JPH04314750A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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Abstract
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Description
ち良好な強靭性、比較的高い硬さ、良好な表面光沢及び
良好な処理性に特徴があり、従ってすべての種類の成形
物の製造に対する熱可塑性樹脂として長年大量に使用さ
れてきた。
するに従って、殊に新規な成形物をこのものから製造し
ようとするか、またはこれらの新規な熱可塑性材料の使
用を含む新規な応用な分野を開こうとする場合、これら
のものが満足させるべき要求が存在する。
値ある表面光沢及び極めて良好な熱可塑的処理性の組合
せを有する材料は例えば自動車分野またはケーシングの
分野における新たな用途に対して必要とされる。
S材料は個々に公知である。
ロッパ特許出願公開第116,330号に記載される。 しかしながらこの場合、低い耐熱性の高光沢系を得るこ
とのみが可能である。
ばヨーロッパ特許出願公開第139,271号に記載さ
れる。しかしながら、これらの重合体の製造は比較的複
雑である。
いる(ヨーロッパ特許出願公開第331,999号及び
そこに引用される文献参照)か、または特別な他の単量
体を用いる(ヨーロッパ特許出願公開第212,123
号参照)による改善された耐熱性を有するABS熱プラ
スチックの製造は公知である。しかしながら、生じる成
形化合物はしばしば不適当な流動特性を示す。
0,000〜150, メタクリル酸メチル、アクリロニトリルから選ばれる少
なくとも1つの重合されるビニル単量体の組合せから合
成される1つまたはそれ以上の熱可塑性共重合体または
ターポリマー10〜80重量部、好ましくは20〜70
重量部、 メチルスチレン60〜95重量%、好ましくは65〜8
5重量%及びアクリロニトリル40〜5重量%、好まし
くは35〜15重量%から合成される1つまたはそれ以
上の熱可塑性共重合体10〜80重量部、好ましくは2
0〜70重量部、 C)1,500〜6,000の範囲、好ましくは2,0
00〜6,000の範 酸メチル、アクリロニトリルから選ばれる少なくとも1
つの重合されるビニル単量体の組合せから合成される1
つまたはそれ以上の熱可塑性共重合体またはターポリマ
ー0.1〜20重量部、好ましくは0.5〜10重量部
、より好ましくは1〜5重量部、 D)ゴム100重量部当り30〜80重量部、好ましく
は35〜75重量部の化学的に結合状態のスチレン、α
−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、アクリロニト
リルまたはその混合物を含む、≦10℃のガラス温度及
び0.05〜0.5μm、好ましくは0.1〜0.4μ
mの平均粒径(d50)を有するグラフト化される粒状
ゴム0.5〜40重量部、好ましくは1〜30重量部、
E)ゴム100重量部当り100〜150重量部、好ま
しくは110〜140重量部の化学的に結合状態のスチ
レン、α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、アク
リロニトリルまたはその混合物の重合体を含む、≦10
℃のガラス温度及び1〜5μm、好ましくは1.2〜3
μmの平均粒径(d50)を有するグラフト化される粒
状ゴム0.5〜30重量部、好ましくは1〜20重量部
、及び随時 F)1つまたはそれ以上の芳香族ポリカーボネート20
〜200重量部、好ましくは25〜150重量部(A+
B+C+D+E100重量部をベース)、を含む熱可塑
性成形化合物に関する。
靭性、高い耐熱性、特に価値ある表面光沢及び極めて良
好な熱可塑的処理性に特徴がある。
加剤の存在下にて、均一な状態が達成されるまで成分A
、B、C、D、E及び随時Fを溶融状態で混合すること
により製造する。
において、成分B、C及びDを最初に混合し、そして生
じる混合物を続いて成分A、E及び随時Fの混合物と混
合する。
体はスチレン、α−メチルスチレン、メタクリル酸メチ
ル、アクリロニトリルから選ばれる少なくとも1つの単
量体組合せのものである。殊に好適な重合体Aはスチレ
ン/アクリロニトリル混合物及びスチレン/α−メチル
スチレン/アクリロニトリル混合物のものである。
カル重合により、更に詳細には乳化、懸濁、溶液または
塊重合(例えばドイツ国特許出願公開第2,619、9
