JPH04316529A - ビスマレイミドのための反応性希釈剤としての置換ジアリルフェノール誘導体 - Google Patents
ビスマレイミドのための反応性希釈剤としての置換ジアリルフェノール誘導体Info
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- JPH04316529A JPH04316529A JP3018496A JP1849691A JPH04316529A JP H04316529 A JPH04316529 A JP H04316529A JP 3018496 A JP3018496 A JP 3018496A JP 1849691 A JP1849691 A JP 1849691A JP H04316529 A JPH04316529 A JP H04316529A
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- substituted
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- diallylphenol
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はビスマレイミドと共に使
用する置換ジアリルフェノール反応性希釈剤及びビスマ
レイミドと置換ジアリルフェノール反応性希釈剤とから
なる硬化性組成物に関するものである。
用する置換ジアリルフェノール反応性希釈剤及びビスマ
レイミドと置換ジアリルフェノール反応性希釈剤とから
なる硬化性組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】付加型の熱硬化性ポリイミド樹脂は、前
駆複合材料、接着剤及び被膜塗装のための母材樹脂とし
ての使用が増大している。製造は容易であるがしかし機
械的強さ及び耐熱性が良好な樹脂及び複合材料を得るた
めに、多くの異なる方法が検討された。付加型ポリイミ
ドの最も進展した領域は、マレイン酸無水物と芳香族ジ
アミンとの縮合及び続くイミド化により合成されるビス
マレイミド（ＢＭＩ）の領域である。ＢＭＩ化学におけ
る最も普通に使用される構成単位は、ビス（４−マレイ
ミドフェニル）メタン（１）：
駆複合材料、接着剤及び被膜塗装のための母材樹脂とし
ての使用が増大している。製造は容易であるがしかし機
械的強さ及び耐熱性が良好な樹脂及び複合材料を得るた
めに、多くの異なる方法が検討された。付加型ポリイミ
ドの最も進展した領域は、マレイン酸無水物と芳香族ジ
アミンとの縮合及び続くイミド化により合成されるビス
マレイミド（ＢＭＩ）の領域である。ＢＭＩ化学におけ
る最も普通に使用される構成単位は、ビス（４−マレイ
ミドフェニル）メタン（１）：
【化３】
である。
【０００３】ホモ重合された場合には、高度に架橋され
且つ高度に芳香族性の骨格は非常に熱的に安定であるが
しかし脆弱な母材を生ずる。剛性及び加工性を改良し、
他方で高い熱的性質を残すために、相当な配合処方が成
された。前記目的を達成するため、ビスマレイミドはア
リル／ビニルモノマー〔シュテンツェンベルガー（Ｓｔ
ｅｎｚｅｎｂｅｒｇｅｒ ）他，第２９号 Ｎａｔ．
ＳＡＭＰＥ ，第１０４３頁（１９８５年）〕及び反応
性ゴム〔ショー（Ｓｈａｗ）他，Ｉｎｔ．Ｊ． ｏｆ
Ａｄｈｅｓｉｏｎ ａｎｄ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ，第５
巻，第１２３ 頁（１９８５年）〕と配合され且つ共反
応させられた。最良の結果は、アリルフェニル型共反応
物〔シュテンツェンベルガー，Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｊ．，第２０巻，第３８３ 頁（１９８８年
）〕を用いて得られた。
且つ高度に芳香族性の骨格は非常に熱的に安定であるが
しかし脆弱な母材を生ずる。剛性及び加工性を改良し、
他方で高い熱的性質を残すために、相当な配合処方が成
された。前記目的を達成するため、ビスマレイミドはア
リル／ビニルモノマー〔シュテンツェンベルガー（Ｓｔ
ｅｎｚｅｎｂｅｒｇｅｒ ）他，第２９号 Ｎａｔ．
ＳＡＭＰＥ ，第１０４３頁（１９８５年）〕及び反応
性ゴム〔ショー（Ｓｈａｗ）他，Ｉｎｔ．Ｊ． ｏｆ
