JPH04314753A - 熱可塑性成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明はポリオキシメチレンの単独重合体
、ことに共重合体、ポリエステルなどに充填剤を加えて
成る、熱可塑性の成形用組成物に関するものである。

【０００２】

【従来技術】ポリオキシメチレンを含有する成形用組成
物は、ことに住宅関連、機械部品および自動車産業にお
ける熱可塑性材料として広く使用されている。

【０００３】これらの用途はすべて重合体の熱安定性を
必要とする。不安定ポリオキシメチレンは熱応力に反応
して分子量の確実な低下をもたらし、ポリマー連鎖にＣ
−Ｃ結合が生ずるまで連鎖におけるこの分子量低下が継
続するからである。

【０００４】そこでトリオキサンあるいはホルムアルデ
ヒドの重合においてＣ−Ｃ結合を連鎖中に導入するコモ
ノマーの使用が提案され、実施されている。これはたし
かにポリオキシメチレンの熱劣化を軽減するが、さらに
改善されることが望まれている。

【０００５】多数の文献がさらに他の物質を添加しある
いは添加することなく、このポリオキシメチレンの熱安
定剤としてポリアミドを使用することを提案している。 例えば米国特許３４０６２２３号、３４８０６９４号お
よび仏国特許１５７０２８１号各明細書が挙げられる。 日本国特許出願公開昭５１−１７９７２号公報は、芳香
族ポリアミドにより安定化され、処理の際の褪色を防止
し、発泡傾向の少ないポリオキシメチレンについて述べ
ている。またヨーロッパ特許出願公開４７５２９号は、
担体ポリマー中にポリアミドを分数状態で含有すること
により安定化された安定化ポリオキシメチレン成形用組
成物を開示している。

【０００６】このようにして安定化された組成物はすべ
て添加物を有しないポリオキシメチレンにくらべて改善
された熱安定性を示すことは事実であるが、依然として
満足すべきものではない。

【０００７】英国特許出願公開１１９７８４２号公報に
は、被覆剤あるいは接着剤として使用される、ポリアミ
ドとポリオキシメチレンの水性乳濁液が記載されている
。しかしながら、この組成物は成形用材料として使用さ
れる場合に満足すべき形状を示さない。同様の欠点は日
本国特許出願公開６１−６９８５９号公報における、ポ
リオキシメチレン、フェノキシおよびポリエステルもし
くはポリアミドタイプの熱可塑性エラストマーを主体と
する成形用組成物ならびに西独特許出願公開３８０２７
５３号公報における、ポリオキシメチレン、ポリエステ
ルおよび耐衝撃変性ポリマーから成る混合物についても
認められる。

【０００８】そこで本発明の目的は、均衡した諸特性、
ことに熱安定性、剛性、靭性、表面特性、例えば印刷可
能性、接着性、被覆性、電鍍性、撥水性を有する熱可塑
性成形用組成物を提供することである。

【０００９】

【発明の要約】しかるに上述の目的は、（Ａ）２から９
７．５重量％のポリオキシメチレン単独重合体もしくは
共重合体（Ｂ）２から９７．５重量％のポリエステル、
（Ｃ）０から９５．５重量％のポリアミド、（Ｄ）０．
５から２５重量％の、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパンとエピクロロヒドリンの重縮合物、（
Ｅ）０から６０重量％の耐衝撃性変性ポリマー、（Ｆ）
０から７０重量％のポリカーボネートおよび（Ｇ）０か
ら６０重量％の繊維状もしくは粒子状の充填物あるいは
その混合物を主体とする熱可塑性成形用組成物により達
成されることが本発明者らにより見出された。

【００１０】

【発明の構成】本発明による成形用組成物の組成分（Ａ
）は、２から９７．５重量％、好ましくは５から９７、
ことに５から９３重量％のポリオキシメチレン単独重合
体もしくは共重合体である。

【００１１】この種のポリマーはこの分野の技術者に周
知であり、また各種文献に記載されている。一般的にこ
れらポリマーは主鎖に−ＣＨ２　Ｏ−繰返し単位を少な
くとも５０モル％有する。単独重合体は一般的にホルム
アルデヒドもしくはトリオキサンを、ことに適当な触媒
の存在下に重合させることにより製造される。

