JPH04314777A - 2成分型ポリウレタンシーラント及びその混合方法 - Google Patents
2成分型ポリウレタンシーラント及びその混合方法Info
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- JPH04314777A JPH04314777A JP3229125A JP22912591A JPH04314777A JP H04314777 A JPH04314777 A JP H04314777A JP 3229125 A JP3229125 A JP 3229125A JP 22912591 A JP22912591 A JP 22912591A JP H04314777 A JPH04314777 A JP H04314777A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は2成分型ポリウレタンシ
ーラントに関し、特に、(A)イソシアネート基を有す
るポリウレタンプレポリマーを含有するペースト状ポリ
ウレタン成分及び硬化剤、及び(B)ペースト状水含有
成分を含む自動車ガラスの直接嵌め込みのための2成分
型ポリウレタンシーラントに関する。
ーラントに関し、特に、(A)イソシアネート基を有す
るポリウレタンプレポリマーを含有するペースト状ポリ
ウレタン成分及び硬化剤、及び(B)ペースト状水含有
成分を含む自動車ガラスの直接嵌め込みのための2成分
型ポリウレタンシーラントに関する。
【0002】
【従来の技術】このタイプのシーラントは GB−A−
1 104 831 及び EP−A−371 371
に開示されている。このタイプのシーラントが有する
基本的な問題点は、一方で、加工時間または可使時間が
シーラントが硬化するまでにシーラントの完全な加工が
できるように十分に長くてはならないが、一方では、当
然のことながら、加工が終わったときはできるだけ速く
硬化が起こらなくてはならないということである。結局
、ポリウレタン成分(A)も適度な保存期限を持たなけ
ればならない。
1 104 831 及び EP−A−371 371
に開示されている。このタイプのシーラントが有する
基本的な問題点は、一方で、加工時間または可使時間が
シーラントが硬化するまでにシーラントの完全な加工が
できるように十分に長くてはならないが、一方では、当
然のことながら、加工が終わったときはできるだけ速く
硬化が起こらなくてはならないということである。結局
、ポリウレタン成分(A)も適度な保存期限を持たなけ
ればならない。
【0003】最初に挙げた2成分型ポリウレタンシーラ
ントは、例えば、混合後1時間で十分な強度を有してい
るが、その加工時間はあまりに短く、このことは成分(
A)と(B)の混合中にさえシーラントの早過ぎるゲル
化による問題が生じ得ることを意味している。
ントは、例えば、混合後1時間で十分な強度を有してい
るが、その加工時間はあまりに短く、このことは成分(
A)と(B)の混合中にさえシーラントの早過ぎるゲル
化による問題が生じ得ることを意味している。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、適度な加工
時間を有する一方で、加工が終わった後は速やかに硬化
し、短時間に最終的強度に到達する2成分型ポリウレタ
ンシーラントを提供することを目的とする。
時間を有する一方で、加工が終わった後は速やかに硬化
し、短時間に最終的強度に到達する2成分型ポリウレタ
ンシーラントを提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】今や、最初に挙げたタイ
プの2成分型ポリウレタンシーラントにおいて、成分(
B)がキャリアー物質に可逆的に結合した水を含有して
いる場合には、加工時間及び硬化速度に関する格別な好
ましい挙動が得られるということが見出された。このキ
ャリアー物質は成分(A)と(B)を混合したあと、ゆ
っくりと水を遊離するものである。
プの2成分型ポリウレタンシーラントにおいて、成分(
B)がキャリアー物質に可逆的に結合した水を含有して
いる場合には、加工時間及び硬化速度に関する格別な好
ましい挙動が得られるということが見出された。このキ
ャリアー物質は成分(A)と(B)を混合したあと、ゆ
っくりと水を遊離するものである。
【0006】従って、本発明は2成分型ポリウレタンシ
ーラント、特に、(A)フリーのイソシアネート基を有
するポリウレタンプレポリマーを含有するペースト状ポ
リウレタン成分及び硬化剤、及び(B)ペースト状水含
有成分を含む自動車ガラスの直接嵌め込みのための2成
分型ポリウレタンシーラントであって、成分(A)が水
によって遊離され得るブロック化した硬化剤を含有し、
そして、成分(B)がキャリアー物質と可逆的に結合し
ている水を含有しており、そのキャリアー物質は成分(
A)と成分(B)を混合したあとにゆっくりと水を遊離
するものであることを特徴とする発明である。
ーラント、特に、(A)フリーのイソシアネート基を有
するポリウレタンプレポリマーを含有するペースト状ポ
リウレタン成分及び硬化剤、及び(B)ペースト状水含
有成分を含む自動車ガラスの直接嵌め込みのための2成
分型ポリウレタンシーラントであって、成分(A)が水
によって遊離され得るブロック化した硬化剤を含有し、
そして、成分(B)がキャリアー物質と可逆的に結合し
