JPH04246455A - ポリオキシメチレンおよびポリアミドに基づいた熱可塑性成型材料 - Google Patents
ポリオキシメチレンおよびポリアミドに基づいた熱可塑性成型材料Info
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- JPH04246455A JPH04246455A JP3247443A JP24744391A JPH04246455A JP H04246455 A JPH04246455 A JP H04246455A JP 3247443 A JP3247443 A JP 3247443A JP 24744391 A JP24744391 A JP 24744391A JP H04246455 A JPH04246455 A JP H04246455A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業状の利用分野】本発明は、
Ａ）ポリオキシメチレンのホモポリマーまたはコポリマ
ーの２から９７．５重量％、 Ｂ）ポリアミドの２から９７．５重量％、Ｃ）２、２−
ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとエピクロリヒ
ドリンの重縮合物の０．５から２５重量％、 Ｄ）衝撃改良剤の０から６０重量％、およびＥ）繊維状
または粒状充填剤またはそれらの混合物の０から６０重
量％からなる熱可塑性成型材料に関するものである。
ーの２から９７．５重量％、 Ｂ）ポリアミドの２から９７．５重量％、Ｃ）２、２−
ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとエピクロリヒ
ドリンの重縮合物の０．５から２５重量％、 Ｄ）衝撃改良剤の０から６０重量％、およびＥ）繊維状
または粒状充填剤またはそれらの混合物の０から６０重
量％からなる熱可塑性成型材料に関するものである。
【０００２】さらに本発明は、これらの成型材料をすべ
てのタイプの成形品の製造に利用すること、およびこの
ようにして得られた成形品に関するものである。
てのタイプの成形品の製造に利用すること、およびこの
ようにして得られた成形品に関するものである。
【０００３】
【従来の技術】ポリオキシメチレン成型材料は、多くの
熱可塑性樹脂の応用面、特にハウジングおよび機械部品
の製造、さらに自動車工業での利用に有利である。
熱可塑性樹脂の応用面、特にハウジングおよび機械部品
の製造、さらに自動車工業での利用に有利である。
【０００４】これら応用面のすべてにおいて、不安定な
ポリオキシメチレンは熱応力破壊で著しく分子量を低下
させ、これによってポリマー鎖のＣ−Ｃ結合のある限り
ポリマー鎖を分解するので、ポリマーの熱安定性が十分
であることを確証するのが重要である。
ポリオキシメチレンは熱応力破壊で著しく分子量を低下
させ、これによってポリマー鎖のＣ−Ｃ結合のある限り
ポリマー鎖を分解するので、ポリマーの熱安定性が十分
であることを確証するのが重要である。
【０００５】このために、トリオキサンまたはホルムア
ルムアルデヒドの重合はＣ−Ｃ結合をポリマー鎖中に導
入するコモノマーとの混合において、実施される。これ
によって実際上ポリオキシメチレンの熱分解が減少する
が、この点に関してはさらなる改良が望ましい。
ルムアルデヒドの重合はＣ−Ｃ結合をポリマー鎖中に導
入するコモノマーとの混合において、実施される。これ
によって実際上ポリオキシメチレンの熱分解が減少する
が、この点に関してはさらなる改良が望ましい。
【０００６】多くの刊行物は、ポリオキシメチレンの熱
安定剤としてポリアミドの使用を開示しており、任意に
ポリアミドと他の物質の混合物も使用できることが知ら
れている。
安定剤としてポリアミドの使用を開示しており、任意に
ポリアミドと他の物質の混合物も使用できることが知ら
れている。
【０００７】このような刊行物の数例を示すと、米国特
許（ＵＳ−Ａ）第３、４０６、２２３号、佛特許（ＦＲ
−Ａ）公開公報第１、５７０、２８１号、および米国特
許（ＵＳ−Ａ）第３、４８０、６９４号である。日本特
許（ＪＰ−ＯＳ）公開公報第５１／１７、９７２号は、
芳香族ポリアミドで熱的に安定化されたポリオキシメチ
レンを記載しており、これは製造中に若干脱色されて軽
度の発泡傾向を示すとしている。欧州特許（ＥＰ−Ａ）
公開公報第４７、５２９号は、安定剤が担体樹脂中に分
散されたポリアミドである安定化ポリオキシメチレン成
型材料を記載している。
許（ＵＳ−Ａ）第３、４０６、２２３号、佛特許（ＦＲ
−Ａ）公開公報第１、５７０、２８１号、および米国特
許（ＵＳ−Ａ）第３、４８０、６９４号である。日本特
許（ＪＰ−ＯＳ）公開公報第５１／１７、９７２号は、
芳香族ポリアミドで熱的に安定化されたポリオキシメチ
レンを記載しており、これは製造中に若干脱色されて軽
度の発泡傾向を示すとしている。欧州特許（ＥＰ−Ａ）
公開公報第４７、５２９号は、安定剤が担体樹脂中に分
散されたポリアミドである安定化ポリオキシメチレン成
型材料を記載している。
【０００８】このように安定化されたすべてのポリオキ
シメチレンは、上記の安定剤を含まないポリオキシメチ
レンに比べて熱安定性が改良されているが、未だ完全に
は満足されるものではない。
シメチレンは、上記の安定剤を含まないポリオキシメチ
レンに比べて熱安定性が改良されているが、未だ完全に
は満足されるものではない。
【０００９】英国特許（ＧＢ−Ａ）公開公報第１、１９
７、８４２号は、コーティング材料または接着剤として
の用途にポリアミドとポリオキシメチレンの水性エマル
ジョンを記載している。しかしながら、それらの総合的
な物性は製造目的のための材料として使用するのには不
十分である。日本特許（ＪＰ）公開公報第６１、０６９
、８５９−Ａ号に記載されており、ポリオキシメチレン
、フェノキシ（登録商標）（Ｐｈｅｎｏｘｙ（登録商標
））、およびポリエステル−型熱可塑性エラストマーか
らなる成型材料は、同様な欠点を受けている。
７、８４２号は、コーティング材料または接着剤として
の用途にポリアミドとポリオキシメチレンの水性エマル
ジョンを記載している。しかしながら、それらの総合的
な物性は製造目的のための材料として使用するのには不
十分である。日本特許（ＪＰ）公開公報第６１、０６９
、８５９−Ａ号に記載されており、ポリオキシメチレン
、フェノキシ（登録商標）（Ｐｈｅｎｏｘｙ（登録商標
））、およびポリエステル−型熱可塑性エラストマーか
らなる成型材料は、同様な欠点を受けている。
【００１０】
【発明の目的】従って本発明の目的は、ポリオキシメチ
レンおよびポリアミドに基づいた熱可塑性成型材料を提
供することであり、これによってよく均衡のとれた物性
となり、特に熱安定性、剛性率、強靭性、吸水率、およ
び印刷性、接着性、塗装性、書き込み性および電気めっ
き性等の表面物性の改良が得られる。
レンおよびポリアミドに基づいた熱可塑性成型材料を提
供することであり、これによってよく均衡のとれた物性
となり、特に熱安定性、剛性率、強靭性、吸水率、およ
び印刷性、接着性、塗装性、書き込み性および電気めっ
き性等の表面物性の改良が得られる。
【００１１】
【発明の構成】本発明によれば、この目的は上記で決め
られ特許請求の範囲の請求項１で求められている熱可塑
性成型材料によって達成される。
られ特許請求の範囲の請求項１で求められている熱可塑
性成型材料によって達成される。
【００１２】本発明の成型材料は、成分（Ａ）として２
から９７．５重量％および好適には５から９７重量％ま
でのポリオキシメチレンのホモポリマーまたはコポリマ
ーを含んでいる。
から９７．５重量％および好適には５から９７重量％ま
でのポリオキシメチレンのホモポリマーまたはコポリマ
ーを含んでいる。
【００１３】このようなポリマーは、当業技術における
熟練者にはよく知られており、文献中に記載されている
。
熟練者にはよく知られており、文献中に記載されている
。
【００１４】一般的に言えば、これらのポリマーは主ポ
リマー鎖中に少なくとも５０モル％の繰り返し−ＣＨ２
Ｏ−単位を含んでいる。
リマー鎖中に少なくとも５０モル％の繰り返し−ＣＨ２
Ｏ−単位を含んでいる。
【００１５】ホモポリマーは通常ホルムアルデヒドまた
はトリオキサンを、好適には適当な触媒の存在下で重合
させることによって製造される。
はトリオキサンを、好適には適当な触媒の存在下で重合
させることによって製造される。
【００１６】本発明の範囲内において、成分（Ａ）とし
てポリオキシメチレン コポリマー、特に繰り返し単
位−ＣＨ２ Ｏ−のほかにさらに次式の繰り返し単位を