Ａｄｈｅｓｉｏｎ ａｎｄ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ，第５
巻，第１２３ 頁（１９８５年）〕と配合され且つ共反
応させられた。最良の結果は、アリルフェニル型共反応
物〔シュテンツェンベルガー，Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｊ．，第２０巻，第３８３ 頁（１９８８年
）〕を用いて得られた。
【０００４】新しい系の一つは、ビス（４−マレイミド
フェニル）メタン及び次式（２）：
フェニル）メタン及び次式（２）：
【化４】
で表わされるｏ，ｏ′−ジアリルビスフェノールＡから
成る。
成る。
【０００５】この混合物を１１０−１２５℃に加熱する
と、それは低い粘度（１００℃で約５００ｃＰ）を有し
且つ既存の装置及びエポキシ樹脂のために使用される技
術を用いてプリプレグ及び複合材料に加工することがで
きる均質なプレポリマーを形成する。硬化させることに
より、充分に改良された剛性と共に優秀な高い熱的性質
を示す架橋ポリマーが形成される。しかしながら、樹脂
トランスファー成形及び／又はフィラメントワインディ
ングの様な他の充分に進んだ技術の発展のために、プレ
ポリマーの粘度及び加工温度を減少させることが必要で
ある。好ましくは、前記樹脂は７０−８０℃で２００−
３００ｃＰｓの粘度を有するべきである〔ロバートソン
（Ｒｏｂｅｒｔｓｏｎ ），Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｊ．，第２０巻，第４１７ 頁（１９８８年）
〕。
と、それは低い粘度（１００℃で約５００ｃＰ）を有し
且つ既存の装置及びエポキシ樹脂のために使用される技
術を用いてプリプレグ及び複合材料に加工することがで
きる均質なプレポリマーを形成する。硬化させることに
より、充分に改良された剛性と共に優秀な高い熱的性質
を示す架橋ポリマーが形成される。しかしながら、樹脂
トランスファー成形及び／又はフィラメントワインディ
ングの様な他の充分に進んだ技術の発展のために、プレ
ポリマーの粘度及び加工温度を減少させることが必要で
ある。好ましくは、前記樹脂は７０−８０℃で２００−
３００ｃＰｓの粘度を有するべきである〔ロバートソン
（Ｒｏｂｅｒｔｓｏｎ ），Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｊ．，第２０巻，第４１７ 頁（１９８８年）
〕。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】したがって、架橋され
たビスマレイミドベースポリマーの高い耐熱性及び機械
的強さを保持する反応性希釈剤を提供することが本発明
の目的である。
たビスマレイミドベースポリマーの高い耐熱性及び機械
的強さを保持する反応性希釈剤を提供することが本発明
の目的である。
【０００７】約７０−８０℃で約２００−３００ｃＰの
粘度を示すビスマレイミドと置換ジアリルフェノールと
からなる硬化性配合物を提供することが、本発明の別の
目的である。
粘度を示すビスマレイミドと置換ジアリルフェノールと
からなる硬化性配合物を提供することが、本発明の別の
目的である。
【０００８】本発明の種々の他の目的及び利点は、本発
明の下記記載から明らかと成るであろう。
明の下記記載から明らかと成るであろう。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明はビスマレイミド
と共に使用するための置換ジアリルフェノール反応性希
釈剤及びビスマレイミドと置換ジアリルフェノール反応
性希釈剤とからなる硬化性組成物に関するものである。 前記反応性希釈剤は液体であり、そしてビスマレイミド
及びビスマレイミドベース配合物の他の成分と混合され
て加工可能に溶融する組成物を形成する。ビスマレイミ
ドと置換ジアリルフェノール反応性希釈剤とからなる配
合物は、硬化性塗料、注型用，接着用及び含浸用樹脂と
して有用であり、そして硬化性プリプレグ、ラミネート
及び複合材料を製造するために樹脂トランスファー成形
及びフィラメントワインディング技術において特に有用
である。
と共に使用するための置換ジアリルフェノール反応性希
釈剤及びビスマレイミドと置換ジアリルフェノール反応