ている水を含有しており、そのキャリアー物質は成分(
A)と成分(B)を混合したあとにゆっくりと水を遊離
するものであることを特徴とする発明である。
【0007】以下の実施例及び比較例から明らかなよう
に、本発明によるシーラントは、一方で、20〜30分
という全く適度な加工時間またはゲル化時間を有してい
るのに対して、一方では、1時間後に少なくとも0.2
N/mm2の剪断強さに到達し、僅か4時間後に約4
N/mm2の実質的な最終的剪断強さに到達するので
ある。成分(B)において、キャリアー物質は水が即座
に成分(A)に作用してイソシアネート基と反応しない
ように、または、モレキュラーシーブと結合している硬
化剤を遊離させないようにしているが、その代わりとし
て水の遊離を遅らせており、これが加工時間の延長をも
たらしているのである。
に、本発明によるシーラントは、一方で、20〜30分
という全く適度な加工時間またはゲル化時間を有してい
るのに対して、一方では、1時間後に少なくとも0.2
N/mm2の剪断強さに到達し、僅か4時間後に約4
N/mm2の実質的な最終的剪断強さに到達するので
ある。成分(B)において、キャリアー物質は水が即座
に成分(A)に作用してイソシアネート基と反応しない
ように、または、モレキュラーシーブと結合している硬
化剤を遊離させないようにしているが、その代わりとし
て水の遊離を遅らせており、これが加工時間の延長をも
たらしているのである。
【0008】成分(B)中で水と結合する好適なキャリ
アー物質は水と可逆的に結合し、成分(A)と成分(B
)を混合したあとにゆっくりと水を遊離することができ
る全ての物質である。好ましいキャリアー物質の例とし
ては、粉砕したセルロース、スターチ及びコルクが挙げ
られる。熱分解法シリカはあまり適していない。キャリ
アー物質は、例えば少なくとも50%の粒子が40μm
未満の大きさを有するように微細化された粒状体が好ま
しい。好適な市販品の例としては、ビルスタット/ミル
テンベルグにあるミクロ‐テクニック社のタイプXX‐
01セルロースパウダーかメルク社の天然ポテトスター
チが挙げられる。
アー物質は水と可逆的に結合し、成分(A)と成分(B
)を混合したあとにゆっくりと水を遊離することができ
る全ての物質である。好ましいキャリアー物質の例とし
ては、粉砕したセルロース、スターチ及びコルクが挙げ
られる。熱分解法シリカはあまり適していない。キャリ
アー物質は、例えば少なくとも50%の粒子が40μm
未満の大きさを有するように微細化された粒状体が好ま
しい。好適な市販品の例としては、ビルスタット/ミル
テンベルグにあるミクロ‐テクニック社のタイプXX‐
01セルロースパウダーかメルク社の天然ポテトスター
チが挙げられる。
【0009】粉砕したセルロース及びスターチは最大重
量比である1:1まで水と可逆的に結合することができ
る。好ましい態様においては、可逆的に結合した形で水
を含有するキャリアー物質は望ましいペースト状の稠度
に達するように不活性な粘稠液体中に分散している。こ
こにおける好適な粘稠液体は、原則として、特に、成分
(A)のポリウレタンプレポリマーのイソシアネート基
と反応せず、かつ、硬化したシーラントに他の悪影響を
及ぼさない全ての粘稠液体である。
量比である1:1まで水と可逆的に結合することができ
る。好ましい態様においては、可逆的に結合した形で水
を含有するキャリアー物質は望ましいペースト状の稠度
に達するように不活性な粘稠液体中に分散している。こ
こにおける好適な粘稠液体は、原則として、特に、成分
(A)のポリウレタンプレポリマーのイソシアネート基
と反応せず、かつ、硬化したシーラントに他の悪影響を
及ぼさない全ての粘稠液体である。
【0010】不活性粘稠液体は、好ましくは硬化したシ
ーラントに使用する可塑剤であり、フェノールまたはク
レゾールのアルキルスルホン酸エステル及びフタル酸ベ
ンジルブチルがこの順で好ましい。好適な市販品の例は
ベイヤーAG(Bayer AG)社の MESAMO
LL (フェノールのアルキルスルホン酸エステル)ま
たはエッソ社の ACTREL 400 (メチルスチ
レンと部分的に水素化された二環系芳香族化合物との付
加反応生成物)である。
ーラントに使用する可塑剤であり、フェノールまたはク
レゾールのアルキルスルホン酸エステル及びフタル酸ベ
ンジルブチルがこの順で好ましい。好適な市販品の例は
ベイヤーAG(Bayer AG)社の MESAMO
LL (フェノールのアルキルスルホン酸エステル)ま
たはエッソ社の ACTREL 400 (メチルスチ
レンと部分的に水素化された二環系芳香族化合物との付
加反応生成物)である。
【0011】更になお、成分(B)は好ましくはチキソ
トロープ剤を含有し、特にカーボンブラックを含有して
いるのが好ましい。成分(B)に更にポリオールを添加
することも可能である。これはシーラントの初期強度を
増す効果を有している。従って、特別な態様においては
成分(B)はポリオールを含んでいる。好適な市販品は
ダウ社の VORANOL CP/450 (ポリオキ
シプロピレントリオール、分子量約450)である。
トロープ剤を含有し、特にカーボンブラックを含有して
いるのが好ましい。成分(B)に更にポリオールを添加
することも可能である。これはシーラントの初期強度を
増す効果を有している。従って、特別な態様においては
成分(B)はポリオールを含んでいる。好適な市販品は
