JPH04314797A - エステル組成物 - Google Patents
エステル組成物Info
- Publication number
- JPH04314797A JPH04314797A JP10639991A JP10639991A JPH04314797A JP H04314797 A JPH04314797 A JP H04314797A JP 10639991 A JP10639991 A JP 10639991A JP 10639991 A JP10639991 A JP 10639991A JP H04314797 A JPH04314797 A JP H04314797A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ester
- acid
- oil
- hydrolysis
- carboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエステル組成物に関し、
詳しくはエステルの加水分解に由来する酸価の上昇を抑
制したエステル組成物に関する。
詳しくはエステルの加水分解に由来する酸価の上昇を抑
制したエステル組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】エステルは、ナフテン系鉱油やアルキル
ベンゼン系油、ポリエーテル系油に比べて、潤滑性およ
び電気絶縁性などにおいて優れた特性を持っている。し
かし、エステルは水分の存在下では加水分解する欠点が
あり、加水分解によって生じた遊離のカルボン酸は金属
部分を腐蝕させ、摩耗させるなどの重大な悪影響を及ぼ
し、また加水分解により性能の低下をきたす。特に電気
冷蔵庫などの冷凍機油として用いる場合、高温で１０〜
２０年の長期間にわたり密閉系で使用されるので、エス
テルの加水分解に起因する悪影響と特性の低下は特に問
題となる。特開昭５９−９１１９８号公報、特開昭６２
−２９２８９５号公報には、冷凍機油にアクリル酸グリ
シジルエステルなどのグリシジルエステルを添加するこ
とが開示されているが、これらもエステルであるので加
水分解は避けられない。
ベンゼン系油、ポリエーテル系油に比べて、潤滑性およ
び電気絶縁性などにおいて優れた特性を持っている。し
かし、エステルは水分の存在下では加水分解する欠点が
あり、加水分解によって生じた遊離のカルボン酸は金属
部分を腐蝕させ、摩耗させるなどの重大な悪影響を及ぼ
し、また加水分解により性能の低下をきたす。特に電気
冷蔵庫などの冷凍機油として用いる場合、高温で１０〜
２０年の長期間にわたり密閉系で使用されるので、エス
テルの加水分解に起因する悪影響と特性の低下は特に問
題となる。特開昭５９−９１１９８号公報、特開昭６２
−２９２８９５号公報には、冷凍機油にアクリル酸グリ
シジルエステルなどのグリシジルエステルを添加するこ
とが開示されているが、これらもエステルであるので加
水分解は避けられない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】エステルを使用する場
合、加水分解は避けられない問題である。この加水分解
を防ぐには、エステルの水分濃度を極力低く保つことが
有効であるが、実用上は困難である。本発明は、加水分
解安定性に優れた特定のグリシジルエステルを添加して
、エステルの加水分解に起因する酸価の上昇を抑制する
ことにより、悪影響および特性の低下のないエステル組
成物を提供することを目的とする。
合、加水分解は避けられない問題である。この加水分解
を防ぐには、エステルの水分濃度を極力低く保つことが
有効であるが、実用上は困難である。本発明は、加水分
解安定性に優れた特定のグリシジルエステルを添加して
、エステルの加水分解に起因する酸価の上昇を抑制する
ことにより、悪影響および特性の低下のないエステル組
成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、１００℃にお
ける動粘度が１〜５０ｃＳｔである多価アルコールエス
テルまたは多価アルコールエステルと全量の５０重量％
以下の鉱油もしくは合成油との混合物に下記一般式化２
で表されるグリシジルエステルより選ばれる少なくとも
１種を０．０１〜１０重量％添加したエステル組成物で
ある。
ける動粘度が１〜５０ｃＳｔである多価アルコールエス
テルまたは多価アルコールエステルと全量の５０重量％
以下の鉱油もしくは合成油との混合物に下記一般式化２
で表されるグリシジルエステルより選ばれる少なくとも
１種を０．０１〜１０重量％添加したエステル組成物で
ある。
【化２】
【０００５】本発明に使用する多価アルコールエステル
は、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールなどの短鎖グリコール、ネオペンチル
グリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ルなどのネオペンチルポリオールからなる群より選ばれ
る少なくとも１種と三級カルボン酸、二級カルボン酸、
一級カルボン酸の飽和または不飽和のモノカルボン酸、
ジカルボン酸、トリカルボン酸からなる群より選ばれる
少なくとも１種とを反応させて得られる１００℃におけ
る動粘度が１〜５０ｃＳｔの多価アルコールエステルで
ある。