性希釈剤とからなる硬化性組成物に関するものである。 前記反応性希釈剤は液体であり、そしてビスマレイミド
及びビスマレイミドベース配合物の他の成分と混合され
て加工可能に溶融する組成物を形成する。ビスマレイミ
ドと置換ジアリルフェノール反応性希釈剤とからなる配
合物は、硬化性塗料、注型用，接着用及び含浸用樹脂と
して有用であり、そして硬化性プリプレグ、ラミネート
及び複合材料を製造するために樹脂トランスファー成形
及びフィラメントワインディング技術において特に有用
である。
【００１０】本発明は、次式（Ｉ）：
【化５】
〔式中、Ｒ１ は水素原子、炭素原子数１ないし２０の
アルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ２ は炭素原子
数１ないし２０のアルキル基、アリール基又は−ＯＲ４
基（式中、Ｒ４ は炭素原子数１ないし２０のアルキ
ル基又はアリール基を表わす）を表わし、そしてＲ３
は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は
アリール基を表わすが、但しＲ２ がメトキシ基を表わ
す場合には、Ｒ１及びＲ３ のうちの一つが水素原子を
表わさない〕で表わされる置換ジアリルフェノールに関
するものである。
アルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ２ は炭素原子
数１ないし２０のアルキル基、アリール基又は−ＯＲ４
基（式中、Ｒ４ は炭素原子数１ないし２０のアルキ
ル基又はアリール基を表わす）を表わし、そしてＲ３
は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は
アリール基を表わすが、但しＲ２ がメトキシ基を表わ
す場合には、Ｒ１及びＲ３ のうちの一つが水素原子を
表わさない〕で表わされる置換ジアリルフェノールに関
するものである。
【００１１】アリール基はフェニル基、ベンジル基、α
−ナフチル基、β−ナフチル基、メタ−及びパラ−メチ
ルフェニル基及びトリフルオロメチルフェニル基を包含
する。好ましくは、アリール基はフェニル基である。ア
ルキル基は、好ましくは炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、最も好ましくはメチル基である。
−ナフチル基、β−ナフチル基、メタ−及びパラ−メチ
ルフェニル基及びトリフルオロメチルフェニル基を包含
する。好ましくは、アリール基はフェニル基である。ア
ルキル基は、好ましくは炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、最も好ましくはメチル基である。
【００１２】Ｒ１ 及びＲ２ は、好ましくは水素原子
又はフェニル基を表わす。Ｒ２ は、好ましくは−ＯＲ
４ 基を表わし、且つＲ４ は好ましくは炭素原子数１
ないし４のアルキル基を表わし、そして最も好ましくは
メチル基を表わす。
又はフェニル基を表わす。Ｒ２ は、好ましくは−ＯＲ
４ 基を表わし、且つＲ４ は好ましくは炭素原子数１
ないし４のアルキル基を表わし、そして最も好ましくは
メチル基を表わす。
【００１３】更に特別には、前記置換ジアリルフェノー
ルの例は、とりわけ、２−α−フェニルアリル−４−ア
リル−６−メトキシフェノール、２，４−ジアリルフェ
ノール、２，４−ジアリル−６−ベンジルフェノール、
４−アリル−２−α−フェニルアリルフェノール及び４
−アリル−２−γ−フェニルアリル−フェノールを包含
する。
ルの例は、とりわけ、２−α−フェニルアリル−４−ア
リル−６−メトキシフェノール、２，４−ジアリルフェ
ノール、２，４−ジアリル−６−ベンジルフェノール、
４−アリル−２−α−フェニルアリルフェノール及び４
−アリル−２−γ−フェニルアリル−フェノールを包含
する。
【００１４】置換ジアリルフェノール誘導体は、市販の
アリルフェノールとアリルクロリド又はその誘導体、例
えば、メタリルクロリド、シンナミルクロリド等との反
応により得ることができる。
アリルフェノールとアリルクロリド又はその誘導体、例
えば、メタリルクロリド、シンナミルクロリド等との反
応により得ることができる。
【００１５】本発明の反応性希釈剤は、適するアリルフ