【００１２】本発明の目的からして好ましい組成分（Ａ
）は、ポリオキシメチレン共重合体、ことに−ＣＨ２　
Ｏ−繰返し単位のほかに、５０モル％までの、好ましく
は０．１から２０、ことに０．３から１０モル％の、式

【００１３】

【化１】 で表わされる繰返し単位をポリオキシメチレン共重合体
である。上記式中のＲ１からＲ４　はそれぞれ独立して
炭素原子１から４個のＣ１　−Ｃ４　アルキルあるいは
ハロアルキルを、Ｒ５　は−ＣＨ２　、−ＣＨ２　Ｏ、
Ｃ１　−Ｃ４アルキルあるいはＣ１　−Ｃ４　ハロアル
キルで置換されたメチレンあるいはオキシメチレンを、
ｎは０から３の数値を意味する。これらの基は環式エー
テルの開環により共重合体中に導入されるのが好ましい
。ことに好ましいのは環式エーテルは式、

【００１４】

【化２】 で表わされるものであって、Ｒ１　からＲ５　およびｎ
は上述した意味を有する。このような環式エーテルの例
は、エチレンオキサイド、１，２−プロピレンオキサイ
ド、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブチレンオ
キサイド、１，３−ジオキサン、１，３−ジオキソラン
および１，３−ジオキセパンであり、共重合体の例はポ
リジオキソラン、ポリジオキセパンのような線形オリゴ
フォルマールあるいはポリフォルマールである。

【００１５】組成分（Ａ）としては、例えばトリオキサ
ンおよび上記環式エーテルのいずれかを、第３のモノマ
ー、ことに式

【００１６】

【化３】 （Ｚは化学的結合手、−Ｏ−あるいは−ＯＲＯ−を意味
し、ＲはＣ１　−Ｃ８　アルキレンあるいはＣ３　−Ｃ
８　シクロアルキレン）で表わされる２官能性化合物と
反応させて得られるオキシメチレン　　ターポリマーも
使用できる。

【００１７】上記モノマーとして好ましいのは、モル割
合２：１のエチレングリシジル、ジグリシジルエーテル
およびグリシジルエーテルと、ホルムアルデヒド、ジオ
キサンあるいはトリオキサン、グリシジル化合物２モル
および２から８個の炭素原子を有する脂肪族ジオール１
モルのジエーテル、例えばエチレングリコール、１，４
−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，３−
シクロブタンジオール、１，２−プロパンジオールおよ
び１，４−シクロヘキサンジオールのジグリシジルエー
テルである。

【００１８】上述した単独重合体および共重合体の製造
方法は当業者に周知であり、各種文献に記載されている
ので、ここでは記載しない。

【００１９】好ましいポリオキシメチレン共重合体は、
少なくとも１５０℃の融点と５０００から２００，００
０ことに７０００から１５０，０００の重量平均分子量
Ｍｗを有する。

【００２０】Ｃ−Ｃ結合を連鎖末端に有する末端基安定
化ポリオキシメチレンポリマーがことに好ましい。

【００２１】本発明成形用組成物の組成分（Ｂ）は、２
から９７．５重量％、好ましくは５から９５、ことに５
から９３重量％のポリエステルである。

【００２２】このようなポリエステル（Ｂ）自体は公知
であって、主鎖に芳香族環を有するポリエステルを使用
するのがことに有利である。この芳香族環は、例えば塩
素、臭素のようなハロゲンおよび／あるいはメチル、エ
チル、ｉ−もしくはｎ−プロピル、ｉ−もしくはｎ−も
しくはｔ−ブチルのようなＣ１　−Ｃ４　アルキルによ
り置換されていてもよい。ポリエステルはカルボン酸、
そのエステルないしそのエステル形成誘導体を、常法に
よりジヒドロキシ化合物と反応させて得られる。

【００２３】適当なジカルボン酸としては、脂肪族ある
いは芳香族ジカルボン酸が使用され、これらの混合物も
使用可能である。具体的にはナフタレンジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバチン酸、ドデカンジオン酸、シクロヘキサンジ
カルボン酸、これらの混合物、これらのエステル形成誘
導体である。