は、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールなどの短鎖グリコール、ネオペンチル
グリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ルなどのネオペンチルポリオールからなる群より選ばれ
る少なくとも１種と三級カルボン酸、二級カルボン酸、
一級カルボン酸の飽和または不飽和のモノカルボン酸、
ジカルボン酸、トリカルボン酸からなる群より選ばれる
少なくとも１種とを反応させて得られる１００℃におけ
る動粘度が１〜５０ｃＳｔの多価アルコールエステルで
ある。
【０００６】多価アルコールエステルと混合して使用す
る鉱油または合成油は、一般に潤滑油として用いられる
ナフテン系、パラフィン系などの鉱油またはポリエーテ
ル系、アルキルベンゼン系、ポリオレフィン系などの合
成油であり、その混合量は全量の５０重量％以下で、混
合物は１００℃において１〜５０ｃＳｔの動粘度を有す
るように選定する。
る鉱油または合成油は、一般に潤滑油として用いられる
ナフテン系、パラフィン系などの鉱油またはポリエーテ
ル系、アルキルベンゼン系、ポリオレフィン系などの合
成油であり、その混合量は全量の５０重量％以下で、混
合物は１００℃において１〜５０ｃＳｔの動粘度を有す
るように選定する。
【０００７】本発明に使用するグリシジルエステルはエ
ピクロルヒドリンと相当するカルボン酸またはそのアル
カリ金属塩とを反応させて得られる。カルボン酸として
は炭素数５〜１８の三級カルボン酸である。炭素数が上
記の限定範囲より小さいとエステル組成物に対する溶解
性が十分でなく、また、場合によっては皮膚刺激性を有
することがあり、大きいとグリシジルエステルをエステ
ル組成物に溶解させた場合に低温下で白濁を生じること
がある。
ピクロルヒドリンと相当するカルボン酸またはそのアル
カリ金属塩とを反応させて得られる。カルボン酸として
は炭素数５〜１８の三級カルボン酸である。炭素数が上
記の限定範囲より小さいとエステル組成物に対する溶解
性が十分でなく、また、場合によっては皮膚刺激性を有
することがあり、大きいとグリシジルエステルをエステ
ル組成物に溶解させた場合に低温下で白濁を生じること
がある。
【０００８】三級カルボン酸の具体的な例としては、２
，２−ジメチルプロパン酸、２，２−ジメチルブタン酸
、２，２−ジメチルペンタン酸、２，２−ジメチルヘキ
サン酸、２，２−ジメチルヘプタン酸、２，２−ジメチ
ルオクタン酸、２−メチル−２−エチルブタン酸、２−
メチル−２−エチルペンタン酸、２−エチル−２，３，
３−トリメチルブタン酸、２，２，３，３−テトラメチ
ルペンタン酸、２，２，３，４−テトラメチルペンタン
酸、２−エチル−２，３，３，５，５，−ペンタメチル
ペンタン酸、２，４，４−トリメチル−２−ｔｅｒｔ−
ペンチルペンタン酸、２−イソペンチル−２，４，４−
トリメチルペンタン酸、２−イソプロピル−２，３，５
，５−テトラメチルヘキサン酸、２，２−ジメチルヘキ
サデカン酸、２，２−ジブチルデカン酸などがあげられ
、１種または２種以上を混合して使用してもよい。
，２−ジメチルプロパン酸、２，２−ジメチルブタン酸
、２，２−ジメチルペンタン酸、２，２−ジメチルヘキ
サン酸、２，２−ジメチルヘプタン酸、２，２−ジメチ
ルオクタン酸、２−メチル−２−エチルブタン酸、２−
メチル−２−エチルペンタン酸、２−エチル−２，３，
３−トリメチルブタン酸、２，２，３，３−テトラメチ
ルペンタン酸、２，２，３，４−テトラメチルペンタン
酸、２−エチル−２，３，３，５，５，−ペンタメチル
ペンタン酸、２，４，４−トリメチル−２−ｔｅｒｔ−
ペンチルペンタン酸、２−イソペンチル−２，４，４−
トリメチルペンタン酸、２−イソプロピル−２，３，５
，５−テトラメチルヘキサン酸、２，２−ジメチルヘキ
サデカン酸、２，２−ジブチルデカン酸などがあげられ
、１種または２種以上を混合して使用してもよい。
【０００９】本発明におけるグリシジルエステルの添加
量は０．０１〜１０重量％、好ましくは０．２〜８重量
％である。０．０１重量％未満では、目的とする効果を
得ることができない。１０重量％を超えるとエステル組
成物が低温で白濁する場合があり、また経済的でない。
量は０．０１〜１０重量％、好ましくは０．２〜８重量
％である。０．０１重量％未満では、目的とする効果を
得ることができない。１０重量％を超えるとエステル組
成物が低温で白濁する場合があり、また経済的でない。
【００１０】
【発明の効果】本発明のエステル組成物は、エステルの
加水分解によって生成する遊離のカルボン酸がグリシジ
ルエステルと反応することにより酸価の上昇が抑制され
、金属部分の腐蝕や磨耗などの悪影響がなく、また潤滑
性、電気絶縁性などの特性の低下がないエステル組成物
である。本発明のエステル組成物は、長期間にわたり密
閉系で使用される冷凍機油に適しており、特に水素含有
フロン冷媒を使用する冷凍機油に適している。そのほか
、電気絶縁油、タービン油、作動油、空気圧縮機油など
種々の分野に使用することができる。
加水分解によって生成する遊離のカルボン酸がグリシジ
ルエステルと反応することにより酸価の上昇が抑制され
、金属部分の腐蝕や磨耗などの悪影響がなく、また潤滑
性、電気絶縁性などの特性の低下がないエステル組成物
である。本発明のエステル組成物は、長期間にわたり密
閉系で使用される冷凍機油に適しており、特に水素含有