５０モル％まで、好適には０．１から２０モル％まで、
特に好適には０．３から１０モル％まで含むことが有用
であり
てポリオキシメチレン コポリマー、特に繰り返し単
位−ＣＨ２ Ｏ−のほかにさらに次式の繰り返し単位を
５０モル％まで、好適には０．１から２０モル％まで、
特に好適には０．３から１０モル％まで含むことが有用
であり
【００１７】
【化１】
ここで、Ｒ１ からＲ４ まではそれぞれ無関係に水素
原子、Ｃ２ −Ｃ４ −アルキル基、または１乃至４個
の炭素原子を有するハロ−アルキル基であり、Ｒ５ は
−ＣＨ２ −基−ＣＨ２ Ｏ−基、Ｃ１ −Ｃ４ −ア
ルキル基、または１乃至４個の炭素原子を有するハロ−
アルキル基で置換されたメチレン基、または同様に置換
されたオキシメチレン基であり、ｎは０から３までの値
となっている。これらの基は、環状エーテルの開環によ
って有利にコポリマー中に導入されることができる。好
適な環状エーテルは次式の化合物であり
原子、Ｃ２ −Ｃ４ −アルキル基、または１乃至４個
の炭素原子を有するハロ−アルキル基であり、Ｒ５ は
−ＣＨ２ −基−ＣＨ２ Ｏ−基、Ｃ１ −Ｃ４ −ア
ルキル基、または１乃至４個の炭素原子を有するハロ−
アルキル基で置換されたメチレン基、または同様に置換
されたオキシメチレン基であり、ｎは０から３までの値
となっている。これらの基は、環状エーテルの開環によ
って有利にコポリマー中に導入されることができる。好
適な環状エーテルは次式の化合物であり
【００１８】
【化２】
ここで、Ｒ１ からＲ５ までおよびｎは上述の意味と
なっている。これらの環状エーテルの数例を示すと、エ
チレンオキシド、１、２−プロピレンオキシド、１、２
−ブチレンオキシド、１、３−ブチレンオキシド、１、
３−ジオキサン、１、３−ジオキソラン、および１、３
−ジオキセパン等であり、上記コモノマーの例としては
ポリジオキソランおよびポリジオキセパン等の線状オリ
ゴホルマールおよびポリホルマールがある。
なっている。これらの環状エーテルの数例を示すと、エ
チレンオキシド、１、２−プロピレンオキシド、１、２
−ブチレンオキシド、１、３−ブチレンオキシド、１、
３−ジオキサン、１、３−ジオキソラン、および１、３
−ジオキセパン等であり、上記コモノマーの例としては
ポリジオキソランおよびポリジオキセパン等の線状オリ
ゴホルマールおよびポリホルマールがある。
【００１９】また成分（Ａ）として好適なオキシメチレ
ン ターポリマーが、例えばトリオキサンおよび上述
の環状エーテルの１つとを第三のモノマー、好適には次
式の二官能性化合物と反応させて生成されるが
ン ターポリマーが、例えばトリオキサンおよび上述
の環状エーテルの１つとを第三のモノマー、好適には次
式の二官能性化合物と反応させて生成されるが
【００２
０】
０】
【化３】
ここで、Ｚは−Ｏ−または−ＯＲＯ−の化学結合となっ
ている（ここでのＲはＣ１ −Ｃ８ −アルキレンまた
はＣ２ −Ｃ８−シクロアルキレンを意味している）。
ている（ここでのＲはＣ１ −Ｃ８ −アルキレンまた
はＣ２ −Ｃ８−シクロアルキレンを意味している）。
【００２１】この種類の好適なモノマーは、エチレンジ
グリシド、ジグリシジルエーテル、およびグリシジレン
とホルムアルデヒド、ジオキサン、またはトリオキサン
とを２：１のモル比で反応したジエーテル、および２モ
ルのグリシジル化合物と１モルの２乃至８個炭素原子の
脂肪族ジオールからのジエーテル、例えばエチレングリ
コール、ブタン−１、４−ジオール、ブタン−１、３−
ジオール、シクロブタン−１、３−ジオール、プロパン
−１、２−ジオール、およびシクロヘキサン−１、４−
ジオール等のジオールのジグリシジルエーテルとなって
いる。
グリシド、ジグリシジルエーテル、およびグリシジレン
とホルムアルデヒド、ジオキサン、またはトリオキサン
とを２：１のモル比で反応したジエーテル、および２モ
ルのグリシジル化合物と１モルの２乃至８個炭素原子の
脂肪族ジオールからのジエーテル、例えばエチレングリ
コール、ブタン−１、４−ジオール、ブタン−１、３−
ジオール、シクロブタン−１、３−ジオール、プロパン
−１、２−ジオール、およびシクロヘキサン−１、４−
ジオール等のジオールのジグリシジルエーテルとなって
いる。
【００２２】前述のホモポリマーおよびコポリマーの製
造法は、当業技術の熟練者にはよく知られており文献中
にも記載されているので、これについての詳細な記載は
必要でない。
造法は、当業技術の熟練者にはよく知られており文献中
にも記載されているので、これについての詳細な記載は
必要でない。
【００２３】好適なポリオキシメチレンコポリマーは、
少なくとも１５０℃の融点および５、０００から２００
、０００、好適には７、０００から１５０、０００まで
の分子量（重量平均分子量）Ｍｗを有している。
少なくとも１５０℃の融点および５、０００から２００
、０００、好適には７、０００から１５０、０００まで
の分子量（重量平均分子量）Ｍｗを有している。
【００２４】分子鎖末端にＣ−Ｃ結合を有している末端
基安定化ポリオキシメチレンコポリマーが、特に好適で
ある。
基安定化ポリオキシメチレンコポリマーが、特に好適で
ある。
【００２５】成分（Ｂ）として使用するのに好適なポリ
アミドは、それ自体がよく知られている。少なくとも５
、０００の分子量を有している半結晶または無定形樹脂
は、エンサイクロペディア オブ ポリマー サ
イエンス アンド エンジニアリング（Ｅｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ ａｎｄ
Ｅｎｇｉｎ−ｅｅｒｉｎｇ）１１巻、３１５−４８
９頁、ジョーン ウイレー アンド サンズ社（
Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）１９８
８に記載されているような樹脂が使用されることができ
る。
アミドは、それ自体がよく知られている。少なくとも５
、０００の分子量を有している半結晶または無定形樹脂
は、エンサイクロペディア オブ ポリマー サ
イエンス アンド エンジニアリング（Ｅｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ ａｎｄ
Ｅｎｇｉｎ−ｅｅｒｉｎｇ）１１巻、３１５−４８
９頁、ジョーン ウイレー アンド サンズ社（
Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）１９８
８に記載されているような樹脂が使用されることができ
る。
【００２６】これらの例としては、ポリヘキサメチレン
アジピン酸アミド、ポリヘキサメチレン アゼラ
イン酸アミド、ポリヘキサメチレンセバチン酸アミド、
ポリヘキサメチレン ドデカン酸ジアミド、ポリ−１
１−アミノ ウンデカンアミド、およびビス（ｐ−ア
ミノシクロヘキシル）メタン ドデカン酸ジアミド、
または例えばポリカプロラクタムおよびポリドデカノラ
クタム等のラクタムの開環により得られる生成物等があ
る。また酸成分としてテレフタル酸またはイソフタル酸
および／またはジアミン成分としてトリメチルヘキサメ
チレン ジアミンまたはビス（ｐ−アミノシクロヘキ
シル）プロパンに基づいたポリアミド、および前述のポ
リマーまたはそれらの成分の２個以上の共重合によって
生成するポリアミドベースの樹脂が、好適である。それ
らの一例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ヘキ
サメチレンジアミン、およびカプロラクタムの共重縮合
物がある。
アジピン酸アミド、ポリヘキサメチレン アゼラ
イン酸アミド、ポリヘキサメチレンセバチン酸アミド、
ポリヘキサメチレン ドデカン酸ジアミド、ポリ−１
１−アミノ ウンデカンアミド、およびビス（ｐ−ア
ミノシクロヘキシル）メタン ドデカン酸ジアミド、
または例えばポリカプロラクタムおよびポリドデカノラ
クタム等のラクタムの開環により得られる生成物等があ
る。また酸成分としてテレフタル酸またはイソフタル酸
および／またはジアミン成分としてトリメチルヘキサメ
チレン ジアミンまたはビス（ｐ−アミノシクロヘキ
シル）プロパンに基づいたポリアミド、および前述のポ
リマーまたはそれらの成分の２個以上の共重合によって
生成するポリアミドベースの樹脂が、好適である。それ
らの一例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ヘキ
サメチレンジアミン、およびカプロラクタムの共重縮合
物がある。
【００２７】これらのポリアミドの製造法は、また上記
の引用例中に記載されている。末端アミン基の末端酸基