ダウ社の VORANOL CP/450 (ポリオキ
シプロピレントリオール、分子量約450)である。
【0012】成分(B)は、更に、抗酸化剤、染料、顔
料、増量剤または湿潤剤の如き従来から使用されている
添加剤及び加工助剤を含んでもよい。好ましい態様にお
いては、成分(B)は湿潤剤を含有している。湿潤剤は
相溶性を与え、従って、滑らかさを向上させる。好適な
湿潤剤の好ましい例としては、ソルビタンモノラウレー
ト(例えば、市販品であるSPAN 20 フルカAG
社製)及びポリオキシエチレン(10)オレイルアルコ
ール(例えば、BRIJ 96 ICI社製)が挙げら
れる。
料、増量剤または湿潤剤の如き従来から使用されている
添加剤及び加工助剤を含んでもよい。好ましい態様にお
いては、成分(B)は湿潤剤を含有している。湿潤剤は
相溶性を与え、従って、滑らかさを向上させる。好適な
湿潤剤の好ましい例としては、ソルビタンモノラウレー
ト(例えば、市販品であるSPAN 20 フルカAG
社製)及びポリオキシエチレン(10)オレイルアルコ
ール(例えば、BRIJ 96 ICI社製)が挙げら
れる。
【0013】最後に、更に好ましい態様においては、成
分(B)は芳香族溶媒、好ましくはトルエンまたはキシ
レンを含有する。好適なポリウレタンプレポリマーは当
該技術分野の熟練者に公知である。これらのプレポリマ
ーは末端イソシアネート基を含んでおり、この末端イソ
シアネート基は、成分(A)に存在する硬化剤及び成分
(B)を介して導入された水の両方と反応することがで
き、分子量を増大して硬化する。これは、同時に起こる
以下の反応を含んでいる。最初に、成分(B)からゆっ
くりと水の連続的な遊離が起こる。遊離した水はブロッ
ク化した硬化剤を遊離させて、その硬化剤がポリウレタ
ンプレポリマーと反応する。なお、水もまた直接にイソ
シアネート基と反応する。
分(B)は芳香族溶媒、好ましくはトルエンまたはキシ
レンを含有する。好適なポリウレタンプレポリマーは当
該技術分野の熟練者に公知である。これらのプレポリマ
ーは末端イソシアネート基を含んでおり、この末端イソ
シアネート基は、成分(A)に存在する硬化剤及び成分
(B)を介して導入された水の両方と反応することがで
き、分子量を増大して硬化する。これは、同時に起こる
以下の反応を含んでいる。最初に、成分(B)からゆっ
くりと水の連続的な遊離が起こる。遊離した水はブロッ
ク化した硬化剤を遊離させて、その硬化剤がポリウレタ
ンプレポリマーと反応する。なお、水もまた直接にイソ
シアネート基と反応する。
【0014】成分(A)の硬化剤は、好ましくは少なく
とも2官能性の1級または2級のアミンである。好まし
い2官能性の1級アミンはエチレンジアミンである。硬
化剤は、好ましくはモレキュラーシーブと結合すること
によってブロック化している。更に好ましい態様におい
ては、使用される硬化剤はアミン官能基がエナミンまた
はケチミンに転化することによって、モレキュラーシー
ブに依らないで化学的にブロック化している少なくとも
2官能性のアミンである。更になお、本発明により、使
用される硬化剤は、オキサゾリジンであり得、これはそ
れ自体2官能性であり、水による作用を受け得る、モレ
キュラーシーブに依らないで化学的にブロック化してい
る硬化剤である。
とも2官能性の1級または2級のアミンである。好まし
い2官能性の1級アミンはエチレンジアミンである。硬
化剤は、好ましくはモレキュラーシーブと結合すること
によってブロック化している。更に好ましい態様におい
ては、使用される硬化剤はアミン官能基がエナミンまた
はケチミンに転化することによって、モレキュラーシー
ブに依らないで化学的にブロック化している少なくとも
2官能性のアミンである。更になお、本発明により、使
用される硬化剤は、オキサゾリジンであり得、これはそ
れ自体2官能性であり、水による作用を受け得る、モレ
キュラーシーブに依らないで化学的にブロック化してい
る硬化剤である。
【0015】更に好ましい態様においては、成分(A)
はチキソトロープ剤を含有し、特にカーボンブラックを
含有しているのが好ましい。本発明のシーラントにおい
ては、キャリアー物質:水の割合を調節することによっ
て、硬化速度が一定の限界内に制御され得、これは現実
には重要である。一般に、1:0.25〜1:1の割合
が用いられる。
はチキソトロープ剤を含有し、特にカーボンブラックを
含有しているのが好ましい。本発明のシーラントにおい
ては、キャリアー物質:水の割合を調節することによっ
て、硬化速度が一定の限界内に制御され得、これは現実
には重要である。一般に、1:0.25〜1:1の割合
が用いられる。
【0016】ポリウレタンプレポリマーのイソシアネー
ト基は大気中の水分とも反応することができるが、主要
な反応は、早期に得られる剪断強さ(これは望ましいも
のである)によってもたらされる、成分(B)のキャリ
アー物質から遊離する水との架橋反応か、または、この
水によってモレキュラーシーブから遊離する成分(A)
中の硬化剤との架橋反応である。水及び硬化剤中に存在
する反応基に対して理論量より過剰かまたはほぼ理論量
のNCO基が存在するように、その比率を選択すること
ができる。後者の方がより硬化速度が早くなるので好ま
しい。
ト基は大気中の水分とも反応することができるが、主要
な反応は、早期に得られる剪断強さ(これは望ましいも
