバ
ルト（ＩＩＩ）、クロム（ＶＩ）、銅（ＩＩ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。 代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩を用いた漂白液又は漂白
定着液のｐＨは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化
のために、さらに低いｐＨで処理することもできる。

【００３０】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、米国特許第３，８９３，
８５８号等に明細書に記載されている。更に、米国特許
第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオ
シアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量
の沃化物塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使
用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広
範に使用できる。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸
塩や重亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好
ましい。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的
である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例
えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水
温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式
、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。この
うち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　
ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌ
ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　第６４巻、Ｐ．
２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、
求めることができる。

【００３１】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭６１−１３１，６３２号に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
を極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７
−８，５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイア
ベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等
の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博
著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌
、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤
事典」に記載の殺菌剤を用いることもできる。本発明の
感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−９であり
、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時間も、感
光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般には、
１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２５−４０
℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に、本発明の
感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理
することもできる。このような安定化処理においては、
特開昭５７−８，５４３号、同５８−１４，８３４号、
同６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法はすべて
用いることができる。

【００３２】又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処
理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材
料の最終浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤
を含有する安定浴を挙げることができる。この安定浴に
も各種キレート剤や前述の防黴剤を加えることもできる
。上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロ
ー液は脱銀工程等他の工程において再利用することもで
きる。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の
簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良
い。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応
じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル
−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合
物は特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４４，５
４７号、および同５８−１１５，４３８号等記載されて
いる。

【００３３】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、感光材
料の節銀のため西独特許第２，２２６，７７０号または
米国特許第３，６７４，４９９号に記載のコバルト補力
もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。 また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

【００３４】

【実施例】以下に、本発明を実施例により説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３５】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を塗布して試料１０１を作
製した。 （試料１０１） 第１層：ゼラチン中間層 　　Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・０．１
０ｇ／ｍ２　　ゼラチンＢ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
・・・０．６８ｇ／ｍ２第２層：乳剤層 　　沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．７μｍ、　　　　球相当径の変動係
数３０％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．０
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀塗布
量　　３．００ｇ／ｍ２　　ＥｘＳ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０×１０−４　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　（銀に対するモル数）　
　ＥｘＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０
−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（銀に対するモル数）　　ＥｘＣ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　・・・０．９８ｇ／ｍ２　　Ｓｏｌｖ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　・・・０．２０ｇ／ｍ２　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・２．７
０ｇ／ｍ２　　　　　　　　　　　　　　　　　　〔使
用したゼラチンの内訳とゼリー強度は表−１に示す〕第
３層：保護層 　　ゼラチンＢ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・１．
５０ｇ／ｍ２　　６−ヒドロキシ−２，４−ジクロロ−
Ｓ−　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　トリアジンナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・
０．１８７ｇ／ｍ２上記化合物の構造は実施例２と同じ
ものであり実施例２にてまとめて示す。

【００３６】＜ゼラチンＡ＞牛骨から得られたオセイン
を石灰漬け後、一番抽出成分として得られた。イオン交
換処理は行わないもので、原子吸光法によるカルシウム
含量の測定結果は３５００ｐｐｍであった。また、パギ
ー法によるゼリー強度は２６６であった。 ＜ゼラチンＢ＞牛骨から得られたオセインを石灰漬け後
、一番抽出成分として得られた。塩酸で処理した陽イオ
ン交換樹脂アムバーライトＩＲ−１２０と水酸化ナトリ
ウムで処理した陰イオン交換樹脂アムバーライトＩＲＡ
−４００とを混合した、いわゆる混床法でバッチ式のイ
オン交換処理を行い、脱イオンゼラチンを得た。原子吸
光法によるカルシウム含量の測定結果は７５ｐｐｍであ
り、また、パギー法によるゼリー強度は２８５であった
。 ＜ゼラチンＣ＞牛骨から得られたオセインを石灰漬け後
、二番抽出成分として得られた。イオン交換処理は行わ
なかった。原子吸光法によるカルシウム含量の測定結果
は４０００ｐｐｍであり、また、パギー法によるゼリー
強度は２３０であった。 ＜ゼラチンＤ＞牛骨から得られたオセインを石灰漬け後
、三番抽出以降成分として得られた。この時、ゼラチン
分解酵素を使用して、ゼラチンＡの粘度に近くなるよう
に粘度調節を行い、更にゼラチンＢと同様のイオン交換
処理を行った。原子吸光法によるカルシウム含量は１０
ｐｐｍであり、パギー法によるゼリー強度は５０であっ
た。