に対する比率は、出発化合物のモル比を変化させること
によって制御されることができる。
の引用例中に記載されている。末端アミン基の末端酸基
に対する比率は、出発化合物のモル比を変化させること
によって制御されることができる。
【００２８】本発明の成型材料中におけるポリアミドの
比率は、２から９７．５重量％、好適には５から９５重
量％までとなっている。
比率は、２から９７．５重量％、好適には５から９５重
量％までとなっている。
【００２９】２、２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（ビスフェノールＡ）とエピクロルヒドリンの重
縮合物（成分Ｃ）を共用することが、使用されるポリア
ミドの分散性を著しく改良することとなっている。
ロパン（ビスフェノールＡ）とエピクロルヒドリンの重
縮合物（成分Ｃ）を共用することが、使用されるポリア
ミドの分散性を著しく改良することとなっている。
【００３０】成分（Ｃ）は、０．５から２５重量％およ
び好適には１から１５重量％までの濃度で使用される。
び好適には１から１５重量％までの濃度で使用される。
【００３１】上記のポリアミド、ポリオキシメチレン、
およびエピクロルヒドリンとビスフェノールＡの縮合物
は、全部市販されているものが利用できる。それらの製
造方法は、当業技術の熟練者にはよく知られている。重
縮合物の商品名には、フェノキシ（登録商標）（Ｐｈｅ
ｎｏｘｙ（登録商標））［ユニオン カーバイド
コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｏ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）］およびエピコート（登録商
標）（Ｅｐｉｋｏｔｅ（登録商標））［シエル（Ｓｃｈ
ｅｌｌ）］がある。重縮合物の分子量は、広範囲に変え
ることができる。基本的には、市販されているすべての
製品が好適である。
およびエピクロルヒドリンとビスフェノールＡの縮合物
は、全部市販されているものが利用できる。それらの製
造方法は、当業技術の熟練者にはよく知られている。重
縮合物の商品名には、フェノキシ（登録商標）（Ｐｈｅ
ｎｏｘｙ（登録商標））［ユニオン カーバイド
コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｏ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）］およびエピコート（登録商
標）（Ｅｐｉｋｏｔｅ（登録商標））［シエル（Ｓｃｈ
ｅｌｌ）］がある。重縮合物の分子量は、広範囲に変え
ることができる。基本的には、市販されているすべての
製品が好適である。
【００３２】本発明の熱可塑性成型組成物は、成分（Ｄ
）として０から６０重量％、好適には０から４０重量％
までの衝撃改良剤（下記でゴムまたはエラストマーとし
て引用されている）を含んでいる。
）として０から６０重量％、好適には０から４０重量％
までの衝撃改良剤（下記でゴムまたはエラストマーとし
て引用されている）を含んでいる。
【００３３】好適なエラストマーの種類は、いわゆるエ
チレン−プロピレン（ＥＰＭ）ゴムおよびエチレン−プ
ロピレン−ジェン（ＥＰＤＭ）ゴムである。
チレン−プロピレン（ＥＰＭ）ゴムおよびエチレン−プ
ロピレン−ジェン（ＥＰＤＭ）ゴムである。
【００３４】ＥＰＭゴムは一般的に実際上二重結合を含
んでおらず、一方でＥＰＤＭゴムは１００個の炭素原子
当たりで１乃至２０個の二重結合を含んでいることがで
きる。
んでおらず、一方でＥＰＤＭゴムは１００個の炭素原子
当たりで１乃至２０個の二重結合を含んでいることがで
きる。
【００３５】ＥＰＤＭゴム用の好適なジェンモノマーの
例としては、共軛ジェン例えばイソプレンおよびブタジ
ェン、５乃至２５個の炭素原子を有する非共軛ジェン例
えばペンタ−１、４−ジェン、ヘキサ−１、４−ジェン
、ヘキサ−１、５−ジェン、２、５−ジメチルヘキサ−
１、５−ジェン、およびオクタ−１、４−ジェン、環状
ジェン例えばシクロペンタジェン、シクロヘキサジェン
、シクロオクタジェン、およびジシクロペンタジェン、
およびまたアルケニルノルボルネン例えば５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン、５−ブチリデン−２−ノルボル
ネン、２−メタリル−５−ノルボルネン、２−イソプロ
ペニル−５−ノルボルネン、およびトリシクロジェン例
えば３−メチル−トリシクロ（５．２．１．０．２．６
）−３、８デカジェン、およびこれらの混合物がある。 特に好適なジェンモノマーは、ヘキサ−１、５−ジェン
、５−エチリデン−２−ノルボルネン、およびジシクロ
ペンタジェンである。ＥＰＤＭゴムのジェン含量は、ゴ
ムの全重量当たりで０．５から５０重量％および好適に
は１から８重量％までとなっている。
例としては、共軛ジェン例えばイソプレンおよびブタジ
ェン、５乃至２５個の炭素原子を有する非共軛ジェン例
えばペンタ−１、４−ジェン、ヘキサ−１、４−ジェン
、ヘキサ−１、５−ジェン、２、５−ジメチルヘキサ−
１、５−ジェン、およびオクタ−１、４−ジェン、環状
ジェン例えばシクロペンタジェン、シクロヘキサジェン
、シクロオクタジェン、およびジシクロペンタジェン、
およびまたアルケニルノルボルネン例えば５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン、５−ブチリデン−２−ノルボル
ネン、２−メタリル−５−ノルボルネン、２−イソプロ
ペニル−５−ノルボルネン、およびトリシクロジェン例
えば３−メチル−トリシクロ（５．２．１．０．２．６
）−３、８デカジェン、およびこれらの混合物がある。 特に好適なジェンモノマーは、ヘキサ−１、５−ジェン
、５−エチリデン−２−ノルボルネン、およびジシクロ
ペンタジェンである。ＥＰＤＭゴムのジェン含量は、ゴ
ムの全重量当たりで０．５から５０重量％および好適に
は１から８重量％までとなっている。
【００３６】ＥＰＭおよびＥＰＤＭゴムは、好適には反
応性カルボン酸またはそれにグラフトしているその誘導
体を有しており、例えばアクリル酸、メタクリル酸およ
びそれらの誘導体およびまた無水マレイン酸を含んでい
る。
応性カルボン酸またはそれにグラフトしているその誘導
体を有しており、例えばアクリル酸、メタクリル酸およ
びそれらの誘導体およびまた無水マレイン酸を含んでい
る。
【００３７】好適なゴムの他のグループは、エチレンと
アクリル酸および／またはメタクリル酸および／または
これらの酸のエステルとのコポリマーを含んでいる。さ
らにこれに加えて、これらのゴムはジカルボン酸例えば
マレイン酸およびフマル酸または上記カルボン酸の誘導
体例えばエステルまたは無水物、および／またはエポキ
シ基含有モノマーを含むことができる。これらのジカル
ボン酸誘導体またはエポキシ基含有モノマーは、好適に
はモノマー混合物に一般式ＩまたはＩＩまたはＩＩＩ
またはＩＶの上記ジカルボン酸モノマーまたはエポキシ
基含有モノマーを加えることによって、ゴム中に組み込
まれる：
アクリル酸および／またはメタクリル酸および／または
これらの酸のエステルとのコポリマーを含んでいる。さ
らにこれに加えて、これらのゴムはジカルボン酸例えば
マレイン酸およびフマル酸または上記カルボン酸の誘導
体例えばエステルまたは無水物、および／またはエポキ
シ基含有モノマーを含むことができる。これらのジカル
ボン酸誘導体またはエポキシ基含有モノマーは、好適に
はモノマー混合物に一般式ＩまたはＩＩまたはＩＩＩ
またはＩＶの上記ジカルボン酸モノマーまたはエポキシ
基含有モノマーを加えることによって、ゴム中に組み込
まれる：
【００３８】
【化４】
ここにおいて、Ｒ６ からＲ１４までは水素または炭素
原子数が１個から６個までのアルキル基を表し、ｍは０
から２０までの整数、ｇは０から１０までの整数および
ｐは０から５までの整数を表している。
原子数が１個から６個までのアルキル基を表し、ｍは０
から２０までの整数、ｇは０から１０までの整数および
ｐは０から５までの整数を表している。
【００３９】好適には、Ｒ６ からＲ１２までの置換基
が水素原子を表し、ｍが０または１およびｇが１となっ
ている。これによって、化合物はマレイン酸、フマル酸
、無水マレイン酸、アクリルグリシジルエーテル、およ
びビニルグリシジルエーテルを示すこととなる。
が水素原子を表し、ｍが０または１およびｇが１となっ
ている。これによって、化合物はマレイン酸、フマル酸
、無水マレイン酸、アクリルグリシジルエーテル、およ
びビニルグリシジルエーテルを示すこととなる。