フロン冷媒を使用する冷凍機油に適している。そのほか
、電気絶縁油、タービン油、作動油、空気圧縮機油など
種々の分野に使用することができる。
【００１１】
【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により具
体的に説明する。多価アルコールエステルの合成：１リ
ットルの攪拌機付きガラス製四つ口フラスコに温度計、
窒素吹き込み管および冷却管を装着した懸垂管を付し、
表１に示した組成の原料５００ｇとエステル化触媒とし
てｐ−トルエンスルホン酸１．５ｇをとり、２００℃で
２０時間、生成した水を除去しながら反応した。得られ
た反応生成物を５％の水酸化カリウム水溶液で洗い、水
洗をしたのち、９５℃、２０ｍｍＨｇで１時間脱水し、
さらに瀘過を行なって表１のａ〜ｅのエステルを得た。 水酸基とカルボキシル基の当量比は、全て、１．０：１
．１である。表１に、ａ〜ｅのエステルの原料のアルコ
ールおよびカルボン酸の種類、エステルの酸価、水酸基
価、粘度および鉱油と合成油の粘度を示した。
体的に説明する。多価アルコールエステルの合成：１リ
ットルの攪拌機付きガラス製四つ口フラスコに温度計、
窒素吹き込み管および冷却管を装着した懸垂管を付し、
表１に示した組成の原料５００ｇとエステル化触媒とし
てｐ−トルエンスルホン酸１．５ｇをとり、２００℃で
２０時間、生成した水を除去しながら反応した。得られ
た反応生成物を５％の水酸化カリウム水溶液で洗い、水
洗をしたのち、９５℃、２０ｍｍＨｇで１時間脱水し、
さらに瀘過を行なって表１のａ〜ｅのエステルを得た。 水酸基とカルボキシル基の当量比は、全て、１．０：１
．１である。表１に、ａ〜ｅのエステルの原料のアルコ
ールおよびカルボン酸の種類、エステルの酸価、水酸基
価、粘度および鉱油と合成油の粘度を示した。
【表１】
【００１２】グリシジルエステルの合成：温度計、還流
管、滴下ロートを装着した２リットルの攪拌機付きガラ
ス製四つ口フラスコにエピクロルヒドリン１．０８モル
、トリエチルブチルアンモニウムクロリド０．０１モル
とトルエン２００ｍｌをとり、６０℃で原料カルボン酸
１モルを２時間にわたって滴下し、同温度で１時間反応
したのち、８％の水酸化ナトリウム水溶液５５０ｇを２
時間にわたって滴下し、さらに同温度で１時間反応を続
けた。反応終了後に水層を除去したのち、反応生成物を
水洗し、無水芒硝で乾燥し、溶媒を減圧下で除去し、さ
らに減圧下で蒸留して表２に示すイ〜チのグリシジルエ
ステルを得た。表２に実施例および比較例に使用したグ
リシジルエステルの種類およびそれらのオキシラン酸素
含量を示した。
管、滴下ロートを装着した２リットルの攪拌機付きガラ
ス製四つ口フラスコにエピクロルヒドリン１．０８モル
、トリエチルブチルアンモニウムクロリド０．０１モル
とトルエン２００ｍｌをとり、６０℃で原料カルボン酸
１モルを２時間にわたって滴下し、同温度で１時間反応
したのち、８％の水酸化ナトリウム水溶液５５０ｇを２
時間にわたって滴下し、さらに同温度で１時間反応を続
けた。反応終了後に水層を除去したのち、反応生成物を
水洗し、無水芒硝で乾燥し、溶媒を減圧下で除去し、さ
らに減圧下で蒸留して表２に示すイ〜チのグリシジルエ
ステルを得た。表２に実施例および比較例に使用したグ
リシジルエステルの種類およびそれらのオキシラン酸素
含量を示した。
【表２】
【００１３】加水分解試験：
表３に示した基油を温度４０℃、湿度９０％に保った恒
温恒湿槽内に入れ、基油の水分濃度を２０００ｐｐｍ以
上にしたのち、室温で窒素ガスを吹き込み、基油の溶存
酸素濃度を０．１ｐｐｍ以下、水分濃度を約１５００ｐ
ｐｍに調整し、これに表３に示す量の表２の添加剤を添
加した。つぎに内容量１０ミリリットルのガラス製耐圧
アンプルに試料５ミリリットルを窒素雰囲気下で入れ、
アンプル内を減圧し、減圧状態を保ちながら封管した。 封管したアンプルを１８０℃で４００時間加熱したのち
、酸価を測定した。これを試験前の酸価とともに表３に
示した。
温恒湿槽内に入れ、基油の水分濃度を２０００ｐｐｍ以
上にしたのち、室温で窒素ガスを吹き込み、基油の溶存
酸素濃度を０．１ｐｐｍ以下、水分濃度を約１５００ｐ
ｐｍに調整し、これに表３に示す量の表２の添加剤を添
加した。つぎに内容量１０ミリリットルのガラス製耐圧
アンプルに試料５ミリリットルを窒素雰囲気下で入れ、
アンプル内を減圧し、減圧状態を保ちながら封管した。 封管したアンプルを１８０℃で４００時間加熱したのち
、酸価を測定した。これを試験前の酸価とともに表３に
示した。
【表３】
【００１４】表３から、本発明のエステル組成物は比較
例と比べて、水分の存在下においてもエステルの加水分
解によって生成する遊離のカルボン酸に由来する酸価の
上昇がほとんど認められない。エステルの加水分解によ
り生じる金属部分の腐蝕、磨耗などの悪影響および潤滑
性、電気絶縁性などの特性の低下がないエステル組成物
であることが明らかである。
例と比べて、水分の存在下においてもエステルの加水分
解によって生成する遊離のカルボン酸に由来する酸価の
上昇がほとんど認められない。エステルの加水分解によ
り生じる金属部分の腐蝕、磨耗などの悪影響および潤滑
性、電気絶縁性などの特性の低下がないエステル組成物
であることが明らかである。
Claims (1)
- 【請求項１】 １００℃における動粘度が１〜５０ｃ