のである)によってもたらされる、成分(B)のキャリ
アー物質から遊離する水との架橋反応か、または、この
水によってモレキュラーシーブから遊離する成分(A)
中の硬化剤との架橋反応である。水及び硬化剤中に存在
する反応基に対して理論量より過剰かまたはほぼ理論量
のNCO基が存在するように、その比率を選択すること
ができる。後者の方がより硬化速度が早くなるので好ま
しい。
【0017】成分(A)及び成分(B)のいずれもペー
スト状である、即ち、易流動性ではない。成分(A)及
び(B)のペースト状の稠度に加えて、非ニュートン特
性(チキソトロープ挙動)もその一部を担っている。こ
れはペースト状の稠度及び非ニュートン特性のいずれも
該成分の混合挙動に影響するからである。各場合におい
て、不活性粘稠液体及びチキソトロープ剤のタイプ及び
量を選ぶことによって制御がなされる。
スト状である、即ち、易流動性ではない。成分(A)及
び(B)のペースト状の稠度に加えて、非ニュートン特
性(チキソトロープ挙動)もその一部を担っている。こ
れはペースト状の稠度及び非ニュートン特性のいずれも
該成分の混合挙動に影響するからである。各場合におい
て、不活性粘稠液体及びチキソトロープ剤のタイプ及び
量を選ぶことによって制御がなされる。
【0018】一般に、成分(B)は凡そ等重量部でキャ
リアー物質と水を含有しているが、必要により、水の量
を非常に少なくすることもできる。成分(A)に対する
成分(B)の量に関する限り、一方の、成分(B)中の
水のモル数と成分(A)中の硬化剤のモル数と、他方の
、成分(A)中のイソシアネート基とは、好ましくは上
述のように、NCOのほぼ理論量になるように引き続い
て考慮されなければならない。
リアー物質と水を含有しているが、必要により、水の量
を非常に少なくすることもできる。成分(A)に対する
成分(B)の量に関する限り、一方の、成分(B)中の
水のモル数と成分(A)中の硬化剤のモル数と、他方の
、成分(A)中のイソシアネート基とは、好ましくは上
述のように、NCOのほぼ理論量になるように引き続い
て考慮されなければならない。
【0019】本発明によるシーラントにおいては、成分
(A)は成分(A)100重量部に対して20〜80重
量部、好ましくは35〜55重量部、特に40〜45重
量部のポリウレタンプレポリマーと、ポリウレタンプレ
ポリマー中のイソシアネート基の各当量数に対して20
〜120当量%、好ましくは40〜80当量%の硬化剤
を含有している。モレキュラーシーブに結合した硬化剤
の場合には、全ての硬化剤が結合すべきなので、モレキ
ュラーシーブの量は硬化剤の量に依って決まる。一般に
、成分(A)中の硬化剤100重量部に対して5000
〜400重量部、好ましくは1250〜700重量部の
モレキュラーシーブがこの目的のために存在する。成分
(A)がチキソトロープ剤を含有する場合には、それは
該物質が固くて非流動性になるような量で存在させる。 カーボンブラックである場合には、この目的のためには
、成分(A)の100重量部に対し約7重量部が一般に
必要である。
(A)は成分(A)100重量部に対して20〜80重
量部、好ましくは35〜55重量部、特に40〜45重
量部のポリウレタンプレポリマーと、ポリウレタンプレ
ポリマー中のイソシアネート基の各当量数に対して20
〜120当量%、好ましくは40〜80当量%の硬化剤
を含有している。モレキュラーシーブに結合した硬化剤
の場合には、全ての硬化剤が結合すべきなので、モレキ
ュラーシーブの量は硬化剤の量に依って決まる。一般に
、成分(A)中の硬化剤100重量部に対して5000
〜400重量部、好ましくは1250〜700重量部の
モレキュラーシーブがこの目的のために存在する。成分
(A)がチキソトロープ剤を含有する場合には、それは
該物質が固くて非流動性になるような量で存在させる。 カーボンブラックである場合には、この目的のためには
、成分(A)の100重量部に対し約7重量部が一般に
必要である。
【0020】成分(B)は水との完全な結合に十分な量
のキャリアー物質を含有する。キャリアー物質と水の重
量比は一般に1:0.25〜1:1、好ましくは1:0
.5〜1:0.8である。キャリアー物質は好ましくは
(それに結合した水と共に)不活性粘稠液体中に分散し
ている。成分(B)がチキソトロープ剤、例えばカーボ
ンブラックを含有している場合には、好ましくはこれは
ペースト状稠度が得られるような量で存在している。 このためには、一般に成分(B)に対して7〜15重量
%の量で十分である。成分(B)がポリオールを含有す
る場合には、これは好ましくはOHが10〜100ミリ
当量となる量で存在する。成分(B)が芳香族溶媒を含
有する場合には、これは好ましくは成分(B)に対して
2〜10重量%の量で存在する。
のキャリアー物質を含有する。キャリアー物質と水の重
量比は一般に1:0.25〜1:1、好ましくは1:0
.5〜1:0.8である。キャリアー物質は好ましくは
(それに結合した水と共に)不活性粘稠液体中に分散し
ている。成分(B)がチキソトロープ剤、例えばカーボ
ンブラックを含有している場合には、好ましくはこれは
ペースト状稠度が得られるような量で存在している。 このためには、一般に成分(B)に対して7〜15重量
%の量で十分である。成分(B)がポリオールを含有す
る場合には、これは好ましくはOHが10〜100ミリ
当量となる量で存在する。成分(B)が芳香族溶媒を含