69号による)により製造し得る。またこれらのものは
例えば乳液、懸濁液、溶液またはバルク中でのグラフト
重合により、グラフトベース(一般的にゴム)に化学的
に結合しない重合体の状態で得ることができる。これら
のものは120,000〜200,000の範囲、好ま
しくは120,000〜150,000の範囲
4】本発明による成分Bに適する熱可塑性重合体はα−
メチルスチレン60〜95重量%、好ましくは65〜8
5重量%及びアクリロニトリル40〜5重量%、好まし
くは35〜15重量%のものである。
カル重合により、更に詳細には乳化、懸濁、溶液または
塊重合により製造し得る(例えばドイツ国特許出願公開
第2,619,969号による)。これらのものは50
,000〜80,000の範 なければならない。
体はスチレン、α−メチルスチレン、メタクリル酸メチ
ル、アクリロニトリルから選ばれる少なくとも1つの単
量体組合せのものである。殊に好適な重合体Cはスチレ
ン/アクリロニトリル混合物、α−メチルスチレン/ア
クリロニトリル混合物、スチレン/α−メチルスチレン
/アクリロニトリル混合物のものである。
カル重合により、更に詳細には乳化、懸濁、溶液または
塊重合により製造し得る。これらのものは1,500〜
6, を有さなければならない。
製造に適する≦10℃のガラス温度を有するゴムは殊に
ポリブタジエン、ブタジエン/スチレン共重合体、ブタ
ジエン/アクリロニトリル共重合体、ポリイソプレンま
たはC1〜8アルキルアクリレート、より殊にエチル、
ブチル、エチルヘキシルアクリレートをベースとするア
ルキルアクリレートゴムである。
%までの(ゴムの重量をベース)共重合される単量体例
えば酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、メタク
リル酸メチル及び/またはビニルエーテルを含有し得る
。加えて、アルキルアクリレートゴムは比較的少量の、
好ましくは5重量%までの(ゴムの重量をベース)交叉
結合性のエチレン性不飽和単量体を含有し得る。これら
の如き交叉結合剤には例えばアルキレンジオールジアク
リレート及びメタクリレート、ポリエステルジアクリレ
ート及びメタクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニ
ルベンゼン、トリアリルシアヌレート、アリルアクリレ
ート及びメタクリレート、ブタジエンまたはイソプレン
がある。
の共役ジエンの交叉結合されたジエンゴム例えばポリブ
タジエンまたは共役ジエンとエチレン性不飽和単量体例
えばスチレン及び/またはアクリロニトリルとの共重合
体のコアを有するコア/シエル構造を有するアクリレー
トゴムであり得る。
リブタジエンである。
〜0.5μm、好ましくは0.1〜0.4μmを有する
少なくとも部分的に交叉結合された粒子の状態で存在す
る。グラフトゴムDはゴム100重量部当り30〜80
重量部、好ましくは35〜75重量部の化学的に結合し
た状態のスチレン、α−メチルスチレン、メタクリル酸
メチル、アクリロニトリルまたはその混合物を含む。
存在下で上記の単量体(単量体混合物)(スチレン、α
−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、アクリロニト
リル)のラジカルグラフト重合により、好ましくは乳化
重合により製造し得る。殊に好適なグラフトゴムDはA
BS重合体である。
10℃のガラス温度を有するゴムは殊にポリブタジエン
、ブタジエン/スチレン共重合体、ブタジエン/アクリ
ロニトリル共重合体及びポリイソプレンである。グラフ
トゴムEの製造に好ましいゴムはポリブタジエン及びブ
タジエン/スチレン共重合体である。
囲、好ましくは1.2〜3μmの範囲の平均粒径(d5
0)を有する少なくとも部分的に交叉結合された粒子の
状態で存在する。
00〜150重量部、好ましくは110〜140重量部
の化学的に結合した状態のスチレン、α−メチルスチレ
ン、メチルメタクリレート、アクリロニトリルまたはそ
の混合物を含む。
存在下にて上記の単量体(単量体混合物)(スチレン、
α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、アクリロニ
トリル)のラジカルグラフト重合により、好ましくは溶
液または塊重合により製造し得る。殊に好適なグラフト
ゴムEはABS重合体である。
(II)
ン、C2〜C5−アルキリデン、C5〜C6−シクロア
ルキリデン、−O−、−S−または−SO2−であり、