ェノールとアリルクロリド又はその誘導体との以下の反
応式で例示する様な反応を包含する種々の公知方法によ
り製造し得る。
ェノールとアリルクロリド又はその誘導体との以下の反
応式で例示する様な反応を包含する種々の公知方法によ
り製造し得る。
【化６】
【００１６】まだ市販されていないアリルフェノールは
、熱異性化工程により相当するアリルフェニルエーテル
から製造する様な公知方法により得ることができる。
、熱異性化工程により相当するアリルフェニルエーテル
から製造する様な公知方法により得ることができる。
【００１７】本発明は更に、ビスマレイミドと反応性希
釈剤として、少なくとも一種の次式（Ｉ）：
釈剤として、少なくとも一種の次式（Ｉ）：
【化７】
〔式中、Ｒ１ は水素原子、炭素原子数１ないし２０の
アルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ２ は炭素原子
数１ないし２０のアルキル基、アリール基又は−ＯＲ４
基（式中、Ｒ４ は炭素原子数１ないし２０のアルキ
ル基又はアリール基を表わす）を表わし、そしてＲ３
は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は
アリール基を表わす〕で表わされる置換ジアリルフェノ
ールとからなるビスマレイミド樹脂配合物に関するもの
である。 好ましい置換基及び特定の例は、上記本文中に記載され
た。更に、２，４−ジアリル−６−メトキシフェノール
も包含される。
アルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ２ は炭素原子
数１ないし２０のアルキル基、アリール基又は−ＯＲ４
基（式中、Ｒ４ は炭素原子数１ないし２０のアルキ
ル基又はアリール基を表わす）を表わし、そしてＲ３
は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は
アリール基を表わす〕で表わされる置換ジアリルフェノ
ールとからなるビスマレイミド樹脂配合物に関するもの
である。 好ましい置換基及び特定の例は、上記本文中に記載され
た。更に、２，４−ジアリル−６−メトキシフェノール
も包含される。
【００１８】本発明の配合物において有用なビスマレイ
ミドは、公知で且つ広く用いられているフェニレンジア
ミン及び種々のジアミノ置換多核芳香族化合物例えばジ
アミノジフェニルスルホン、ジアミノベンゾフェノン、
ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノジフェニルメタ
ン等、並びに多数のアミノフェニルアルキリデン又はア
ミノフェノキシ置換基を有する種々のアリール化合物の
うちの何れかを包含する芳香族及び脂肪族ジアミンから
誘導されたビスマレイミドのうちの何れかであってよい
。更に、炭素原子数４ないし２０の脂肪族ジアミン例え
ばジアミノ置換基を有する種々の異性体状アルカンをベ
ースとするビスマレイミドが有用である。前記ビスマレ
イミドは単独で或いは二種又はそれより多くのビスマレ
イミド（これは、芳香族及び脂肪族の両方を含み得る）
の混合物として用いてよい。例えばアメリカ合衆国特許
第４６４４０３９ 号、第４１００１４０ 号及び第４
６５４４０７ 号に記載されている様な、母材樹脂とし
て使用するために適する多くの種類のビスマレイミドが
従来技術において公知である。ビス（４−マレイミドフ
ェニル）メタンを用いるのが好ましい。
ミドは、公知で且つ広く用いられているフェニレンジア
ミン及び種々のジアミノ置換多核芳香族化合物例えばジ
アミノジフェニルスルホン、ジアミノベンゾフェノン、
ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノジフェニルメタ
ン等、並びに多数のアミノフェニルアルキリデン又はア
ミノフェノキシ置換基を有する種々のアリール化合物の
うちの何れかを包含する芳香族及び脂肪族ジアミンから
誘導されたビスマレイミドのうちの何れかであってよい
。更に、炭素原子数４ないし２０の脂肪族ジアミン例え
ばジアミノ置換基を有する種々の異性体状アルカンをベ
ースとするビスマレイミドが有用である。前記ビスマレ
イミドは単独で或いは二種又はそれより多くのビスマレ
イミド（これは、芳香族及び脂肪族の両方を含み得る）