有する場合には、これは好ましくは成分(B)に対して
2〜10重量%の量で存在する。
【0021】本発明は、更にまた、スタティックミキサ
ーを使用して、本発明の2成分型ポリウレタンシーラン
トの成分(A)及び(B)を混合する方法であって、成
分(A)と(B)が少なくとも2:1の容量比で使用さ
れること及び成分(A)と(B)を1:1の容量比で均
一に混合するために必要な混合素子の数の15〜75%
だけを有するスタティックミキサーが使用されることを
特徴とする方法に関する。
ーを使用して、本発明の2成分型ポリウレタンシーラン
トの成分(A)及び(B)を混合する方法であって、成
分(A)と(B)が少なくとも2:1の容量比で使用さ
れること及び成分(A)と(B)を1:1の容量比で均
一に混合するために必要な混合素子の数の15〜75%
だけを有するスタティックミキサーが使用されることを
特徴とする方法に関する。
【0022】全ての場合において、成分(A)と(B)
は少なくとも2:1、好ましくは2:1〜100:1、
特に好ましくは5:1〜100:1の容量比で用いられ
る。好ましい態様においては、混合は成分(A)と(B
)を1:1の容量比で均一に混合するために必要な混合
素子の数の40〜50%だけを有するスタティックミキ
サーを用いて行われる。
は少なくとも2:1、好ましくは2:1〜100:1、
特に好ましくは5:1〜100:1の容量比で用いられ
る。好ましい態様においては、混合は成分(A)と(B
)を1:1の容量比で均一に混合するために必要な混合
素子の数の40〜50%だけを有するスタティックミキ
サーを用いて行われる。
【0023】混合に使用されるスタティックミキサーは
好ましくは5〜30mm、特に10〜20mmの内径を
有している。スタティックミキサーは、またモーション
レスミキサーとしても知られており、流路の中に設けら
れた、不動の、即ち、静止したガイドまたは混合素子を
有している。この点に関しては、ペリーのケミカル・エ
ンジニアーズ・ハンドブック第6版(Perry’s
Chemical Engineers Handbo
ok, 6th Edition)(1984) 19
−22〜19−23 を参照のこと。特に好ましいスタ
ティックミキサーはケニックスミキサー(Kenics
mixer)及びパッケージミキサー(Packag
e mixer )である。
好ましくは5〜30mm、特に10〜20mmの内径を
有している。スタティックミキサーは、またモーション
レスミキサーとしても知られており、流路の中に設けら
れた、不動の、即ち、静止したガイドまたは混合素子を
有している。この点に関しては、ペリーのケミカル・エ
ンジニアーズ・ハンドブック第6版(Perry’s
Chemical Engineers Handbo
ok, 6th Edition)(1984) 19
−22〜19−23 を参照のこと。特に好ましいスタ
ティックミキサーはケニックスミキサー(Kenics
mixer)及びパッケージミキサー(Packag
e mixer )である。
【0024】成分(A)と(B)を1:1の容量比で均
一に混合するために必要な少なくとも24の混合素子の
代わりに4〜18、特に8〜12の混合素子だけを有し
ているケニックスミキサーが好ましい。パッケージミキ
サーを使用する場合には、成分(A)と(B)を1:1
の容量比で均一に混合するために必要な少なくとも28
の混合素子の代わりに4〜21、特に11〜14の混合
素子だけを有しているのが好ましい。
一に混合するために必要な少なくとも24の混合素子の
代わりに4〜18、特に8〜12の混合素子だけを有し
ているケニックスミキサーが好ましい。パッケージミキ
サーを使用する場合には、成分(A)と(B)を1:1
の容量比で均一に混合するために必要な少なくとも28
の混合素子の代わりに4〜21、特に11〜14の混合
素子だけを有しているのが好ましい。
【0025】本発明の方法においては、成分(A)と(
B)の混合は均一性が得られるまで続けない。ミキサー
中の混合素子の数を減少すると作業圧力を下げることが
できるので、これまでのスプレーガンを使用して十分な
吹き出し速度が可能となる。均一にならない状態までし
かスタティックミキサーを使用しないで加工すると、成
分(A)と(B)が交互になって形成された層構造が得
られる。この結果、拡散に限界が生じ、成分(A)のモ
レキュラーシーブと結合した硬化剤は成分(B)の水に
よって急速には置換されない。このことは、引き続いて
、ポリウレタンプレポリマーの硬化剤、好ましくはアミ
ン硬化剤だけがゆっくりと反応し、一方では、拡散した
水がそれ自身でもイソシアネート基と反応することがで
きることを意味している。全体として、このことが加工
時間と早期の剪断強さの間に特別な釣り合いをもたらす
のである。
B)の混合は均一性が得られるまで続けない。ミキサー
中の混合素子の数を減少すると作業圧力を下げることが
できるので、これまでのスプレーガンを使用して十分な
吹き出し速度が可能となる。均一にならない状態までし
かスタティックミキサーを使用しないで加工すると、成
分(A)と(B)が交互になって形成された層構造が得
られる。この結果、拡散に限界が生じ、成分(A)のモ
レキュラーシーブと結合した硬化剤は成分(B)の水に
よって急速には置換されない。このことは、引き続いて
、ポリウレタンプレポリマーの硬化剤、好ましくはアミ