【００３７】（試料１０２〜１０４）第２層のＥｘＣ−
１、Ｓｏｌｖ−１の量、ゼラチンの混合比率は試料１０
１と全く同じで、第２層のゼラチン量をそれぞれ２．３
０ｇ／ｍ２、１．８０ｇ／ｍ２、１．２０ｇ／ｍ２と減
量させ、それに応じて、第３層の硬膜剤である６−ヒド
ロキシ−２，４−ジクロロ−Ｓ−トリアジンナトリウム
の量を硬膜剤を合わせるために、それぞれ０．１７２、
０．１５３、０．１３０ｇ／ｍ２に減量して、試料１０
２〜１０４を作成した。

【００３８】（試料１０５〜１０８）第２層のＥｘＣ、
Ｓｏｌｖ−１、トータルゼラチン量及び第３層の硬膜剤
の量はそれぞれ試料１０１〜１０４と同じであるが、使
用するゼラチンの種類を表−１に示す如く変更して、試
料１０５〜１０８を作成した。（試料１０９）第２層の
ＥｘＣ−１、Ｓｏｌｖ−１及び／使用するゼラチンの種
類と混合比率は試料１０５〜１０８と同じであるが、第
２層のゼラチンの量を０．９０ｇ／ｍ２とし、硬膜度を
合せるために第３層の６−ヒドロキシ−２，４−ジクロ
ロ−Ｓ−トリアジンナトリウムの量を０．１１８ｇ／ｍ
２として試料１０９を作成した。（試料１１０〜１１２
）試料１０７の第２層のゼラチン種とその混合比率を表
−１に示す如く、変更して試料１１０〜１１２を作成し
た。 （試料１１３）試料１１０の第２層のＳｏｌｖ−１を０
．６１ｇ／ｍ２として、第２層のゼラチン総量を、油滴
含有率が試料１１０と同じになるよう２．３９ｇ／ｍ２
とし、第３層の６−ヒドロキシ−２，４−ジクロロ−Ｓ
−トリアジンナトリウムの量を０．１７５ｇ／ｍ２とし
て試料１１３を作成した。

【００３９】（ＭＴＦの測定）これらの試料１０１〜１
１３について４０℃相対湿度７０％で２４時間放置し、
充分硬膜度が安定した後、赤色光でＭＴＦ測定用パター
ンを露光、現像し、そのまま（Ｉ条件）および更に８０
℃、相対湿度７０％で２４時間放置後（ＩＩ条件）の４
０サイクル／ｍｍにおけるシアン画像のＭＴＦ値を測定
した。ＭＴＦの測定は、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　
ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ，
３ｒｄ　ｅｄ．（マクミラン社刊、ミース著）に記載の
方法にならった。このようにして、得られたＭＴＦの測
定結果を表１に示した。

【００４０】尚、上記試料のカラー現像処理は下記処理
工程に従い３８℃で実施した。 カラー現像　　　　　　　　　　　　　　　　　　３分
１５秒漂　　　　　　白　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６分３０秒水　　　　　　洗　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２分１０秒定　　　　　　着　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４分２０秒水　　　
　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　　３分１
５秒安　　　　　　定　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１分０５秒各工程に用いた処理液組成は下記の通
りであった。 カラー現像液 　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０ｇ　　１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４．０ｇ　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３０．０ｇ　　臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４ｇ　　
沃化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．３ｍｇ　　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．４ｇ　　４−（Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアミノ）−２−　　　　メチル
アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ　
　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０リットル　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ｐＨ１０．０

【００４１】 漂　　白　　液 　　エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩　　
　　　　　　　　　　　　１００．０ｇ　　エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０．０ｇ　　臭化アンモニウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１５０．０ｇ　　硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
．０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０リットル　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ　　　　６．０定
　　着　　液 　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４．０ｇ　　チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７５．
０ｍｌ　　重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４．６ｇ　　水を加えて　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０リットル　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ　
　　　６．６安　　定　　液 　　ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．０ｍｌ　　ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニ
ルフェニルエーテル（平均　　　　　　　　　　　　　
　　　　　重合度１０）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．３ｇ　　水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０リットル表−１の結果
が示す如く、本発明試料１０６〜１０８、１１０、１１
２、１１３は、それ以外の試料に対して、条件ＩでもＩ
ＩでもＭＴＦの値が高く、良好な鮮鋭度を示した。特に
高温・高湿下に保存された後の条件ＩＩのＭＴＦの値で
本発明は非常に優れている事を示している。