Ｓｔである多価アルコールエステルまたは多価アルコー
ルエステルと全量の５０重量％以下の鉱油もしくは合成
油との混合物に下記一般式化１で表わされるグリシジル
エステルより選ばれる少なくとも１種を０．０１〜１０
重量％添加したエステル組成物。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10639991A JPH04314797A (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | エステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10639991A JPH04314797A (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | エステル組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04314797A true JPH04314797A (ja) | 1992-11-05 |
Family
ID=14432614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10639991A Pending JPH04314797A (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | エステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04314797A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005248038A (ja) * | 2004-03-04 | 2005-09-15 | Nippon Oil Corp | 冷凍機油組成物 |
| WO2012084265A1 (en) * | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Momentive Specialty Chemicals Research S.A. | Glycidyl esters of alpha, alpha branched acids compositions |
| CN103298798A (zh) * | 2010-12-22 | 2013-09-11 | 迈图专业化学股份有限公司 | α,α-支化酸的缩水甘油基酯组合物 |
| WO2017077846A1 (ja) * | 2015-11-05 | 2017-05-11 | 日産化学工業株式会社 | エポキシ系反応性希釈剤及びそれを含むエポキシ樹脂組成物 |
| US9663597B2 (en) | 2011-10-19 | 2017-05-30 | Hexicon Inc. | Acrylic polyol resins compositions |
| US9751982B2 (en) | 2011-10-19 | 2017-09-05 | Hexion Inc | Polyether polyol resins compositions |
| JPWO2016133001A1 (ja) * | 2015-02-20 | 2017-11-30 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物 |
-
1991
- 1991-04-12 JP JP10639991A patent/JPH04314797A/ja active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005248038A (ja) * | 2004-03-04 | 2005-09-15 | Nippon Oil Corp | 冷凍機油組成物 |
| WO2012084265A1 (en) * | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Momentive Specialty Chemicals Research S.A. | Glycidyl esters of alpha, alpha branched acids compositions |
| EP2474537A1 (en) * | 2010-12-22 | 2012-07-11 | Momentive Specialty Chemicals Research Belgium S.A. | glycidyl esters of alpha, alpha branched acids compositions |
| CN103298798A (zh) * | 2010-12-22 | 2013-09-11 | 迈图专业化学股份有限公司 | α,α-支化酸的缩水甘油基酯组合物 |
| US9879113B2 (en) | 2010-12-22 | 2018-01-30 | Hexion Inc. | Glycidyl esters of alpha, alpha branched acids compositions |
| US9751982B2 (en) | 2011-10-19 | 2017-09-05 | Hexion Inc | Polyether polyol resins compositions |