【００２４】また上述ジヒドロキシ化合物としては、炭
素原子２から１０のジオール、ことにエチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，４−ブテンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ルが好ましいが、１，４−ヘキサンジオール、１，４−
シクロヘキサンジオール、１，４−ジ（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、ネオペンチル
グリコール、これらの混合物、これらのエステル形成誘
導体も使用され得る。

【００２５】テレフタル酸あるいはナフタレンジカルボ
ン酸とＣ２　−Ｃ６　ジオールのポリエステル、例えば
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、これらの混合物がことに好ましい。

【００２６】もちろんコポリエーテルエステルのような
ポリエステルブロック共重合体を使用することもできる
。このような共重合体自体は公知でありあるいは公知文
献、例えば米国特許３６５１０１４号明細書に記載され
ており、また例えばＨｙｔｒｅｌ（登録商標）（デュポ
ン社）のように市販されている。

【００２７】組成分（Ｃ）のポリアミドはそれ自体公知
である。例えば１９８８年ジョン、ウィリイ、アンド、
サンズ社刊、「エレサイクロペディア、オブ、ポリマー
、サイエンス、アンド、エンジニアリング」１１巻３１
５−４８９頁に記載されているような少なくとも５００
０の分子量を有する半結晶性あるいは無定形樹脂を使用
することができる。

【００２８】このポリアミドの具体例は、ポリヘキサメ
チレンアジパミド、ポリヘキサメチレンアゼラアミド、
ポリヘキサメチレンセバシンアミド、ポリヘキサメチレ
ンドデカンジアミド、ポリ−１１−アミノウンデカノア
ミド、ビス−（ｐ−アミノシクロヘキシル）−メタンド
デカンジアミドあるいはラクタムの開環により得られる
生成物、例えばポリカプロラクタム、ポリラウロラクタ
ムである。また酸構成分としてテレフタル酸あるいはイ
ソフタル酸および／あるいはジアミン構成分としてトリ
メチルヘキサメチレンジアミンあるいはビス（ｐ−アミ
ノシクロヘキシル）プロパンによるポリアミド、および
上述したポリマーあるいはその構成分の２種類あるいは
それ以上を共重合して得られる塩基性ポリアミド樹脂も
使用することができる。例えばテレフタル酸、イソフタ
ル酸、ヘキサメチレンジアミンおよびカプロラクタムの
共重縮合物である。

【００２９】これらポリアミドの製法も上述文献に記載
されている。末端アミン基の末端酸基に対する割合は、
出発化合物間のモル割合を変えることにより調整され得
る。

【００３０】本発明による成形用組成物中のポリアミド
の割合は、０から９５．５重量％である。ポリアミドを
組成物中に含有させる場合には０．１から９５．５重量
％、ことに０．５から８９重量％の割合が好ましい。

【００３１】組成物（Ｄ）、すなわち２，２′−ジ（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノール−
Ａ）とエピクロロヒドリンの重縮合物は、０．５から２
５重量％、ことに１から１５重量％使用される。

【００３２】上述したポリアミド、ポリオキシメチレン
、ポリエステルおよびエピクロロヒドリンとビスフェノ
ールＡの重縮合物は、すべて商業的に入手可能である。 これらの製造方法も当業者には周知である。重縮合物の
商品名はＰｈｅｎｏｘｙ（登録商標）（ユニオン、カー
バイド社）およびＥｐｉｋｏｔｅ（登録商標）（シェル
社）である。この重縮合物の分子量は広範囲で変えられ
ることができるが、いずれの商品も使用に適する。

【００３３】本発明による熱可塑性成形用組成物の組成
分（Ｅ）は、０から６０重量％、好ましくは０から５０
、ことに０から４０重量％の量で使用される耐衝撃性改
善ポリマー（以下においてエラストマー性ポリマーない
しエラストマーとも称される）である。この種の好まし
いエラストマーは、エチレンプロピレンモノマー（ＥＰ
Ｍ）とエチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）
のエラストマーである。ＥＰＭゴムは本質的に二重結合
を持たないが、ＥＰＤＭゴムは炭素原子１００個に対し
て１から２０の二重結合を有する。