R5及びR6は相互に独立してメチルまたはハロゲン、
殊にメチル、塩素または臭素を表わし、R1及びR2は
相互に独立して水素、ハロゲン、好ましくはもしくは臭
素、C1〜C8−アルキル、好ましくはメチルもしくは
エチル、C5〜C6−シクロアルキル、好ましくはシク
ロヘキシル、C6〜C10−アリール、好ましくはフェ
ニルまたはC7〜C12−アラルキル、好ましくはフェ
ニル−C1〜C4−アルキル、殊にベンジルを表わし、
mは4〜7の整数、好ましくは4または5であり、R3
及びR4は各々のXに対して個々に選ぶことができ、且
つ相互に独立して水素またはC1〜C6−アルキルを表
わし、そしてXは炭素を表わす、のジフェノールのホモ
ポリカーボネート及びコポリカーボネートの両方であり
得る。
は分枝鎖状のいずれであってもよく、そしてこれらは芳
香族に結合したハロゲン、好ましくは臭素及び/または
塩素を含有し得るか、またはこれらはいずれの芳香族に
結合するハロゲンも含有することができず、従ってハロ
ゲンを含んでいない。
ての両方で使用し得る。
献から公知であるか、または文献から公知である方法に
より製造し得るかのいずれかである(例えばヨーロッパ
特許出願公開第0,359,953号参照)。
ートの製造は文献から公知であり、そして例えばホスゲ
ンを用いる相界面法によるか、またはホスゲンを用いる
均一相における方法(いわゆるピリジン法)により行う
ことができ、その際に各々の場合に必要とされる分子量
は適当量の公知の連鎖停止剤を用いることにより公知の
方法で得られる。
しくはp−t−ブチルフェノールまたは長鎖アルキルフ
ェノール例えばドイツ国特許出願公開第2,842,0
05号による4−(1,3−テトラメチル−ブチル)フ
ェノール或いはドイツ国特許出願公開第3,506,4
72号によるアルキル置換基中に全体で炭素原子8〜2
0個を含むモノアルキルフェノールまたはジアルキルフ
ェノール例えばp−ノニルフェノール、2,5−ジ−t
−ブチルフェノール、p−t−オクチルフェノール、p
−ドデシルフェノール、2−(3,5−ジメチルヘプチ
ル)−フェノール及び4−(3,5−ジメチルヘプチル
)−フェノールがある。用いる連鎖停止剤の量は各々の
場合に用いるジフェノール(I)及び(II)の全量を
ベースとして一般に0.5乃至10モル%間である。
は公知の方法で、好ましくは用いるジフェノールの全量
をベースとして0.05〜2.0モル%の3官能性また
はそれ以上の化合物例えば3個またはそれ以上のフェノ
ール性OH基を含むものを配合することにより分枝させ
得る。
00、好ましくは20,000〜8 測定)を有する。
ルには例えばハイドロキノン、レゾルシノール、4,4
′−ジヒドロキシジフェニル、2,2−ビス−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−プロパン、2,4−ビス−(4−
ヒドロキシフェニル)−2−メチルブタン、2,2−ビ
ス−(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−
プロパン、2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3,5−
ジクロロフェニル)−プロパン、2,2−ビス−(4−
ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)−プロパン、
1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘ
キサン、1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−
3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス
−(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチルシク
ロヘキサン、1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル
)−3,3,5,5−テトラメチルシクロヘキサンまた
は1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−2,4
,4−トリメチルシクロペンタンがある。
ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン及び1,1