の混合物として用いてよい。例えばアメリカ合衆国特許
第４６４４０３９ 号、第４１００１４０ 号及び第４
６５４４０７ 号に記載されている様な、母材樹脂とし
て使用するために適する多くの種類のビスマレイミドが
従来技術において公知である。ビス（４−マレイミドフ
ェニル）メタンを用いるのが好ましい。
【００１９】本発明のビスマレイミド配合物は、ビスマ
レイミド約５０−６０重量部及び反応性希釈剤約１ない
し約５０重量部、好ましくは５ないし約２５重量部から
成る。前記配合物は、樹脂配合技術において通常用いら
れる簡単な混合操作により容易に製造されるであろうし
、そして所望によりこの混合物の粘度を減少させるため
に適度に高められた温度で混合されてよい。
レイミド約５０−６０重量部及び反応性希釈剤約１ない
し約５０重量部、好ましくは５ないし約２５重量部から
成る。前記配合物は、樹脂配合技術において通常用いら
れる簡単な混合操作により容易に製造されるであろうし
、そして所望によりこの混合物の粘度を減少させるため
に適度に高められた温度で混合されてよい。
【００２０】前記配合物は、更に例えばポリアリールエ
ーテル、ポリアリールスルホン、ポリアリレート、ポリ
アミド、ポリアリールケトン、ポリイミド、ポリイミド
−エーテル、ポリオレフィン、ＡＢＳ樹脂、ポリジエン
又はジエンコポリマー、ポリカーボネート又はそれらの
混合物の様な熱可塑性ポリマーを、全樹脂配合物に対し
て０ないし約３０重量％含んでもよい。
ーテル、ポリアリールスルホン、ポリアリレート、ポリ
アミド、ポリアリールケトン、ポリイミド、ポリイミド
−エーテル、ポリオレフィン、ＡＢＳ樹脂、ポリジエン
又はジエンコポリマー、ポリカーボネート又はそれらの
混合物の様な熱可塑性ポリマーを、全樹脂配合物に対し
て０ないし約３０重量％含んでもよい。
【００２１】本発明の配合物は、例えばビニル共反応物
例えばＮ−ビニル−２−ピロリドン、アルキレングリコ
ールビニルエーテル、ビニルトルエン、スチレン、ジビ
ニルベンゼン及等、アクリレート及びメタクリレート例
えばエチレングリコールジメタクリレート、ポリオール
のアクリレート及びメタクリレート例えばトリメチロー
ルプロパン及びペンタエリトリトール、アリル化合物例
えばトリアリルイソシアネート、ジアリルフタレート、
テトラアリルピロメリテート、ｏ，ｏ′−ジアリルビス
フェノールＡ、オイゲノール、アリールアリルエーテル
例えばビスフェノールＡ等の様なビスマレイミド樹脂組
成物に通常用いられる他の反応性希釈剤を、全樹脂配合
物に対して５０重量％まで更に含んでもよい。ｏ，ｏ′
−ジアリルビスフェノールＡを用いるのが好ましい。例
えばエポキシ樹脂、シアネートエステル樹脂及びそれら
の混合物の様な他の共反応性変性剤も、適する硬化助剤
及び前記硬化性組成物を形成するために典型的に用いら
れる促進剤と一緒に本発明の配合物に含まれてよい。
例えばＮ−ビニル−２−ピロリドン、アルキレングリコ
ールビニルエーテル、ビニルトルエン、スチレン、ジビ
ニルベンゼン及等、アクリレート及びメタクリレート例
えばエチレングリコールジメタクリレート、ポリオール
のアクリレート及びメタクリレート例えばトリメチロー
ルプロパン及びペンタエリトリトール、アリル化合物例
えばトリアリルイソシアネート、ジアリルフタレート、
テトラアリルピロメリテート、ｏ，ｏ′−ジアリルビス
フェノールＡ、オイゲノール、アリールアリルエーテル
例えばビスフェノールＡ等の様なビスマレイミド樹脂組
成物に通常用いられる他の反応性希釈剤を、全樹脂配合
物に対して５０重量％まで更に含んでもよい。ｏ，ｏ′
−ジアリルビスフェノールＡを用いるのが好ましい。例
えばエポキシ樹脂、シアネートエステル樹脂及びそれら
の混合物の様な他の共反応性変性剤も、適する硬化助剤
及び前記硬化性組成物を形成するために典型的に用いら
れる促進剤と一緒に本発明の配合物に含まれてよい。
【００２２】本配合物は、一種又はそれより多くのビニ
ル重合のための開始剤例えばジ−第三ブチル−パーオキ
シド、ジクミルパーオキシド、１，１−ビス（第三ブチ
ルパーオキシ）シクロヘキサン、アゾビス−イソブチロ
ニトリル、第三ブチルパーベンゾエート等を、０ないし
３重量％含んでよい。ビニル重合のための開始剤例えば
ヒドロキノン、第三ブチルヒドロキノン、ベンゾキノン