【００３４】ＥＰＰＭゴムのジエンモノマーとしては、
共役ジエン、例えばイソプレン、ブタジエン、炭素原子
５から２５個の非共役ジエン、例えば１，４−ペンタジ
エン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、
２，５−ジメチル−１，５−ヘキサジエンおよび１，４
−オクタジエン、環式ジエン、例えばシクロペンタジエ
ン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、ジシク
ロペンタジエン、さらにアルケニルノルボルン、例えば
５−エチルジエン−２−ノルボルン、５−ブチリデン−
２−ノルボルン、２−メタアリル−５−ノルボルン、２
−イソプロペニル−５−ノルボルンおよびトリシクロジ
エン、例えば３−メチルトリシクロ〔５．２．１．０．
２６〕−３，８−デカジエンならびにこれらの混合物で
ある。ことに好ましいのは１，５−ヘキサジエン、５−
エチリデンノルボルンおよびジシクロペンタジエンであ
る。ＥＰＤＭゴムのジエン分はゴム全量に対して０．５
から５０重量％、ことに１から８重量％である。

【００３５】ＥＰＭならびにＥＰＰＭゴムは、活性カル
ボン酸ないしその誘導体でグラフト共重合されていても
よい。その具体例としてアクリル酸、メタクリル酸およ
びその誘導体、例えばグリシジル（メタ）アクリレート
、マレイン酸無水物が挙げられる。

【００３６】好ましいゴムとしては、さらにエチレンと
、アクリル酸および／あるいはメタクリル酸および／あ
るいはこれら酸のエステルとの共重合体が挙げられる。 これらゴムは例えばマレイン酸、フマル酸のようなカル
ボン酸、その誘導体、例えばエステル、無水物および／
あるいはエポキシ含有モノマーを含有していてもよい。 これらジカルボン酸誘導体およびエポキシ含有モノマー
は、カルボン酸あるいは以下の式（Ｉ）もしくは（ＩＩ
）もしくは（ＩＩＩ）もしくは（ＩＶ）のエポキシ含有
モノマーをモノマー混合物に添加することによりゴム内
に導入されることが好ましい。

【００３７】

【化４】 式中、Ｒ６　からＲ１４はそれぞれ水素あるいは炭素原
子１から６のアルキル、ｍは０から２０の整数、ｇは０
から１０の整数、ｐは０から５の整数である。Ｒ６から
Ｒ１２はそれぞれ水素を、ｍは０もしくは１、ｇは１で
あるのが好ましい。該当する化合物はマレイン酸、フマ
ル酸、無水マレイン酸、アリルグリシルエーテルおよび
ビニルグリシジルエーテルである。

【００３８】式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＶ）の化合
物で好ましいは、マレイン酸、無水マレイン酸、および
アクリル酸および／あるいはメタクリル酸のエポキシ含
有エステル、例えばグリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレートおよび３級アルコールとのエステル、
例えばｔ−ブチルアクリレートである。後者が遊離カル
ボキシル基を持たないことは事実であるが、これらは遊
離酸と同様に挙動し、従って潜在的カルボキシル基とみ
なし得る。

【００３９】共重合体は５０から９８重量％のエチレン
、０．１から２０重量％のエポキシ含有モノマーおよび
／あるいはメタクリル酸および／あるいは無水物基を有
するモノマー、残余量の（メタ）アクリル酸エステルか
ら構成されるのが好ましい。

【００４０】ことに好ましい共重合体は、５０から９８
重量％、ことに５５から９５重量％のエチレン、０．１
から４０重量％、ことに０．３から２０重量％のグリシ
ジルアクリレートおよび／あるいはグリシジルメタクリ
レート、（メタ）アクリル酸および／あるいは無水マレ
イン酸、１から４５重量％、ことに１０から４０重量％
のｎ−ブチルアクリレートおよび／あるいは２−エチル
ヘキシルアクリレートから構成される共重合体である。