−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン
であり、そして好適な式(II)のフェノールは1,1
−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−ト
リメチルシクロヘキサンである。
本発明による混合物は随時成分A、B、C、D及びEの
全重量の合計をベースとして300重量部まで、好まし
くは0.1〜150重量部の代表的な添加剤を含有し得
る。代表的な添加剤には例えば潤滑剤、安定剤、顔料、
離型剤、帯電防止剤、フィラー(例えばガラス繊維、ガ
ラスビーズ、シリカゲル)がある。
的な添加剤を含む本発明による混合物はそれぞれの成分
を公知の方法で同時にか、または順次のいずれかにて室
温または比較的高温で混合し、次に生じる混合物を標準
的機械例えば内部混合機、押出機またはツイン−スクリ
ュー押出機中にて150〜300℃の温度で溶融配合ま
たは溶融押出しすることにより製造される。
による成形化合物の好適な製造方法は前に記載される。 この方法により殊に均一な表面を有する成形物を生じさ
せる成形化合物を製造することができる。
いてすべての種類の成形物の製造に使用し得る。これら
のものは高い強靭性、高い耐熱性、極めて良好な熱可塑
的処理性及び特に価値ある、最小の表面光沢の組合せが
、例えば自動車の内装またはラジオ及びテレビもしくは
コンピューターのハウジングに必要とされる成形物の製
造に殊に適している。
法で製造されるシートまたはフイルムの射出成形または
熱成形により成形物に処理される。
oltan)ら、Kolloid−Z.u.Z.Pol
ymere 250(1972)、782〜796に
よる超遠心分離測定または電子顕微鏡の測定により測定
されるように、常に平均粒子直径d50である。
チレン及びアクリロニトリル(非グラフト化スチレン/
アクリロニトリル共重合体)の「サイド−バイ−サイド
(side−by−side)重合」により得られた約
135,000
体。
有する統計的α−メチルスチレン/アクリロニトリル(
72:28)共重合体。
ル(72:28)のラジカル乳化重合により得られたグ
ラフトゴム;平均粒径(d50)約0.33μm。ポリ
ブタジエン100重量部当り55重量部のスチレン/ア
クリロニトリル共重合体をポリブタジエンに化学的に結
合させた。
72:28)混合物のラジカル溶液重合により得られた
グラフトゴム;平均粒径(d50)約1.2μm。ポリ
ブタジエン100重量部当り110重量部のスチレン/
アクリロニトリル共重合体をポリブタジエンに化学的に
結合させた。
0〜220℃で配分した。成形物を射出成形機中にて2
40℃で製造した。
O180/1Aにより室温で測定さした(単位:kJ/
m2)。処理性をDIN53,735Uによる容積フロ
ー・インデックス(単位:cm3/10分)及び必要な
充填圧力[F.ジョハンナバー(Johannaber
)、クンストストッフェ(Kunststoffe)7
4(1984)、1、2〜5頁参照]を測定することに
より求めた。耐熱性をDIN53,460、ビカット(
Vicat)/方法B(単位:℃)により測定した。 光沢をByk−Mallinckrodt「Multi
−Gloss」多角反射計を用いて60°の反射角(反
射計値)の平板上でDIN67,530により測定した
。
、得られた試験結果を表2に示す。対照試験と比較して
、本発明による熱可塑性成形化合物のみが良好な強靭性
、高い耐熱性、良好な処理性及び価値ある光沢の組合せ
を有していた。
りである。
ル、アクリロニトリルから選ばれる少なくとも1つの重
合されるビニル単量体の組合せから合成される1つまた
はそれ以上の熱可塑性共重合体またはターポリマー10
〜80重量部、 メチルスチレン60〜95重量%及びアクリロニトリル
40〜5重量%から合成される1つまたはそれ以上の熱
可塑性共重合体10〜80重量部、 、α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、アクリロ
ニトリルから選ばれる少なくとも1つの重合されるビニ
ル単量体の組合せから合成される1つまたはそれ以上の
熱可塑性共重合体またはターポリマー0.1〜20重量
部、 D)ゴム100重量部当り30〜80重量部の化学的に
結合状態のスチレン、α−メチルスチレン、メタクリル
酸メチル、アクリロニトリルまたはその混合物を含む、
≦10℃のガラス温度及び0.05〜0.5μmの平均
粒径(d50)を有するグラフト化される粒状ゴム0.