【００４２】

【表１】

【００４３】実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作成した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ２単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ２単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。 第１層（ハレーション防止層） 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１５　　実施例１のゼラチンＢとＣの混
合（混合比Ｂ／Ｃ＝１／９）　　　　　　１．９０　　
ＥｘＭ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
．０×１０−３第２層（中間層） 　　ゼラチンＢとＣの混合（混合比Ｂ／Ｃ＝１／９）　
　　　　　　　　　　　　　　　２．１０　　ＵＶ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×
１０−２　　ＵＶ−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　６．０×１０−２　　ＵＶ−３　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　７．０×１０−２　
　ＥｘＦ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４．０×１０−３　　Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７．０×１０−２

【００４４】 第３層（低感度赤感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径０．３μｍ、球　　　　相当径の変動係数
２９％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　銀塗布量　　０．５０　　ゼラチンＢとＣの混合（
混合比Ｂ／Ｃ＝２／８）　　　　　　　　　　　　　　
　　１．５０　　ＥｘＳ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０×１０−４　　ＥｘＳ−２　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−４　
　ＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０×１０−５　　ＥｘＣ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１１　　ＥｘＣ−
３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１１　　ＥｘＣ−３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１１　　ＥｘＣ−４　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−２
　　ＥｘＣ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０×１０−２　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７．０×１０−３第４層（中感度赤
感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径０．５５μｍ、　　　　球相当径の変動係
数２０％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１．０
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀塗布量　　０．８５　　ゼラチンＢとＣの混合
（混合比Ｂ／Ｃ＝２／８）　　　　　　　　　　　　　
　　　２．００　　ＥｘＳ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０×１０−４　　ＥｘＳ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−４
　　ＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０×１０−５　　ＥｘＣ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１６　　ＥｘＣ
−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０×
１０−２　　ＥｘＣ−３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１７　　ＥｘＣ−７　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．５×１０−２　
　ＥｘＹ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．０×１０−２　　ＥｘＹ−２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０×１０−２　　Ｃｐｄ−１０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−４
　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１０

【００４５】 第５層（高感度赤感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．７μｍ、　　球相当径の変動係数３
０％、双晶混合粒子、直径／厚み比２．０）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀塗布
量　　０．７０　　ゼラチンＢとＣの混合（混合比Ｂ／
Ｃ＝２／８）　　　　　　　　　　　　　　　　１．６
０　　ＥｘＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０×１０−４　　ＥｘＳ−２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３．０×１０−４　　ＥｘＳ−
３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１
０−５　　ＥｘＣ−５　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７．０×１０−２　　ＥｘＣ−６　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８．０×１０−２　　Ｅｘ
Ｃ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
×１０−２　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１５　　Ｓｏｌｖ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８．０×１０−２第６
層（中間層） 　　ゼラチンＢとＣの混合（混合比Ｂ／Ｃ＝２／８）　
　　　　　　　　　　　　　　　１．１０　　Ｐ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１７　　Ｃｐｄ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　Ｃｐｄ−４
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１７　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５．０×１０−２

【００４６】 第７層（低感度緑感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径０．３μｍ、球　　　　相当径の変動係数
２８％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　銀塗布量　　０．３０　　ゼラチンＢとＣの混合（
混合比Ｂ／Ｃ＝１／９）　　　　　　　　　　　　　　
　　０．５０　　ＥｘＳ−４　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５．０×１０−４　　ＥｘＳ−５　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−４　
　ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．３×１０−４　　ＥｘＭ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３．０×１０−２　　ＥｘＭ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２０　　ＥｘＹ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．０×１０−２　　Ｃｐｄ−１１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７．０×１０−３　　Ｓｏｌ
ｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２０第８層（中感度緑感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径０．５５μｍ、　　　　球相当径の変動係
数２０％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．０
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀塗布量　　０．７０　　ゼラチンＢとＣの混合
（混合比Ｂ／Ｃ＝１／９）　　　　　　　　　　　　　
　　　１．００　　ＥｘＳ−４　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５．０×１０−４　　ＥｘＳ−５　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−４
　　ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．０×１０−５　　ＥｘＭ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．０×１０−２　　ＥｘＭ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２５　　ＥｘＭ−３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．５×１０−２　　ＥｘＹ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４．０×１０−２　　Ｃ
ｐｄ−１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．０
×１０−３　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２０