【００４１】さらに好ましいアクリル酸および／あるい
はメタクリル酸のエステルは、メチル、エチル、プロピ
ルおよびｉ−もしくはｔ−ブチルエステルである。さら
にビニルエステルおよびビニルエーテルをコモノマーと
して使用することも可能である。

【００４２】上述したエチレン共重合体は、常法により
、ことに加温、加圧下にランダム共重合して製造される
。このような方法自体は公知である。

【００４３】好ましいエラストマーは、また例えば「エ
マルジョン、ポリメライゼイション」と題するブラック
レイの論稿に記載されている製法による乳濁重合体を含
む。使用し得る乳化剤および触媒は公知である。この使
用可能エラストマーは、均質構造かあるいはシェル構造
を有する。シェル構造の性格は個々のモノマーを添加す
る順序により決定される。この添加順序はポリマー形態
にも影響を及ぼす。

【００４４】エラストマーのゴム部分の形成に使用され
るモノマーとしては、例えばｎ−ブチルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレートのようなアクリレート
、対応するメタクリレート、ブタジエン、イソプレンお
よびこれらの混合物が挙げられる。これらモノマーは、
さらに他のモノマー、例えばスチレン、アクリロニトリ
ル、ビニルエーテルおよびさらに他のアクリレートない
しメタクリレート、例えばメチルメタクリレート、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレートおよびプロピルア
クリレートと共重合せしめられる。

【００４５】エラストマーの軟質相、すなわちゴム相（
０℃以下のガラス転移点）は、コア部分、外方スリーブ
あるいはイン−ビトゥイン−シェル（ｉｎ−ｂｅｔｗｅ
ｅｎ−ｓｈｅｌｌ）（２個以上のシェル構造の場合）を
構成する。複数シェルエラストマーの場合、２個以上の
シェルをゴム相で形成することもできる。

【００４６】エラストマーがゴム相のほかにさらに１個
ないし複数個の硬質構成分（ガラス転移点２０℃以上）
を有する場合、このエラストマーは一般的にスチレン、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、アクリル酸エステルおよ
びメタクリル酸エステル、例えばメチルアクリレート、
エチルアクリレート、メチルメタクリレートを、主モノ
マーとして製造される。さらに他の微量のコモノマーを
使用してもよい。

【００４７】場合により表面に活性基を有する乳化重合
体を使用するのが有利である。このような活性基は、例
えばエポキシ、カルボキシル、潜在カルボキシル、アミ
ノあるいはアミド、さらに式

【００４８】

【化５】 で表わされるモノマーの使用により導入され得る官能基
である。ただし、式中、Ｒ１５は水素あるいはＣ１　−
Ｃ４　アルキル、Ｒ１６は水素、Ｃ１　−Ｃ８　アルキ
ルあるいはアリール、ことにフェニル、Ｒ１７は水素、
Ｃ１　−Ｃ１０アルキル、Ｃ１　−Ｃ１２アリールある
いは−ＯＲ１８、Ｒ１８はＣ１　−Ｃ８　アルキルある
いはＣ１　−Ｃ１２アリール（これらはそれぞれＯもし
くはＮ含有基で置換されていてもよい）Ｘは化学的結合
手、Ｃ１　−Ｃ１０アルキレン、Ｃ１　−Ｃ１２アリー
レンあるいは

【００４９】

【化６】 ＹはＯ−Ｚ−あるいはＮＨ−Ｚ、ＺはＣ１　−Ｃ１０ア
ルキレンあるいはＣ６　−Ｃ１２アリーレンを意味する
。ヨーロッパ特許出願公開２０８１８７号公報に記載さ
れているグラフトモノマーも、表面における活性基をも
たらすのに適する。

【００５０】さらに他の例としては、アクリルアミド、
メタクリルアミドおよびアクリル酸ないしメタクリル酸
の置換エステル、例えば（Ｎ−ｔ−ブチルアミノ）エチ
ルメタクリレート、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル
アクリレート、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）メチルアク
リレートおよび（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルアク
リレートが挙げられる。