【００４０】式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ およびＩＶの好適な
化合物は、マレイン酸、無水マレイン酸およびアクリル
酸および／またはメタクリル酸のエポキシ基含有エステ
ル、例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、および三級アルコールとのエステル、例えば
ｔ−ブチルアクリレート等である。後者は遊離のカルボ
キシル基を含んでいないが、これらは遊離酸に非常に類
似した状態で反応するので潜在的カルボキシル基含有モ
ノマーとして引用されている。
化合物は、マレイン酸、無水マレイン酸およびアクリル
酸および／またはメタクリル酸のエポキシ基含有エステ
ル、例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、および三級アルコールとのエステル、例えば
ｔ−ブチルアクリレート等である。後者は遊離のカルボ
キシル基を含んでいないが、これらは遊離酸に非常に類
似した状態で反応するので潜在的カルボキシル基含有モ
ノマーとして引用されている。
【００４１】有利には、コポリマーが５０から９８重量
％までのエチレン、０．１から２０重量％までのエポキ
シ基含有モノマーおよび／またはメタクリル酸および／
または無水カルボン酸基含有モノマーと、残余のアクリ
レートまたはメタクリレートから構成されている。
％までのエチレン、０．１から２０重量％までのエポキ
シ基含有モノマーおよび／またはメタクリル酸および／
または無水カルボン酸基含有モノマーと、残余のアクリ
レートまたはメタクリレートから構成されている。
【００４２】特に好適なコポリマーは、５０から９８重
量％、特に好適には５５から９５重量％のエチレン、０
．１から４０重量％、特に好適には０．３から２０重量
％のグリシジル アクリレートおよび／またはグリシ
ジル メタクリレート、メタクリル酸、および／また
は無水マレイン酸、および１から４５重量％、特に好適
には１０から４０重量％のｎ−ブチル アクリレート
および／または２−エチルヘキシル アクリレートか
ら構成されているものである。
量％、特に好適には５５から９５重量％のエチレン、０
．１から４０重量％、特に好適には０．３から２０重量
％のグリシジル アクリレートおよび／またはグリシ
ジル メタクリレート、メタクリル酸、および／また
は無水マレイン酸、および１から４５重量％、特に好適
には１０から４０重量％のｎ−ブチル アクリレート
および／または２−エチルヘキシル アクリレートか
ら構成されているものである。
【００４３】別の好適なアクリル酸および／またはメタ
クリル酸のエステルは、メチル、エチル、プロピル、イ
ソブチル、およびｔ−ブチルエステルである。
クリル酸のエステルは、メチル、エチル、プロピル、イ
ソブチル、およびｔ−ブチルエステルである。
【００４４】さらに付け加えると、ビニルエステルおよ
びビニルエーテルがコモノマーとして使用されることが
できる。
びビニルエーテルがコモノマーとして使用されることが
できる。
【００４５】前述のエチレンコポリマーは、それ自体で
よく知られている方法、特に当業技術で一般的に知られ
ているような高圧および高温でのランダム共重合で製造
されることができる。
よく知られている方法、特に当業技術で一般的に知られ
ているような高圧および高温でのランダム共重合で製造
されることができる。
【００４６】別の好適なエラストマーは、例えば“乳化
重合（ＥｍｕｌｓｉｏｎＰｏｌ−ｙｍｅｒｉｚａｔｉｏ
ｎ）”中でＢｌａｃｋｌｅｙにより記載されているよう
に製造されるエマルジョンポリマーである。使用される
ことのできる乳化剤および触媒は、それ自体でよく知ら
れている。
重合（ＥｍｕｌｓｉｏｎＰｏｌ−ｙｍｅｒｉｚａｔｉｏ
ｎ）”中でＢｌａｃｋｌｅｙにより記載されているよう
に製造されるエマルジョンポリマーである。使用される
ことのできる乳化剤および触媒は、それ自体でよく知ら
れている。
【００４７】本質的には、均質構造のエラストマーまた
は殻構造を有するエラストマーが使用されることができ
る。殻構造は、個々のモノマーが加えられる順序によっ
て決められる。ポリマーの形態は、またモノマー添加の
順序に依存している。エラストマーのゴム部分の製造に
適しているモノマーとしては、例示すればアクリレーチ
例えばｎ−ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシ
ルアクリレート、対応するメタクリレート、ブタジェン
、イソプレン、およびこれらの混合物がある。これらの
モノマーは、他のモノマー、例えばスチレン、アクリロ
ニトリル、ビニルエーテルおよび別のアクリレートおよ
びメタクリレート、例えばメチルメタクリレート、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレートおよびプロピルア
クリレートと共重合されることができる。
は殻構造を有するエラストマーが使用されることができ
る。殻構造は、個々のモノマーが加えられる順序によっ
て決められる。ポリマーの形態は、またモノマー添加の
順序に依存している。エラストマーのゴム部分の製造に
適しているモノマーとしては、例示すればアクリレーチ
例えばｎ−ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシ
ルアクリレート、対応するメタクリレート、ブタジェン
、イソプレン、およびこれらの混合物がある。これらの
モノマーは、他のモノマー、例えばスチレン、アクリロ
ニトリル、ビニルエーテルおよび別のアクリレートおよ
びメタクリレート、例えばメチルメタクリレート、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレートおよびプロピルア
クリレートと共重合されることができる。
【００４８】エラストマーの軟質またはゴム相（℃より
低いガラス転移点を有している）は、芯、外殻、または
２個以上の殻を含むエラストマーの場合には中間殻を形
成することができる。代わりになるものとして、多殻エ
ラストマーはゴム相からなる多くの殻を含むことができ
る。
低いガラス転移点を有している）は、芯、外殻、または
２個以上の殻を含むエラストマーの場合には中間殻を形
成することができる。代わりになるものとして、多殻エ
ラストマーはゴム相からなる多くの殻を含むことができ
る。
【００４９】エラストマーがゴム相に加えて、１種類以
上の硬質成分（２０℃以上のガラス転移点を有する）を
含んでいる場合には、一般的にこれらはスチレン、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、α−メチル巣散れ
ん、ｐ−メチルスチレンと、主モノマーとしてのアクリ
レートおよびメタクリレート例えばメチルアクリレート
、エチルアクリレート、およびメチルメタクリレートと
の重合により製造される。ここでもまた、少量の別のコ
モノマーが、望ましい場合には組み入れられることがで
きる。
上の硬質成分（２０℃以上のガラス転移点を有する）を
含んでいる場合には、一般的にこれらはスチレン、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、α−メチル巣散れ
ん、ｐ−メチルスチレンと、主モノマーとしてのアクリ
レートおよびメタクリレート例えばメチルアクリレート
、エチルアクリレート、およびメチルメタクリレートと
の重合により製造される。ここでもまた、少量の別のコ
モノマーが、望ましい場合には組み入れられることがで
きる。
【００５０】若干の場合には、活性基を表面に有してい
るエマルジョンポリマーを使用するのが有利であること
が発見されている。この種類の活性基は、例えばエポキ
シ基、カルボキシル基、潜在カルボキシル基、アミノ基
、アミド基、および次式の一般式のモノマーを共用する
ことによって組み込まれることのできる官能基であり
るエマルジョンポリマーを使用するのが有利であること
が発見されている。この種類の活性基は、例えばエポキ
シ基、カルボキシル基、潜在カルボキシル基、アミノ基
、アミド基、および次式の一般式のモノマーを共用する
ことによって組み込まれることのできる官能基であり
【
００５１】
００５１】
【化５】
ここにおいて、置換基は以下の意味を有していることが
できる： Ｒ１５ が水素またはＣ１ −Ｃ４ −アルキル基、
Ｒ１６ が水素、Ｃ１ −Ｃ８ −アルキル基、また
はアリール基、好適にはフェニル基、Ｒ１７ が水素
、Ｃ１ −Ｃ１０−アルキル基、Ｃ６ −Ｃ１２−アリ