ン硬化剤だけがゆっくりと反応し、一方では、拡散した
水がそれ自身でもイソシアネート基と反応することがで
きることを意味している。全体として、このことが加工
時間と早期の剪断強さの間に特別な釣り合いをもたらす
のである。
【0026】以下に実施例と比較例を示して本発明を説
明する。特に規定しない限り、部は重量部を表す。
明する。特に規定しない限り、部は重量部を表す。
【0027】
【実施例】I.成分(A)の調製
32.85部のフェノールのアルキルスルホン酸エステ
ル(MESAMOLLベイヤーAG社製)、ポリプロピ
レンオキシド(DESMOPHEN 1910U ベイ
ヤーAG社製)から調製した19.00部のポリエーテ
ルトリオール、ポリプロピレンオキシド(DESMOP
HEN 1900U ベイヤーAG社製)から調製した
13.90部のポリエーテルジオール、0.10部のp
‐トルエンスルホンアミド、6.82部のジフェニルメ
タン‐4,4’‐ジイソシアネート(DESMODUR
44MS ベイヤーAG社製)及び19.00部のカ
ーボンブラック〔ELFTEX カボット(Cabo
t) 社製〕を温めながら均一に分散させた。0.05
部のジブチルチンラウレートを加えて、該混合物を1時
間80℃に保持した。 エチレンジアミンを負荷したモレキュラーシーブの分散
体8.40部を該熱混合物に加え、均一になるまで撹拌
した。得られたペースト状混合物を(空気を遮断して)
遠心機中に移した。
ル(MESAMOLLベイヤーAG社製)、ポリプロピ
レンオキシド(DESMOPHEN 1910U ベイ
ヤーAG社製)から調製した19.00部のポリエーテ
ルトリオール、ポリプロピレンオキシド(DESMOP
HEN 1900U ベイヤーAG社製)から調製した
13.90部のポリエーテルジオール、0.10部のp
‐トルエンスルホンアミド、6.82部のジフェニルメ
タン‐4,4’‐ジイソシアネート(DESMODUR
44MS ベイヤーAG社製)及び19.00部のカ
ーボンブラック〔ELFTEX カボット(Cabo
t) 社製〕を温めながら均一に分散させた。0.05
部のジブチルチンラウレートを加えて、該混合物を1時
間80℃に保持した。 エチレンジアミンを負荷したモレキュラーシーブの分散
体8.40部を該熱混合物に加え、均一になるまで撹拌
した。得られたペースト状混合物を(空気を遮断して)
遠心機中に移した。
【0028】
II.Iで使用したモレキュラーシーブ分散体の調製3
.79部のモレキュラーシーブパウダー(4オングスト
ローム)を4.20部のフェノールのアルキルスルホン
酸エステル(MESAMOLLベイヤーAG社製)中に
分散させた。0.42部のエチレンジアミンを加え、該
混合物を48時間撹拌した。
.79部のモレキュラーシーブパウダー(4オングスト
ローム)を4.20部のフェノールのアルキルスルホン
酸エステル(MESAMOLLベイヤーAG社製)中に
分散させた。0.42部のエチレンジアミンを加え、該
混合物を48時間撹拌した。
【0029】III. 成分(B)の調製比較例
3.00部の熱分解法シリカ〔AEROSIL 200
デグッサ(Degussa) 社製〕を15.00部
の水に分散させた。引き続いて、得られたペースト状混
合物を70.00部のフェノールのアルキルスルホン酸
エステル(MESAMOLLベイヤーAG社製)中に分
散させ、得られた混合物に15.00部のカーボンブラ
ックを添加してペースト状稠度に調整した。得られたペ
ースト状混合物を遠心機中に移した。 実施例1〜6 表1に示した成分(水を除く)を各場合において分散し
た。水を加えたあと、該混合物を15分間撹拌した。得
られたペースト状物質を遠心機中に移した。
デグッサ(Degussa) 社製〕を15.00部
の水に分散させた。引き続いて、得られたペースト状混
合物を70.00部のフェノールのアルキルスルホン酸
エステル(MESAMOLLベイヤーAG社製)中に分
散させ、得られた混合物に15.00部のカーボンブラ
ックを添加してペースト状稠度に調整した。得られたペ
ースト状混合物を遠心機中に移した。 実施例1〜6 表1に示した成分(水を除く)を各場合において分散し
た。水を加えたあと、該混合物を15分間撹拌した。得
られたペースト状物質を遠心機中に移した。
【0030】
表 1 ──────────
────────────────────────
成分
実施例 (重量部
) 1 2
3 4 5
6 ──────────────────────
──────────── 天然ポテトスターチ
− − 15 15
− − セルロースa)
15 15 −
− 15 15 可塑剤b)
60 65 6
0 65 60 60 チキ
ソトロープ剤c) 10 10 10
10 10 10 水
15 10
15 10 10 10
ポリオールd) −
− − − 5
− キシレン
− − − −
− 5 ───────────
───────────────────────a)
市販品(XX‐01)、ミクロ‐テクニック社製b)フ
ェノールのアルキルスルホン酸エステル、MESAMO
LLベイヤーAG社製 c)カーボンブラック、ELFTEX 465、カボッ
ト社製d)VORANOL 450 CP、ダウ社製
表 1 ──────────
────────────────────────
成分
実施例 (重量部
) 1 2
3 4 5