【００５１】さらにゴム相の粒子は架橋され得る。適当
な架橋剤モノマーは、例えば１，３−ブタジエン、ジビ
ニルベンゼン、ジアクリルフタレートおよびジヒドロジ
シクロペンタジエニルアクリレートおよびヨーロッパ特
許出願公開５０２６５号公報に記載されている化合物で
ある。

【００５２】さらに、グラフト結合モノマー、すなわち
重合において異なる速度で反応する２個以上の重合可能
二重結合を有するモノマーも使用できる。少なくとも１
個の反応性基が他のモノマーとほぼ同じ速度で重合する
が、他の１個もしくは複数個の反応基が例えば著しく低
い速度で反応するような化合物を使用するのが好ましい
。この相違する重合速度により不飽和二重結合の若干量
がゴムに導入される。このようなゴムが次いで他の相で
グラフト重合されるならば、ゴム中の二重結合は少なく
とも部分的にグラフトモノマーと反応せしめられて化学
的結合手を形成する。すなわちグラフト相はこの結合手
を介して少なくともある程度グラフト幹部分に付着され
る。

【００５３】このようなグラフト結合モノマーの例とし
ては、アリル基含有モノマー、ことにエチレン性不飽和
カルボン酸のアリルエステル、例えばアリルアクリレー
ト、アリルメタクリレート、ジアリルマレエート、ジア
リルフマレート、ジアリルイタコネートあるいは対応す
るカルボン酸モノアリル化合物が挙げられる。このほか
にさらに多数のグラフト結合モノマーがあるが、その詳
細については例えば米国特許４１４８８４６号明細書を
参照され度い。

【００５４】組成分（Ｅ）におけるこのような架橋モノ
マーの割合は、（Ｅ）に対して５重量％まで、ことに３
重量％までである。

【００５５】以下に若干の好ましい乳濁重合体が列記さ
れるが、その最初のものは以下の構造のコア（幹）と少
なくとも１個のシェル（枝）とを有するグラフト共重合
体である。

【００５６】

【表１】

【００５７】複数シェル構造のグラフト共重合体の代り
に、均質の、すなわち単一シェルの１，３−ブタジエン
、イソプレンおよびｎ−ブチルアクリレートのエラスト
マーあるいはその共重合体を使用することもできる。 なおこれらは、反応基を有する架橋モノマーを使用して
製造され得る。

【００５８】好ましい乳化重合体としては、ｎ−ブチル
アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、ｎ−ブチ
ルアクリート／グリシジルアクリレート共重合体、ｎ−
ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレート共重合
体、ｎ−ブチルアクリレートあるいはブタジエンを基礎
とするコア（幹）と上述した共重合体および反応性基を
もたらすコモノマーとエチレンとの共重合体から形成さ
れるシェル（枝）とから成るグラフト共重合体が挙げら
れる。

【００５９】上述したエラストマー（Ｅ）は、また他の
常法、例えば懸濁重合法により製造され得る。

【００６０】さらに他の好ましいゴムは、ヨーロッパ特
許出願公開１１５８４６号、１１５８４７号、１１６４
５６号、１１７６６４号および３２７３８４号各公報に
記載されているようなポリウレタンである。またこれら
はＤｅｓｍｏｐａｎ（登録商標）（バイエル社）あるい
はＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（登録商標）（エラストグラン
ポリウレタン社）なる商品名で市販されている。西独特
許出願公開３７２５５７６号、同３８００６０３号、ヨ
ーロッパ特許出願公開２３５６９０号、同３１９２９０
号各公報に記載されているシリコーンゴムも同様に使用
される。上述した各種ゴムの混合物ももちろん使用可能
である。

【００６１】本発明成形用組成物の組成分（Ｆ）は、０
から７０重量％、ことに０から４０重量％の量で使用さ
れるポリカーボネートである。このようなポリカーボネ
ート自体は公知であり、各種文献に記載されている。