ール基、または−Ｏ−Ｒ１８、Ｒ１８がＣ１ −Ｃ８
−アルキルまたはＣ６ −Ｃ１２−アリール基であり、
このアリール基が任意に酸素または窒素を含む基で置換
されている、Ｘ が一種の化合結合、Ｃ１ −Ｃ１０
−アルキレン基、Ｃ６ −Ｃ１２−アリーレン基、また
は次式の基であり
できる： Ｒ１５ が水素またはＣ１ −Ｃ４ −アルキル基、
Ｒ１６ が水素、Ｃ１ −Ｃ８ −アルキル基、また
はアリール基、好適にはフェニル基、Ｒ１７ が水素
、Ｃ１ −Ｃ１０−アルキル基、Ｃ６ −Ｃ１２−アリ
ール基、または−Ｏ−Ｒ１８、Ｒ１８がＣ１ −Ｃ８
−アルキルまたはＣ６ −Ｃ１２−アリール基であり、
このアリール基が任意に酸素または窒素を含む基で置換
されている、Ｘ が一種の化合結合、Ｃ１ −Ｃ１０
−アルキレン基、Ｃ６ −Ｃ１２−アリーレン基、また
は次式の基であり
【００５２】
【化６】
ここで、Ｙ がＯ−ＺまたはＮＨ−Ｚであり、ここで
Ｚ がＣ１ −Ｃ１０−アルキレン基またはＣ８ −
Ｃ１２−アリーレン基である。
Ｚ がＣ１ −Ｃ１０−アルキレン基またはＣ８ −
Ｃ１２−アリーレン基である。
【００５３】欧州特許（ＥＰ−Ａ）公開公報第２０８、
１８７号に記載されているグラフトモノマー類も、また
表面活性基を導入するのに適している。
１８７号に記載されているグラフトモノマー類も、また
表面活性基を導入するのに適している。
【００５４】さらに言及することのできる例としては、
アクリルアミド、メタクリルアミド、およびアクリル酸
またはメタクリル酸の置換エステル類、例えば（Ｎ−ｔ
−ブチルアミノ）エチルメタクリレート、（Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノ）エチルアクリレート、（Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノ）メチルアクリレートおよび（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノ）エチルアクリレートがある。
アクリルアミド、メタクリルアミド、およびアクリル酸
またはメタクリル酸の置換エステル類、例えば（Ｎ−ｔ
−ブチルアミノ）エチルメタクリレート、（Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノ）エチルアクリレート、（Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノ）メチルアクリレートおよび（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノ）エチルアクリレートがある。
【００５５】このほかに、ゴム相の粒子は望ましければ
架橋結合されることができる。架橋剤として作用するモ
ノマーの例は、ブタ−１、３−ジェン、ジビニルベンゼ
ン、フタル酸ジアリル、ジヒドロジシクロペンタジェニ
ルアクリレート、および欧州特許（ＥＰ−Ａ）公開公報
第５０、２６５号に記載されている化合物等である。
架橋結合されることができる。架橋剤として作用するモ
ノマーの例は、ブタ−１、３−ジェン、ジビニルベンゼ
ン、フタル酸ジアリル、ジヒドロジシクロペンタジェニ
ルアクリレート、および欧州特許（ＥＰ−Ａ）公開公報
第５０、２６５号に記載されている化合物等である。
【００５６】またグラフト−結合モノマー、すなわち重
合中に異なった反応率で反応する２個以上の重合性二重
結合を有するモノマーを使用することも、可能である。 少なくとも活性基の内の１つが他のモノマーとほぼ同率
で重合する化合物を使用することも好適であるが、一方
では他の活性基が遥かに遅れた反応率で重合することも
できる。ゴム中の不飽和二重結合の一定の比率は、これ
らの重合率が異なっている結果である。このようなゴム
に別の相がグラフトする時には、少なくともゴム中にあ
る若干の二重結合がグラフトモノマーと反応して化学結
合を生成するものであり、すなわちグラフト相は少なく
とも部分的にグラフトのベースとなるポリマーと化学結
合により結合されていることになる。
合中に異なった反応率で反応する２個以上の重合性二重
結合を有するモノマーを使用することも、可能である。 少なくとも活性基の内の１つが他のモノマーとほぼ同率
で重合する化合物を使用することも好適であるが、一方
では他の活性基が遥かに遅れた反応率で重合することも
できる。ゴム中の不飽和二重結合の一定の比率は、これ
らの重合率が異なっている結果である。このようなゴム
に別の相がグラフトする時には、少なくともゴム中にあ
る若干の二重結合がグラフトモノマーと反応して化学結
合を生成するものであり、すなわちグラフト相は少なく
とも部分的にグラフトのベースとなるポリマーと化学結
合により結合されていることになる。
【００５７】このようなグラフト−結合モノマーの例は
、アリル基含有モノマー、特にエチレン不飽和カルボン
酸のアリルエステル類、例えばアリルアクリレート、ア
リルメタクリレート、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジ
アリル、イタコン酸、ジアリル、および上記ジカルボン
酸の対応するモノアリル誘導体等である。このほかにも
、多くの適当なグラフト−結合モノマーがあり、それら
の詳細は米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第４、１４８、８４６
号に引用されている。一般的に、成分（Ｄ）中の上記グ
ラフト−結合モノマ−の量は、成分（Ｄ）当たりで５重
量％より多くなく好適には３重量％より多くないように
なっている。
、アリル基含有モノマー、特にエチレン不飽和カルボン
酸のアリルエステル類、例えばアリルアクリレート、ア
リルメタクリレート、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジ
アリル、イタコン酸、ジアリル、および上記ジカルボン
酸の対応するモノアリル誘導体等である。このほかにも
、多くの適当なグラフト−結合モノマーがあり、それら
の詳細は米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第４、１４８、８４６
号に引用されている。一般的に、成分（Ｄ）中の上記グ
ラフト−結合モノマ−の量は、成分（Ｄ）当たりで５重
量％より多くなく好適には３重量％より多くないように
なっている。
【００５８】以下に示すのは、好適なエマルジョン
ポリマーの若干のリストである。最初の内容は、芯およ
び少なくとも１個の外側の殻を有しているグラフトポリ
マーであり、以下のような構成となっている：種類
芯モノマー
殻モノマーＩ ブタジ
ェン−１、３−ジェン、イソプレン スチレン、
アクリロニトリ 、ｎ−ブチルアクリレート
、エチルヘキシ ル、メチルメタクリレート
ルアクリレート、またはこれらの混合物ＩＩ
Ｉと同様であるが、架橋剤を加える
Ｉと同様ＩＩＩ ＩまたはＩＩと同様
ｎ−ブ
チルアクリレート、
エチルアクリレート、メチ
ルアクリレート、
ブタ−１
、３−ジェン、イソプレン
、エチルヘキシルアクリレ
ートＩ
Ｖ ＩまたはＩＩと同様
ＩまたはＩＩＩ と同様
である
が、上述の活性基を含むモ
ノマーを添加Ｖ スチレ
ン、アクリロニトリル、メチルメタ 第１殻がＩ
およびＩＩの芯モ クリレート、またはこれ
らの混合物 ノマーからなり、第２
殻が
ＩおよびＩＩＩ の殻モノマー
からなる
ポリマーの若干のリストである。最初の内容は、芯およ
び少なくとも１個の外側の殻を有しているグラフトポリ
マーであり、以下のような構成となっている：種類
芯モノマー
殻モノマーＩ ブタジ
ェン−１、３−ジェン、イソプレン スチレン、
アクリロニトリ 、ｎ−ブチルアクリレート
、エチルヘキシ ル、メチルメタクリレート
ルアクリレート、またはこれらの混合物ＩＩ
Ｉと同様であるが、架橋剤を加える
Ｉと同様ＩＩＩ ＩまたはＩＩと同様
ｎ−ブ
チルアクリレート、
エチルアクリレート、メチ
ルアクリレート、
ブタ−１
、３−ジェン、イソプレン
、エチルヘキシルアクリレ
ートＩ
Ｖ ＩまたはＩＩと同様
ＩまたはＩＩＩ と同様
である
が、上述の活性基を含むモ
ノマーを添加Ｖ スチレ
ン、アクリロニトリル、メチルメタ 第１殻がＩ
およびＩＩの芯モ クリレート、またはこれ
らの混合物 ノマーからなり、第２
殻が
ＩおよびＩＩＩ の殻モノマー
からなる
【００５９】多くの
殻構造を有するグラフトポリマーの代わりに、均質エラ
ストマー、すなわち例えばブタ−１、３−ジェン、イソ
プレン、およびｎ−ブチルアクリレート、またはこれら