6 ──────────────────────
──────────── 天然ポテトスターチ
− − 15 15
− − セルロースa)
15 15 −
− 15 15 可塑剤b)
60 65 6
0 65 60 60 チキ
ソトロープ剤c) 10 10 10
10 10 10 水
15 10
15 10 10 10
ポリオールd) −
− − − 5
− キシレン
− − − −
− 5 ───────────
───────────────────────a)
市販品(XX‐01)、ミクロ‐テクニック社製b)フ
ェノールのアルキルスルホン酸エステル、MESAMO
LLベイヤーAG社製 c)カーボンブラック、ELFTEX 465、カボッ
ト社製d)VORANOL 450 CP、ダウ社製
【
0031】結果を表2に示した。
表 2────────────
───────────────────────
加工時間(S.M.中での ゲル化時間
時間経過後の剪断強さ(N/mm2)
最大許容滞留時間、分) 分
1時間 4時間 24時間──────────
─────────────────────────
比較例 1
2.5 0.5 4.1 4
.3実施例1 10
20 0.35 4.1 4
.4 2 15
30 0.2 3.9
4.6 3 10
20 0.35 4
.0 4.1 4 1
5 30 0.2
3.9 4.6 5
15 20
1.2 3.9 4.1 6
10 20
0.5 4.1 4.4────
─────────────────────────
────── S.M.:スタティックミキ
サー
0031】結果を表2に示した。
表 2────────────
───────────────────────
加工時間(S.M.中での ゲル化時間
時間経過後の剪断強さ(N/mm2)
最大許容滞留時間、分) 分
1時間 4時間 24時間──────────
─────────────────────────
比較例 1
2.5 0.5 4.1 4
.3実施例1 10
20 0.35 4.1 4
.4 2 15
30 0.2 3.9
4.6 3 10
20 0.35 4
.0 4.1 4 1
5 30 0.2
3.9 4.6 5
15 20
1.2 3.9 4.1 6
10 20
0.5 4.1 4.4────
─────────────────────────
────── S.M.:スタティックミキ
サー
【0032】表2は、比較例では、良い剪断強さが
得られても、加工後のゲル化によって起こるミキサーブ
ロッキングの危険があるので、加工時間は1分間しかな
いことを示している。ここで、加工時間とはスタティッ
クミキサー内から内容物を依然手の力で取り出すことが
できる時間である最大許容滞留時間を意味している。ゲ
ル化時間は僅か2.5分である。これに対して、実施例
1〜6のミキサー内での滞留時間は全て少なくとも10
分であり、ゲル化時間は少なくとも20分である。1時
間経過後の剪断強さは適度なものである。4時間経過後
では、比較例と同じ強度が得られる。
得られても、加工後のゲル化によって起こるミキサーブ
ロッキングの危険があるので、加工時間は1分間しかな
いことを示している。ここで、加工時間とはスタティッ
クミキサー内から内容物を依然手の力で取り出すことが
できる時間である最大許容滞留時間を意味している。ゲ
ル化時間は僅か2.5分である。これに対して、実施例
1〜6のミキサー内での滞留時間は全て少なくとも10
分であり、ゲル化時間は少なくとも20分である。1時
間経過後の剪断強さは適度なものである。4時間経過後
では、比較例と同じ強度が得られる。
Claims (25)
- 【請求項1】 (A)イソシアネート基を有するポリ
ウレタンプレポリマーを含有するペースト状ポリウレタ
ン成分及び硬化剤、及び(B)ペースト状水含有成分を
含む2成分型ポリウレタンシーラントであって、成分(
A)が水によって遊離され得るブロック化した硬化剤を
含有し、そして、成分(B)がキャリアー物質と可逆的
に結合している水を含有しており、そのキャリアー物質
は成分(A)と(B)を混合したあとにゆっくりと水を
遊離するものであることを特徴とするシーラント。 - 【請求項2】 成分(B)が、キャリアー物質として
、粉砕したセルロース、スターチまたはコルクを含有し
ていることを特徴とする請求項1記載のシーラント。 - 【請求項3】 成分(B)が、不活性粘稠液体中に分
散したキャリアー物質を含有していることを特徴とする
請求項1または2記載のシーラント。 - 【請求項4】 粘稠液体が、硬化したシーラントに使
用する可塑剤であることを特徴とする請求項3記載のシ
ーラント。 - 【請求項5】 可塑剤が、フェノールまたはクレゾー
ルのアルキルスルホン酸エステル及びフタル酸ベンジル
ブチルを含む群から選ばれることを特徴とする請求項4
記載のシーラント。 - 【請求項6】 成分(B)が、チキソトロープ剤を含
有していることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1
項に記載のシーラント。 - 【請求項7】 チキソトロープ剤が、カーボンブラッ
クであることを特徴とする請求項6記載のシーラント。 - 【請求項8】 成分(B)が、ポリオールを含有して
いることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記