【００４７】 第９層（高感度緑感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．７μｍ、　　　　球相当径の変動係
数３０％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．０
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀塗布量　　０．５０　　ゼラチンＢとＣ混合（
混合比Ｂ／Ｃ＝１／９）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．９０　　ＥｘＳ−４　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．０×１０−４　　ＥｘＳ−５　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−
４　　ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．０×１０−５　　ＥｘＳ−７　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３．０×１０−４　　ＥｘＭ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１
０−２　　ＥｘＭ−４　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．９×１０−２　　ＥｘＭ−５　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．６×１０−２　　Ｃｐ
ｄ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
×１０−２　　Ｃｐｄ−９　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．０×１０−４　　Ｃｐｄ−１０　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−４　　Ｓ
ｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２０　　Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５．０×１０−２第１０層（イエローフ
ィルター層） 　　ゼラチンＢとＣの混合（混合比Ｂ／Ｃ＝２／８）　
　　　　　　　　　　　　　　　０．９０　　黄色コロ
イド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０×１０
−２　　Ｃｐｄ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．２０　　Ｓｏｌｖ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５

【０
０４８】 第１１層（低感度青感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径０．５μｍ、球　　　　相当径の変動係数
１５％、８面体粒子）　　　　　　　　　　　　銀塗布
量　　０．４０　　ゼラチンＢとＣの混合（混合比Ｂ／
Ｃ＝２／８）　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
０　　ＥｘＳ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．０×１０−４　　ＥｘＹ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　９．０×１０−２　　ＥｘＹ−
３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．９０　　Ｃｐｄ−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０×１０−２　　Ｓｏｌｖ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０第
１２層（高感度青感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径１．３μｍ、　　　　球相当径の変動係
数２５％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀塗布量　　０．５０　　ゼラチンＢとＣの混合
（混合比Ｂ／Ｃ＝２／８）　　　　　　　　　　　　　
　　　０．６０　　ＥｘＳ−８　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０×１０−４　　ＥｘＹ−３　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１２　　Ｃｐｄ−２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０×１０−３　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４．０×１０−２

【００４９】 第１３層（第１保護層） 　　微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μｍ、ＡｇＩ　
　１モル％）　　　　０．２０　　ゼラチンＥ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８０
　　ＵＶ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１０　　ＵＶ−３　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　
　ＵＶ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２０　　Ｓｏｌｖ−３　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４．０×１０−２　　Ｐ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．０
×１０−２第１４層（第２保護層） 　　ゼラチンＥ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．９０　　Ｂ−１（直径１．５μｍ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１０　　Ｂ−２（直径１．
５μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　Ｂ−３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
×１０−２　　Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．４０更に、保存性、
処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性、及び塗
布性をよくするために、下記のＣｐｄ−３、Ｃｐｄ−５
、Ｃｐｄ−６、Ｃｐｄ−７、Ｃｐｄ−７、Ｃｐｄ−８、
Ｐ−１、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３を添加した。

【００５０】上記の他に、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエートが添加された。さらにＢ−４、Ｆ−１、Ｆ
−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−
１０、Ｆ−１１、および、鉄塩、鉛塩、金塩，白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。次に本発
明に用いた化合物の化学構造式または化学物名を次に示
した。 （ゼラチンＥ）牛の皮を原料とし、石灰漬の後、一番抽
出成分として得られた。原子吸光法で測定したカルシウ
ム含量は１０００ｐｐｍであり、パギー法によるゼリー
強度の値は２７５であった。

【００５１】（試料２０２〜２０４）試料２０１の第１
１層に使用するゼラチンの種類を表−２に示す如く変更
して試料２０２〜２０４を作成した。（試料２０５〜２
０７）第１１層に使用するゼラチンの種類と混合比率は
試料２０３と同じとし、第１１層に添加されるゼラチン
量を各々、１．８６、２．８７および１．０２ｇ／ｍ２
として試料２０５〜２０７を作成した。 （試料２０８）試料２０５の第１１層に使用するゼラチ
ンを表２に示す如くゼラチンＣ単独として、試料２０８
を作成した。上記試料２０１〜２０８について白色光で
ＭＴＦ測定用パターンを露光現像し、そのまま（Ｉ条件
）および更に８０℃相対湿度７０％で２４時間放置した
（ＩＩ条件）後の４０サイクル／ｍｍにおけるイエロー
画像のＭＴＦ値、およびヴィジュアル濃度で測定したＭ
ＴＦ値を求めた。ＭＴＦ値の測定は、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏ
ｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ，３ｒｄ　ｅｄ．（マクミラン社刊、ミース著
）の記載の方法にならった。