のコポリマーの１個だけの殻を有するポリマーも使用さ
れることができる。またこれらのポリマーは、望ましけ
れば架橋剤または活性基を含むモノマーを添加して生成
されることもできる。
殻構造を有するグラフトポリマーの代わりに、均質エラ
ストマー、すなわち例えばブタ−１、３−ジェン、イソ
プレン、およびｎ−ブチルアクリレート、またはこれら
のコポリマーの１個だけの殻を有するポリマーも使用さ
れることができる。またこれらのポリマーは、望ましけ
れば架橋剤または活性基を含むモノマーを添加して生成
されることもできる。
【００６０】好適なエマルジョンポリマーの例は、ｎ−
ブチルアクリレート／メタクリル酸コポリマー、ｎ−ブ
チルアクリレート／グリシジルメタクリレートコポリマ
ー、ｎ−ブチルアクリレートの芯またはブタジェンベー
ス芯および前述のコポリマーの外殻を有するグラフトポ
リマーおよびエチレンと官能基を与えるコモノマーとの
コポリマー等である。
ブチルアクリレート／メタクリル酸コポリマー、ｎ−ブ
チルアクリレート／グリシジルメタクリレートコポリマ
ー、ｎ−ブチルアクリレートの芯またはブタジェンベー
ス芯および前述のコポリマーの外殻を有するグラフトポ
リマーおよびエチレンと官能基を与えるコモノマーとの
コポリマー等である。
【００６１】さらに別の場合には、上記のエラストマー
（Ｄ）が別の通常行なわれる方法、例えば懸濁重合で製
造されることができる。
（Ｄ）が別の通常行なわれる方法、例えば懸濁重合で製
造されることができる。
【００６２】他の好適なゴムはポリウレタンであり、こ
れらは欧州特許（ＥＰ−Ａ）公開公報第１１５、８４６
号、欧州特許（ＥＰ−Ａ）公開公報第１１５、８４７号
、欧州特許（ＥＰ−Ａ）公開公報第１１６、４５６号、
欧州特許（ＥＰ−Ａ）公開公報第１１７、６６４号、お
よび欧州特許（ＥＰ−Ａ）公開公報第３２７、３８４号
において記載されている。これらの製品は市販されてお
り、例えばヂスモパン（登録商標）（Ｄｅｓｍｏｐａｎ
（登録商標））［バイエル（Ｂａｙｅｒ ＡＧ）］ま
たはエラストラン（登録商標）（Ｅｌａｓｔｏｌｌａｎ
（登録商標））［エラストグラン ポリウレタン（Ｅ
ｌａｓ−ｔｏｇｒａｎ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ
ＧｍｂＨ）等の商品名で上市されている。
れらは欧州特許（ＥＰ−Ａ）公開公報第１１５、８４６
号、欧州特許（ＥＰ−Ａ）公開公報第１１５、８４７号
、欧州特許（ＥＰ−Ａ）公開公報第１１６、４５６号、
欧州特許（ＥＰ−Ａ）公開公報第１１７、６６４号、お
よび欧州特許（ＥＰ−Ａ）公開公報第３２７、３８４号
において記載されている。これらの製品は市販されてお
り、例えばヂスモパン（登録商標）（Ｄｅｓｍｏｐａｎ
（登録商標））［バイエル（Ｂａｙｅｒ ＡＧ）］ま
たはエラストラン（登録商標）（Ｅｌａｓｔｏｌｌａｎ
（登録商標））［エラストグラン ポリウレタン（Ｅ
ｌａｓ−ｔｏｇｒａｎ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ
ＧｍｂＨ）等の商品名で上市されている。
【００６３】勿論前述の種類のエラストマーの混合物を
使用することも、可能である。
使用することも、可能である。
【００６４】本発明の成型材料は、成分（Ｅ）として０
から６０重量％、好適には５から４０重量％までの繊維
状および／または粒子状充填剤を含むことができる。
から６０重量％、好適には５から４０重量％までの繊維
状および／または粒子状充填剤を含むことができる。
【００６５】強化用充填剤の例は、チタン酸カリウム
ホイスカー、炭素繊維、および好適にはガラス繊維で
あり、特にガラス繊維の場合には、ガラス布、ガラスマ
ット、ガラスフェルト、および／またはガラス繊維ロー
ビングまたは短繊維ガラスストランドの形態で低アルカ
リＥ−ガラスを使用しており、５から２００μｍまでの
直径、好適には８から５０μｍまでの直径であり、平均
の繊維長が充填剤として使った場合に成型材料中に組み
込まれた後で０．０５から１ｍｍ、より好適には０．１
から０．５ｍｍになることが好ましい。
ホイスカー、炭素繊維、および好適にはガラス繊維で
あり、特にガラス繊維の場合には、ガラス布、ガラスマ
ット、ガラスフェルト、および／またはガラス繊維ロー
ビングまたは短繊維ガラスストランドの形態で低アルカ
リＥ−ガラスを使用しており、５から２００μｍまでの
直径、好適には８から５０μｍまでの直径であり、平均
の繊維長が充填剤として使った場合に成型材料中に組み
込まれた後で０．０５から１ｍｍ、より好適には０．１
から０．５ｍｍになることが好ましい。
【００６６】他の好適な充填剤は、例えばケイ灰石、炭
酸カルシウム、ガラスバルーン、石英粉、窒化ケイ素、
窒化ホウ素、またはこれら充填剤の混合物である。
酸カルシウム、ガラスバルーン、石英粉、窒化ケイ素、
窒化ホウ素、またはこれら充填剤の混合物である。
【００６７】組成成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）、
および必要ならば（Ｄ）および（Ｅ）とは別に、本発明
の成型材料はまた通常の添加剤および加工助剤を含むこ
とができる。以下にそれらを例示すると、ホルムアルデ
ヒド除去剤、可塑剤、潤滑剤、酸化防止剤、接着促進剤
、充填剤、耐光安定剤、および顔料である。これらの添
加剤の濃度は、一般に安定剤、顔料および潤滑剤の場合
には０．００１から５重量％までであり、充填剤の場合
には５から４０重量％までの範囲となる。
および必要ならば（Ｄ）および（Ｅ）とは別に、本発明
の成型材料はまた通常の添加剤および加工助剤を含むこ
とができる。以下にそれらを例示すると、ホルムアルデ
ヒド除去剤、可塑剤、潤滑剤、酸化防止剤、接着促進剤
、充填剤、耐光安定剤、および顔料である。これらの添
加剤の濃度は、一般に安定剤、顔料および潤滑剤の場合
には０．００１から５重量％までであり、充填剤の場合
には５から４０重量％までの範囲となる。
【００６８】これらの添加剤は当業技術の熟練者にはよ
く知られており、例えば欧州特許（ＥＰ−Ａ）公開公報
第３２７、３８４号に記載されている。
く知られており、例えば欧州特許（ＥＰ−Ａ）公開公報
第３２７、３８４号に記載されている。
【００６９】本発明の熱可塑性成型材料は既知方法で製
造されるので、従ってその製造法についての詳細な記載
はここでは必要でない。好適な方法では、ポリアミドを
任意にゴムおよびビスフェノールＡとエピクロルヒドリ
ンの縮合物と一緒に溶融し、次ぎにこの溶融物がポリオ
キシメチレンと混合され、得られた混合物が押し出し成
型されて顆粒状となる。
造されるので、従ってその製造法についての詳細な記載
はここでは必要でない。好適な方法では、ポリアミドを
任意にゴムおよびビスフェノールＡとエピクロルヒドリ
ンの縮合物と一緒に溶融し、次ぎにこの溶融物がポリオ
キシメチレンと混合され、得られた混合物が押し出し成
型されて顆粒状となる。
【００７０】本発明の熱可塑性成型材料は、よく均衡の
とれた一連の物性、特にその耐熱安定性、剛性、強靭性
、および表面物性、および低吸水性に関して優れている
のを特徴としている。従って特に、すべての種類の成型
製品の製造に好適である。
とれた一連の物性、特にその耐熱安定性、剛性、強靭性
、および表面物性、および低吸水性に関して優れている
のを特徴としている。従って特に、すべての種類の成型
製品の製造に好適である。
【００７１】
【実施例】以下の成分が使用された：
Ａ トリオキサンおよび全モノマーに基づい
て２．５乃至３重量％のブタンジオールホルマールから
製造されるポリオキシメチレンコポリマー［ウルトラホ
ーム（登録商標）（Ｕｌｔｒａｆｏｒｍ（登録商標））
Ｓ２３２０、ウルトラホーム社（Ｕｌｔｒａｆｏｒｍ
ＧｍｂＨ）］であり、１３ｇ／１０分（１９０℃／２
．１６ｋｇ）のメルトフローインデックスを有している
。 Ｂ／１ ポリヘキサメチレン セバチン酸アミド［
ウルトラミド（登録商標）（Ｕｌｔｒ−ａｍｉｄ（登録
商標））Ｓ３ ベー、アー、エス、エフ社（ＢＡＳＦ
ＡＧ）］ あり、１４３ｍｌ／ｇの粘度値を有する（
９６重量％濃度Ｈ２ＳＯ４ 中に０．５重量％濃度で溶
解して２５℃で測定）。 Ｂ／２ ポリ−ε−カプロラクタム［ウルトラミド（
登録商標）（Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標））Ｂ３
ベー、アー、エス、エフ社（ＢＡＳＦ ＡＧ）］であ
り、１５０ｍｌ／ｇの粘度値を有する（９６重量％濃度
Ｈ２ＳＯ４ 中に０．５重量％濃度で溶解して、ＤＩＮ
５３、７２７規格に従って２５℃で測定）。Ｂ／３