【００６２】これらポリカーボネートは、ホスゲン、ジ
フェニルカーボネートのようなカルボン酸誘導体とジフ
ェノールとの反応により製造され得る。基本的には例え
ば１９６４年インターサイエンス、パブリッシャーズ社
刊、Ｈ、シュネルの「ケミストリー、アンド、フィジッ
クス、オブポリカーボネート」、米国特許２２９９８３
５号明細書、西独特許出願公開２２４８８７７号公報に
記載されている、どのようなジフェノールも使用可能で
ある。ジヒドロキシフェニル、ジ（ヒドロキシフェニル
）−アルカン、ジ（ヒドロキシフェニル）−エーテルお
よびこれらの混合物を使用するのがことに有利である。

【００６３】ことに好ましいジフェノールは、２，２−
ジ（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（すなわちビ
スフェノールＡ）である。このような混合物中における
ビスフェノールＡの割合は一般に７０から９８重量％で
ある。

【００６４】このようなポリカーボネートの製造方法自
体は公知であり、例えば前述した米国特許２９９９８３
５号明細書および西独特許出願公開２２４８８１７号公
報ならびに同公開１３００２６６号、１４９５７３０号
公報に記載されている。

【００６５】本発明成形用組成物の組成分（Ｇ）は、０
から６０重量％、ことに０から５０重量％の繊維状ない
し粒子状充填剤であるいはこれらの混合物である。補強
充填剤は、例えばカリウムチタネートホイスカー、カー
ボン繊維およびことにガラス繊維である。ガラス繊維は
例えば織成体、マット、ガラスフィラメントロービング
あるいは直径５から２００μｍ、ことに８から５０μｍ
の低アルカリＥガラス繊維の切断片であって、合体後の
繊維状充填剤の平均長さは０．０５から１ｍｍ、ことに
０．１から０．５ｍｍとなるのが好ましい。他の適当な
充填剤は、例えばウォルストナイト、炭酸カルシウム、
ガラス小球石英粉、窒化珪素、窒化硼素、これらの混合
物である。

【００６６】組成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）および（Ｃ
）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）のいずれかのほかに、本発
明成形用組成物は、慣用の添加物および処理助剤を含有
し得る。例えばホルムアルデヒドスカベンジャー、可塑
剤、滑剤、酸化防止剤、接着性増進剤、光安定剤、顔料
などである。このような添加剤の使用量は、一般的に０
．００１から５重量％（安定剤、顔料、滑剤）あるいは
５から４０重量％（充填剤）である。具体的化合物は当
業者に周知であり、例えばヨーロッパ特許出願公開３２
７３８４号公報に記載されている。

【００６７】本発明による熱可塑性の成形用組成物は、
各組成物を緊密に混合して調製される。組成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｄ）と場合により（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）、
（Ｇ）を、１８０から２８０℃で、ことに押出機により
混合し、押出し、顆粒化するのが好ましい。

【００６８】本発明組成物中にポリアミドが含まれない
場合には、ポリエステルを場合によりゴム、ビスフェノ
ールＡの縮合生成物およびエピクロロヒドリンと共に溶
融し、次いでポリオキシメチレンと混合し、押出し、顆
粒化する。ゴムはポリオキシメチレンと共に溶融しても
よい。

【００６９】本発明による成形用の熱可塑性組成物は、
均衡のとれた諸特性、ことに良好な熱安定性、剛性、靭
性、表面特性において、また撥水性において秀れている
。従って種々の成形体を製造するためにことに適当であ
る。