5〜40重量部、 E)ゴム100重量部当り100〜150重量部の化学
的に結合状態のスチレン、α−メチルスチレン、メタク
リル酸メチル、アクリロニトリルまたはその混合物の重
合体を含む、≦10℃のガラス温度及び1〜5μmの平
均粒径(d50)を有するグラフト化される粒状ゴム0
.5〜30重量部、及び随時 F)1つまたはそれ以上の芳香族ポリカーボネート20
〜200重量部(A+B+C+D+E100重量部をベ
ース)、を含む熱可塑性成形化合物。
ル、アクリロニトリルから選ばれる少なくとも1つの重
合されるビニル単量体の組合せから合成される1つまた
はそれ以上の熱可塑性共重合体またはターポリマー20
〜70重量部、 メチルスチレン60〜95重量%及びアクリロニトリル
40〜5重量%から合成される1つまたはそれ以上の熱
可塑性共重合体20〜70重量部、 、α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、アクリロ
ニトリルから選ばれる少なくとも1つの重合されるビニ
ル単量体の組合せから合成される1つまたはそれ以上の
熱可塑性共重合体またはターポリマー0.5〜10重量
部、 D)ゴム100重量部当り35〜75重量部の化学的に
結合状態のスチレン、α−メチルスチレン、メタクリル
酸メチル、アクリロニトリルまたはその混合物を含む、
≦10℃のガラス温度及び0.1〜0.4μmの平均粒
径(d50)を有するグラフト化される粒状ゴム1〜3
0重量部、 E)ゴム100重量部当り110〜140重量部の化学
的に結合状態のスチレン、α−メチルスチレン、メタク
リル酸メチル、アクリロニトリルまたはその混合物の重
合体を含む、≦10℃のガラス温度及び1.2〜3μm
の平均粒径(d50)を有するグラフト化される粒状ゴ
ム1〜20重量部、及び随時 F)1つまたはそれ以上の芳香族ポリカーボネート25
〜150重量部(A+B+C+D+E100重量部をベ
ース)、を含む熱可塑性成形化合物。
じる混合物を成分A、E及び随時Fの混合物と混合する
ことを特徴とする、上記1に記載の熱可塑性成形化合物
の製造方法。
成形化合物の使用。
Claims (2)
- 【請求項1】 A)120,000〜200,000
の範囲の平均分子量( ロニトリルから選ばれる少なくとも1つの重合されるビ
ニル単量体の組合せから合成される1つまたはそれ以上
の熱可塑性共重合体またはターポリマー10〜80重量
部、 メチルスチレン60〜95重量%及びアクリロニトリル
40〜5重量%から合成される1つまたはそれ以上の熱
可塑性共重合体10〜80重量部、 、α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、アクリロ
ニトリルから選ばれる少なくとも1つの重合されるビニ
ル単量体の組合せから合成される1つまたはそれ以上の
熱可塑性共重合体またはターポリマー0.1〜20重量
部、 D)ゴム100重量部当り30〜80重量部の化学的に
結合状態のスチレン、α−メチルスチレン、メタクリル
酸メチル、アクリロニトリルまたはその混合物を含む、
≦10℃のガラス温度及び0.05〜0.5μmの平均
粒径(d50)を有するグラフト化される粒状ゴム0.
5〜40重量部、 E)ゴム100重量部当り100〜150重量部の化学
的に結合状態のスチレン、α−メチルスチレン、メタク
リル酸メチル、アクリロニトリルまたはその混合物の重
合体を含む、≦10℃のガラス温度及び1〜5μmの平
均粒径(d50)を有するグラフト化される粒状ゴム0
.5〜30重量部、及び随時 F)1つまたはそれ以上の芳香族ポリカーボネート20
〜200重量部(A+B+C+D+E100重量部をベ
ース)、を含む熱可塑性成形化合物。 - 【請求項2】 成分B、C及びDを混合し、続いて生
じる混合物を成分A、E及び随時Fの混合物と混合する
ことを特徴とする、請求項1に記載の熱可塑性成形化合
物の製造方法。
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