ポリ−ε−カプロラクタム［ウルトラミド（登録商標）
（Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標））ＢＳ ４００Ｓ
ベー、アー、エス、エフ社（ＢＡＳＦ ＡＧ）であ
り、１４、０００の分子量（数平均分子量）を有する。 Ｂ／４ ナイロン６（ポリ−ε−カプロラクタム）お
よびナイロン６６（ポリヘキサメチレン アジピン酸
アミド）を８５：１５の重量比で混合したコポリアミド
［ウルトラミド（登録商標）（Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録
商標））Ｃ３５ ベー、アー、エス、エフ社（ＢＡＳ
Ｆ ＡＧ）］であり、１７８ｍｌ／ｇの粘度値を有す
る（９６重量％濃度Ｈ２ ＳＯ４ 中に０．５重量％濃
度で溶解して２５℃で測定）。 Ｃ ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
の縮合物［フェノキシ（登録商標）（Ｐｈｅｎｏｘｙ（
登録商標））ＰＫＨＨ ユニオン カーバイド社（
ＵＣＣ）］。 Ｄ／１ エチレン／ブチル アクリレート／アクリ
ル酸／無水マレイン酸を５９．５：３５：５：０．５重
量比で含むコポリマーであり、１０ｇ／１０分のメルト
フローインデックス（ＤＩＮ５３、７３５に規格さ
れているように２１６ｇ荷重で１９０℃で測定）を有す
る。 Ｄ／２ 無水マレイン酸の０．８重量％でグラフトし
たエチレン／プロピレンコポリマー［エクセロール（登
録商標）（Ｅｘｘｅｌｏｒ（登録商標））１８０３エク
ソンケミカル（Ｅｘｘｏｎ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍ
ｐａｎｙ）］。
て２．５乃至３重量％のブタンジオールホルマールから
製造されるポリオキシメチレンコポリマー［ウルトラホ
ーム（登録商標）（Ｕｌｔｒａｆｏｒｍ（登録商標））
Ｓ２３２０、ウルトラホーム社（Ｕｌｔｒａｆｏｒｍ
ＧｍｂＨ）］であり、１３ｇ／１０分（１９０℃／２
．１６ｋｇ）のメルトフローインデックスを有している
。 Ｂ／１ ポリヘキサメチレン セバチン酸アミド［
ウルトラミド（登録商標）（Ｕｌｔｒ−ａｍｉｄ（登録
商標））Ｓ３ ベー、アー、エス、エフ社（ＢＡＳＦ
ＡＧ）］ あり、１４３ｍｌ／ｇの粘度値を有する（
９６重量％濃度Ｈ２ＳＯ４ 中に０．５重量％濃度で溶
解して２５℃で測定）。 Ｂ／２ ポリ−ε−カプロラクタム［ウルトラミド（
登録商標）（Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標））Ｂ３
ベー、アー、エス、エフ社（ＢＡＳＦ ＡＧ）］であ
り、１５０ｍｌ／ｇの粘度値を有する（９６重量％濃度
Ｈ２ＳＯ４ 中に０．５重量％濃度で溶解して、ＤＩＮ
５３、７２７規格に従って２５℃で測定）。Ｂ／３
ポリ−ε−カプロラクタム［ウルトラミド（登録商標）
（Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標））ＢＳ ４００Ｓ
ベー、アー、エス、エフ社（ＢＡＳＦ ＡＧ）であ
り、１４、０００の分子量（数平均分子量）を有する。 Ｂ／４ ナイロン６（ポリ−ε−カプロラクタム）お
よびナイロン６６（ポリヘキサメチレン アジピン酸
アミド）を８５：１５の重量比で混合したコポリアミド
［ウルトラミド（登録商標）（Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録
商標））Ｃ３５ ベー、アー、エス、エフ社（ＢＡＳ
Ｆ ＡＧ）］であり、１７８ｍｌ／ｇの粘度値を有す
る（９６重量％濃度Ｈ２ ＳＯ４ 中に０．５重量％濃
度で溶解して２５℃で測定）。 Ｃ ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
の縮合物［フェノキシ（登録商標）（Ｐｈｅｎｏｘｙ（
登録商標））ＰＫＨＨ ユニオン カーバイド社（
ＵＣＣ）］。 Ｄ／１ エチレン／ブチル アクリレート／アクリ
ル酸／無水マレイン酸を５９．５：３５：５：０．５重
量比で含むコポリマーであり、１０ｇ／１０分のメルト
フローインデックス（ＤＩＮ５３、７３５に規格さ
れているように２１６ｇ荷重で１９０℃で測定）を有す
る。 Ｄ／２ 無水マレイン酸の０．８重量％でグラフトし
たエチレン／プロピレンコポリマー［エクセロール（登
録商標）（Ｅｘｘｅｌｏｒ（登録商標））１８０３エク
ソンケミカル（Ｅｘｘｏｎ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍ
ｐａｎｙ）］。
【００７２】実施例１から９
二軸押出成型機［ヴェルナー アンド フライデラ
ー（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆ−ｅｉｄｅｒｅｒ）ＺＳＫ３０
］を用いて、出発原料がポリアミド（成分Ｂ）、フェノ
キシ（登録商標）（Ｐｈｅｎｏｘｙ（登録商標））（成
分Ｃ）およびゴム（成分Ｄ）から生成される。ポリオキ
シメチレン（成分Ａ）が別の押出成型機中で溶融されて
から、側面から出発原料に仕込まれた。混合後に、全成
分が組み込まれた押出成型品が冷却されて、顆粒状にさ
れた。
ー（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆ−ｅｉｄｅｒｅｒ）ＺＳＫ３０
］を用いて、出発原料がポリアミド（成分Ｂ）、フェノ
キシ（登録商標）（Ｐｈｅｎｏｘｙ（登録商標））（成
分Ｃ）およびゴム（成分Ｄ）から生成される。ポリオキ
シメチレン（成分Ａ）が別の押出成型機中で溶融されて
から、側面から出発原料に仕込まれた。混合後に、全成
分が組み込まれた押出成型品が冷却されて、顆粒状にさ
れた。
【００７３】比較実施例Ｃ１からＣ９
フェノキシ（登録商標）（Ｐｈｅｎｏｘｙ（登録商標）
）を加えなかったことのほかには、実施例１から９が繰
り返された。
）を加えなかったことのほかには、実施例１から９が繰
り返された。
【００７４】比較実施例Ｃ１０
ポリオキシメチレンのみが使用された。
【００７５】ブレンド製品の組成および物性が、以下の
表に示されている。
表に示されている。
【００７６】ノッチ衝撃強度（ａｋ ）はＤＩＮ５３、
４５３の規格どおりに２３℃で測定され、極限引張強度
（σＲ）はＤＩＮ５３、４５５の規格どおりに２３℃で
測定され、破断時伸び（εＲ）はＤＩＮ５３、４５５の
規格どおりに２３℃で測定された。５０％破壊エネルギ
ー（Ｗ５０）は、直径６０ｍｍを有する厚さ２ｍｍの円
板上に２０ｍｍ直径の落下ダーツを落下させて測定され
、これはＤＩＮ５３、４４３の規格どおりであった。
４５３の規格どおりに２３℃で測定され、極限引張強度
（σＲ）はＤＩＮ５３、４５５の規格どおりに２３℃で
測定され、破断時伸び（εＲ）はＤＩＮ５３、４５５の
規格どおりに２３℃で測定された。５０％破壊エネルギ
ー（Ｗ５０）は、直径６０ｍｍを有する厚さ２ｍｍの円
板上に２０ｍｍ直径の落下ダーツを落下させて測定され
、これはＤＩＮ５３、４４３の規格どおりであった。
【００７７】
Claims (1)
- 【請求項１】Ａ）ポリオキシメチレンのホモポリマーま
たはコポリマーの２から９７．５重量％、Ｂ）ポリアミ
ドの２から９７．５重量％、Ｃ）２、２−ジ（ヒドロキ
シフェニル）プロパンとエピクロルヒドリンの重縮合物
の０．５から２５重量％、Ｄ）衝撃改良剤の０から６０
重量％、およびＥ）繊維状または粒状充填剤またはそれ
らの混合物の０から６０重量％からなることを特徴とす
る熱可塑性成型材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4030694.1 | 1990-09-28 | ||
| DE4030694A DE4030694A1 (de) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | Thermoplastische formmassen auf der basis von polyoxymethylen und polyamid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04246455A true JPH04246455A (ja) | 1992-09-02 |
Family
ID=6415163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3247443A Withdrawn JPH04246455A (ja) | 1990-09-28 | 1991-09-26 | ポリオキシメチレンおよびポリアミドに基づいた熱可塑性成型材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5247022A (ja) |