| US9663597B2 (en) | 2011-10-19 | 2017-05-30 | Hexicon Inc. | Acrylic polyol resins compositions |
| JPWO2016133001A1 (ja) * | 2015-02-20 | 2017-11-30 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物 |
| US10351793B2 (en) | 2015-02-20 | 2019-07-16 | Jxtg Nippon Oil & Energy Corporation | Refrigerator oil and working fluid composition for refrigerators |
| WO2017077846A1 (ja) * | 2015-11-05 | 2017-05-11 | 日産化学工業株式会社 | エポキシ系反応性希釈剤及びそれを含むエポキシ樹脂組成物 |
| KR20180080200A (ko) * | 2015-11-05 | 2018-07-11 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 에폭시계 반응성 희석제 및 이것을 포함하는 에폭시 수지 조성물 |
| CN108350252A (zh) * | 2015-11-05 | 2018-07-31 | 日产化学工业株式会社 | 环氧系反应性稀释剂及含有其的环氧树脂组合物 |
| JPWO2017077846A1 (ja) * | 2015-11-05 | 2018-08-23 | 日産化学株式会社 | エポキシ系反応性希釈剤及びそれを含むエポキシ樹脂組成物 |
| CN108350252B (zh) * | 2015-11-05 | 2021-04-09 | 日产化学工业株式会社 | 环氧系反应性稀释剂及含有其的环氧树脂组合物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1199300B1 (en) | Production of esters for use as lubricating base stock | |
| US4178261A (en) | Carboxylic acid esters and their use as a base lubricating oil | |
| US7387746B2 (en) | Method of producing a refrigeration lubricant | |
| KR19990008393A (ko) | 냉매 열전달 유체용의 배합된 폴리올 에스테르 윤활제 | |
| US3048608A (en) | Neopentyl glycol esters | |
| JP2012180527A (ja) | ホウ酸エステルの使用 | |
| CA2066444A1 (en) | Base oil for the lubricant industry | |
| JP2002193882A (ja) | エステルの製造方法 | |
| JPH04314797A (ja) | エステル組成物 | |
| US5391313A (en) | Refrigeration working fluid containing complex ester and tetrafluoroethane | |
| NO144702B (no) | Esterblanding av flerverdige neopentyl-alkoholer med monokarboksylsyrer, spesielt egnet for tilsetning til smoereoljer paa mineraloljebasis | |
| JP3340231B2 (ja) | 合成潤滑油基油 | |
| JP3375399B2 (ja) | 冷凍機油 | |
| JPH05500388A (ja) | 冷却系用のリン含有組成物 | |
| JP2931426B2 (ja) | 冷凍機用潤滑油 | |
| WO1993010206A1 (en) | Lubricants for heat transfer devices | |
| JPH0625683A (ja) | 冷凍機作動流体用組成物 | |
| JPH04314796A (ja) | エステル組成物 | |
| US3649570A (en) | Lubricant compositions | |
| CN111057611A (zh) | 一种混合型冷冻机油及其制备方法 | |
| US3260672A (en) | Synthetic ester lubricating oil containing certain haloalkyl carboxylic acid esters | |
| US6224783B1 (en) | Lubricating compound for refrigeration compressors | |
| JPH04139298A (ja) | エステル系グリース基油 | |
| JPH04314793A (ja) | エステル系の冷凍機油 | |
| JPH02104553A (ja) | アダマンタントリオールの高級カルボン酸トリエステル及びこれを含有して成る合成潤滑油 |