【００５２】カラー現像処理は、自動現像機により３８
℃にて以下の処理を行なった。 発色現像　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３分１５秒漂　　　　白　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１分漂白定着　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３分１５秒水洗　　■　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
秒水洗　　■　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１分安　　　　定　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４０秒乾　　　　燥（５０℃
）　　　　　　　　　　　　１分１５秒上記処理工程に
おいて、水洗■と■は、■から■への向流水洗方式とし
た。次に、各処理液の組成を記す。尚各処理液の補充量
はカラー感光材料１ｍ２当り発色現像は１２００ｍｌ、
他は水洗を含め全て８００ｍｌとした。又水洗工程への
前浴持込量はカラー感光材料１ｍ２当り５０ｍｌであっ
た。

【００５３】≪発色現像液≫ 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　母　　液　　　　
　　　　　　　　　　補充液　　ジエチレントリアミン
五酢酸　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　　　
　　　　　　　　１．１ｇ　　１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−　　　　ジホスホン酸　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　　　
　　　　　　　　２．２ｇ　　亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ
　　　　　　　　　　　　４．４ｇ　　炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３０．０ｇ　　　　　　　　　　３２．０ｇ　　臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．４ｇ　　　　　　　　　　　　０．７
ｇ　　沃化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．３ｍｇ　　　　　　　　
　　　　　　─　　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　　　　　　　　　　　　２．４ｇ　　　　　　　　　
　　　２．６ｇ　　４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシ　　　　エチルアミノ）−２−メチルアニリン　　
　　硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４．５ｇ　　　　　　　　　
　　　５．０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リット
ル　　１．０リットル　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ１０
．０　　　　　　　　　　１０．０５

【００５４】≪漂
白液≫　　　　母液・補充液共通　　エチレンジアミン
四酢酸第二鉄アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　
　　１２０．０ｇ　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリ
ウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０．０ｇ　　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０．０ｇ　　臭化アンモニウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１００．０ｇ　　漂白促進剤
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５×１０−３
モル　　ビス（２−ジメチルアミノエチル）ジスルフィ
ド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　アンモニア水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ　　
６．３　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０リットル≪漂白定着液≫　　　　母液・
補充液共通　　エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニ
ウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　５０．０ｇ　
　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ　　亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
２．０ｇ　　チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４
０ｍｌ　　アンモニア水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ　
　　　７．３　　水を加えて　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１リットル

【００５５】≪水洗
水≫カルシウムイオン３２ｍｇ／リットル、マグネシウ
ムイオン７．３ｍｇ／リットルを含む水道水をＨ型強酸
性カチオン交換樹脂とＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂
を充てんしたカラムに通水し、カルシウムイオン１．２
ｍｇ／リットル、マグネシウムイオン０．４ｍｇ／リッ
トルに処理した水に、二塩化イソシアヌル酸ナトリウム
を１リットル当り２０ｍｇ添加して用いた。 ≪安定液≫　　　　母液・補充液共通 　　ホルマリン（３７％ｗ／ｖ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．０ｍｌ　　ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェ
ニルエーテル　　　　　　　　　　０．３ｇ　　　　（
平均重合度１０） 　　エチレンジアミン四酢酸二・ナトリウム塩　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５．８≪乾　　燥≫乾燥
温度は５０℃とした。表２に示す、ＭＴＦの測定結果よ
り、本発明の試料２０２〜２０５は他の試料と比較して
、保存条件Ｉ、ＩＩを通してＭＴＦの値が高く、特に高
温高湿条件下で保存された保存条件ＩＩにおいて優れた
鮮鋭度を示す事は明らかである。

【００５６】

【表２】

【００５７】以下に実施例に用いた化合物名を記す。

【００５８】

【化１】

【００５９】

【化２】

【００６０】

【化３】

【００６１】

【化４】

【００６２】

【化５】

【００６３】

【化６】

【００６４】

【化７】

【００６５】

【化８】

【００６６】

【化９】

【００６７】

【化１０】

【００６８】

【化１１】

【００６９】

【化１２】

【００７０】

【化１３】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも１層のカプラー
   を含むハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１層のカプラ
   ーを含まない保護層を有するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料において、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   の油滴含有率が０．６以上、１．５以下であり、且つ該
   乳剤層に含まれるゼラチンの平均ゼリー強度が２５０以
   上であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。
2. 【請求項２】　　請求項１で表わされるハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料において、上記ゼラチン中のカルシウ
   ム含有量がゼラチンに対して２０００ｐｐｍ以下である
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】　　請求項１において、該乳剤層の油滴の
   体積の７０％以上がカプラーであることを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。