| EP (1) | EP0477770B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04246455A (ja) |
| DE (2) | DE4030694A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2014021413A1 (ja) * | 2012-08-03 | 2016-07-21 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物、これを用いた複合成形体およびその製造方法 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4123051A1 (de) * | 1991-07-12 | 1993-01-14 | Basf Ag | Polyoxymethylen-formmassen mit verbesserter waermestabilitaet |
| DE4229760A1 (de) * | 1992-09-05 | 1994-03-10 | Basf Ag | UV-stabilisierte Polyoxymethylenformmassen |
| US5344888A (en) * | 1993-05-14 | 1994-09-06 | Quantum Chemical Corporation | Process for making graft propylene polymers |
| US5350794A (en) * | 1993-07-22 | 1994-09-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aliphatic polyamide compositions and fibers |
| DE19509514A1 (de) * | 1995-03-16 | 1996-09-19 | Basf Ag | Mattierte thermoplastische Formmassen |
| DE19527142A1 (de) * | 1995-07-25 | 1997-01-30 | Basf Ag | Schlagzähmodifizierte Polyoxymethylen-Zusammensetzung |
| CA2251056A1 (en) * | 1997-11-20 | 1999-05-20 | General Electric Company | Impact modified compositions of compatibilized polyphenylene ether-polyamide resin blends |
| DE10242186B4 (de) * | 2002-09-10 | 2013-05-29 | Ticona Gmbh | Formkörper umfassend Polyacetale, Verfahren zur Herstellung dieser Formkörper sowie deren Verwendung |
| US20060142477A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-06-29 | Glasser Wolfgang G | Method for making sulfoalkylated cellulose polymer network |
| CN106947212B (zh) * | 2016-01-07 | 2019-08-02 | 神华集团有限责任公司 | 一种耐磨聚甲醛组合物、耐磨聚甲醛材料和应用 |
| CN115386092B (zh) * | 2022-08-11 | 2023-12-15 | 金发科技股份有限公司 | 一种环氧树脂改性聚甲醛、聚甲醛组合物及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3406223A (en) * | 1964-02-13 | 1968-10-15 | Du Pont | Stabilized polyoxymethylenes |
| US3592873A (en) * | 1967-05-27 | 1971-07-13 | Asahi Chemical Ind | Polyoxymethylenes containing lactam-lactone interpolymers |
| US3480694A (en) * | 1967-10-19 | 1969-11-25 | Du Pont | Stabilization of polyoxymethylene with tris-m-methyl phenoxy syn-1,3,5-triazine and a polyamide |
| GB1197842A (en) * | 1968-01-12 | 1970-07-08 | Grace W R & Co | Improvements in Polyamide Emulsions. |
| US4098843A (en) * | 1976-12-20 | 1978-07-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilized polyoxymethylene molding compositions |
| US4351916A (en) * | 1980-09-09 | 1982-09-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyoxymethylene molding blends |
| CA1235246A (en) * | 1984-10-25 | 1988-04-12 | Celanese Corporation | Oxymethylene polymer molding compositions having enhanced resistance to speck formation |
| DE4007767A1 (de) * | 1990-03-12 | 1991-09-19 | Basf Ag | Polyoxymethylen-formmassen mit verbesserter waermestabilitaet |
-
1990
- 1990-09-28 DE DE4030694A patent/DE4030694A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-09-19 EP EP91115905A patent/EP0477770B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-19 DE DE59102335T patent/DE59102335D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-24 US US07/764,871 patent/US5247022A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-26 JP JP3247443A patent/JPH04246455A/ja not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2014021413A1 (ja) * | 2012-08-03 | 2016-07-21 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物、これを用いた複合成形体およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0477770B1 (de) | 1994-07-27 |
| EP0477770A3 (en) | 1992-04-22 |
| EP0477770A2 (de) | 1992-04-01 |
| DE4030694A1 (de) | 1992-04-02 |
| DE59102335D1 (de) | 1994-09-01 |
| US5247022A (en) | 1993-09-21 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19981203 |