【００７０】実施例 後述各実施例において以下の組成分が使用された。

【００７１】（Ａ）トリオキサンとモノマー全量に対し
２．５ないし３重量％のブタンジオールホルマールとの
ポリオキシメチレン共重合体（ウルトラフォーム社のＵ
ｌｔｒａｆｏｒｍ（登録商標）Ｓ２３２０）（メルトフ
ローインデックス１３ｇ／１０分、１９０℃／２．１６
ｋｇ負荷）、（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート（Ｕｌ
ｔｒａｄｕｒ（登録商標）Ｂ４５００、ＢＡＳＦ社）（
フェノールおよびｏ−ジクロロベンゼン（重量比１：１
）の混合溶媒中０．５％濃度溶液で２５℃において測定
して粘度数１３０ｍｌ／ｇ）、（Ｃ）ポリ−ε−カプロ
ラクタム（Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）ＢＳ４００Ｓ
、ＢＡＳＦ社）（数平均分子量１４０００）、（Ｄ）ビ
スフェノールＡおよびエピクロロヒドリンの縮合生成物
（Ｐｈｅｎｏｘｙ（登録商標）ＰＫＨＨ、ＵＣＣ社）、
（Ｅ／１）西独特許出願公開３４４６２２５号公報に記
載された方法により、固体分４０重量％、０．１μｍの
累積重量分布ｄ５０を有するポリブタジエン懸濁液をメ
タクリルアミド／エチルアクリレート共重合体（重量４
：９６）の懸濁液と混合してポリブタジエン粒子集塊（
累積重量分布ｄ５０は０．３μｍ）をもたらし、次いで
スチレンとアクリロニトリルの混合物（重量比７５：２
５）でグラフト付加して成るゴム分散液（スチレン／ア
クリロニトリルグラフトシェル（枝）は、グラフトゴム
２０重量％を含有）、（Ｅ／２）西独特許出願公開２４
４４５８４号公報に記載された方法により、２８６．６
８ｇのｎ−ブチルアクリレート、５．８５ｇのジヒドロ
ジシクロペンタジエニルアクリレート、８９．５６ｇの
スチレンおよび３８．３８ｇのアクリロニトリルを水中
で乳化重合させて得られたエラストマー重合体。

【００７２】実施例１−１１ 二軸押出機（ＺＳＫ５３型、ウェルナー、ウント、プフ
ライデラー社）を使用してポリエステル（組成分Ｂ）を
２６０℃で溶融させてゴム分散液（組成分Ｅ）と混合水
分を蒸散スクリューから除去し、紐状体に押出成形し、
冷却、顆粒化した。第２押出工程でポリオキシメチレン
（組成分Ａ）を他の二軸押出機（ＺＳＫ３０型）により
２２０℃で溶融させた。さらに他の押出機（同じくＺＳ
Ｋ３０型）で２５０℃においてポリエステル／ゴム混合
物、場合によりポリアミド（組成分Ｃ）を含めてＰｈｅ
ｎｏｘｙ（登録商標）（組成分Ｄ）を溶融させ、この溶
融体を上記主押出機に給送し、全組成分を２２０℃で紐
状体として押出し、冷却し、顆粒化した。

【００７３】対比例ＣＥ１−ＣＥ３ 実施例１−１１におけると同様にして、ただしＰｈｅｎ
ｏｘｙ（登録商標）（組成分Ｄ）を添加することなく処
理した。

【００７４】各例の混練物の組成および特性を下表に示
す。

【００７５】弾性率はＤＩＮ５３４５７により、破断時
伸び（εＲ　）は２３℃においてＤＩＮ５３４５５によ
り、貫通テストにおける全体エネルギ（Ｗｔｏｔ　）は
ＤＩＮ５３４４３により測定した。５０％減衰エネルギ
（Ｗ５０）は、ＤＩＮ５３４４３により２ｍｍ厚さ、６
０ｍｍ径の円盤上で径２０ｍｍの落下ボルトにより測定
した。 ノッチ衝撃力（ａｋ　）は２３℃てＤＩＮ５３７５３に
より、ＩＺＯＤノッチ衝撃力はＩＳＯ１８０／４Ａによ
り２３℃でそれぞれ測定した。熱安定性は２２２℃にお
ける２時間の空気中ないし窒素雰囲気中貯蔵後、被験物
重量ロスを基礎に算定した。

【００７６】

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）２から９７．５重量％のポリオ
   キシメチレン単独重合体もしくは共重合体、（Ｂ）２か
   ら９７．５重量％のポリエステル、（Ｃ）０から９５．
   ５重量％のポリアミド、（Ｄ）０．５から２５重量％の
   、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンと
   エピクロロヒドリンの重縮合物、（Ｅ）０から６０重量
   ％の耐衝撃性変性ポリマー、（Ｆ）０から７０重量％の
   ポリカーボネートおよび（Ｇ）０から６０重量％の繊維
   状もしくは粒子状の充填物あるいはその混合物を主体と
   する熱可塑性成形用組成物。