載のシーラント。 - 【請求項9】 成分(B)が、湿潤剤を含有している
ことを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の
シーラント。 - 【請求項10】 成分(B)が、芳香族溶媒を含有し
ていることを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に
記載のシーラント。 - 【請求項11】 芳香族溶媒が、トルエンまたはキシ
レンであることを特徴とする請求項10記載のシーラン
ト。 - 【請求項12】 成分(A)が、硬化剤として、モレ
キュラーシーブに結合することによってブロック化して
いる1級または2級の少なくとも2官能性アミンを含有
していることを特徴とする請求項1〜11のいずれか1
項に記載のシーラント。 - 【請求項13】 アミンが、エチレンジアミンである
ことを特徴とする請求項12記載のシーラント。 - 【請求項14】 成分(A)が、硬化剤として、アミ
ン官能基がエナミンまたはケチミンに転化することによ
って、化学的にブロック化している少なくとも2官能性
のアミンを含有していることを特徴とする請求項1〜1
1のいずれか1項に記載のシーラント。 - 【請求項15】 成分(A)が、硬化剤として、オキ
サゾリジンを含有していることを特徴とする請求項1〜
11のいずれか1項に記載のシーラント。 - 【請求項16】 成分(A)が、チキソトロープ剤を
含有していることを特徴とする請求項1〜15のいずれ
か1項に記載のシーラント。 - 【請求項17】 チキソトロープ剤が、カーボンブラ
ックであることを特徴とする請求項16記載のシーラン
ト。 - 【請求項18】 成分(A)と(B)を混合したあと
にゆっくりと水を遊離する水のキャリアー物質を含有し
ていることを特徴とする、請求項1記載のシーラントに
使用する水含有成分(B)。 - 【請求項19】 請求項2〜11のいずれか1項の組
成物によって特徴づけられる請求項18の水含有成分(
B)。 - 【請求項20】 スタティックミキサーを使用して請
求項1の成分(A)及び(B)を混合する方法であって
、成分(A)と(B)が少なくとも2:1の容量比で使
用されること及び成分(A)と(B)を1:1の容量比
で均一に混合するために必要な混合素子の数の15〜7
5%だけを有するスタティックミキサーが使用されるこ
とを特徴とする方法。 - 【請求項21】 成分(A)と(B)が、2:1〜1
00:1、好ましくは5:1〜100:1の容量比で用
いられることを特徴とする請求項20記載の方法。 - 【請求項22】 成分(A)と(B)を1:1の容量
比で均一に混合するために必要な混合素子の数の40〜
50%だけを有するスタティックミキサーが使用される
ことを特徴とする請求項20または21記載の方法。 - 【請求項23】 5〜30mm、好ましくは10〜2
0mmの内径を有しているスタティックミキサーが使用
されることを特徴とする請求項20〜22のいずれか1
項に記載の方法。 - 【請求項24】 成分(A)と(B)を1:1の容量
比で均一に混合するために必要な少なくとも24の混合
素子の代わりに4〜18、好ましくは8〜12の混合素
子だけを有するケニックスミキサーが使用されることを
特徴とする請求項20〜23のいずれか1項に記載の方
法。 - 【請求項25】 成分(A)と(B)を1:1の容量
比で均一に混合するために必要な少なくとも28の混合
素子の代わりに4〜21、好ましくは11〜14の混合
素子だけを有するパッケージミキサーが使用されること
を特徴とする請求項20〜23のいずれか1項に記載の
方法。
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|---|---|---|---|
| DE4028704A DE4028704A1 (de) | 1990-09-10 | 1990-09-10 | 2-komponenten-polyurethan-dichtungsmassen |
| DE40287041 | 1990-09-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04314777A true JPH04314777A (ja) | 1992-11-05 |
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|---|---|---|---|
| JP3229125A Pending JPH04314777A (ja) | 1990-09-10 | 1991-09-09 | 2成分型ポリウレタンシーラント及びその混合方法 |
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|---|---|
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| JP (1) | JPH04314777A (ja) |
| KR (1) | KR920006463A (ja) |
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| DE (1) | DE4028704A1 (ja) |
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