、ｐ−メトキシフェノール、フェノチアジン、４−ニト
ロ−ｍ−クレゾール等は、０ないし２重量％の量で用い
られてもよい。
ル重合のための開始剤例えばジ−第三ブチル−パーオキ
シド、ジクミルパーオキシド、１，１−ビス（第三ブチ
ルパーオキシ）シクロヘキサン、アゾビス−イソブチロ
ニトリル、第三ブチルパーベンゾエート等を、０ないし
３重量％含んでよい。ビニル重合のための開始剤例えば
ヒドロキノン、第三ブチルヒドロキノン、ベンゾキノン
、ｐ−メトキシフェノール、フェノチアジン、４−ニト
ロ−ｍ−クレゾール等は、０ないし２重量％の量で用い
られてもよい。
【００２３】本発明のビスマレイミド配合物は、繊維強
化ラミネート及び複合材料を製造するために並びにプリ
プレグの製造のために構造繊維と組み合わせると特に有
用である。前記目的のために使用し得る構造繊維は、カ
ーボン、グラファイト、ガラス、シリコンカーバイド、
ポリ（ベンゾチアゾール）、ポリ（ベンズイミダゾール
）、ポリ（ベンズオキサゾール）、アルミニウム、チタ
ン、ボロン、及び芳香族ポリアミド繊維を包含する。 前記繊維は７００ＭＰａ（１０００００ｐｓｉ）よりも
大きな引張強さ、１４０００ＭＰａ（２百万ｐｓｉ）よ
りも大きな引張弾性率、及び２００℃より高い分解温度
を特徴とする。前記繊維は、連続束（各々１０００ない
し４０００００本のフィラメントから成る）、織布、ウ
ィスカー、切断繊維又はランダムマットの形態で使用し
てよい。好ましい繊維は、カーボン繊維、芳香族ポミイ
ミド繊維例えばケブラー（Ｋｅｖｌａｒ）４９繊維〔イ
ー．アイ．デュポン（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ）株式会社
製〕及びシリコンカーバイド繊維、芳香族ポミアミド繊
維である。前記複合材料は一般的に、複合材料の全重量
に対して繊維約１０ないし約９０重量％を含む。
化ラミネート及び複合材料を製造するために並びにプリ
プレグの製造のために構造繊維と組み合わせると特に有
用である。前記目的のために使用し得る構造繊維は、カ
ーボン、グラファイト、ガラス、シリコンカーバイド、
ポリ（ベンゾチアゾール）、ポリ（ベンズイミダゾール
）、ポリ（ベンズオキサゾール）、アルミニウム、チタ
ン、ボロン、及び芳香族ポリアミド繊維を包含する。 前記繊維は７００ＭＰａ（１０００００ｐｓｉ）よりも
大きな引張強さ、１４０００ＭＰａ（２百万ｐｓｉ）よ
りも大きな引張弾性率、及び２００℃より高い分解温度
を特徴とする。前記繊維は、連続束（各々１０００ない
し４０００００本のフィラメントから成る）、織布、ウ
ィスカー、切断繊維又はランダムマットの形態で使用し
てよい。好ましい繊維は、カーボン繊維、芳香族ポミイ
ミド繊維例えばケブラー（Ｋｅｖｌａｒ）４９繊維〔イ
ー．アイ．デュポン（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ）株式会社
製〕及びシリコンカーバイド繊維、芳香族ポミアミド繊
維である。前記複合材料は一般的に、複合材料の全重量
に対して繊維約１０ないし約９０重量％を含む。
【００２４】予備含浸強化材、又はプリプレグは、湿式
ワインディング、ホットメルト繊維含浸又は溶剤ワニス
を用いる含浸などの従来技術で公知の種々の方法の何れ
かを使用して、樹脂配合物を構造繊維と混合することに
より製造してよい。粘着性の馴染みのよいプリプレグテ
ープ又は束は、典型的には１ないし４週間以上室温で長
いプリプレグを保持することにより製造することができ
る。一方、閉鎖成形型に導入された繊維状予備成形体は
、この成形型に低粘度の樹脂組成物を射出し次いで熱的
ゲル化を行うことによる、所謂樹脂トランスファー成形
技術により含浸され得る。
ワインディング、ホットメルト繊維含浸又は溶剤ワニス
を用いる含浸などの従来技術で公知の種々の方法の何れ
かを使用して、樹脂配合物を構造繊維と混合することに
より製造してよい。粘着性の馴染みのよいプリプレグテ
ープ又は束は、典型的には１ないし４週間以上室温で長
いプリプレグを保持することにより製造することができ
る。一方、閉鎖成形型に導入された繊維状予備成形体は
、この成形型に低粘度の樹脂組成物を射出し次いで熱的
ゲル化を行うことによる、所謂樹脂トランスファー成形
技術により含浸され得る。
【００２５】本発明の組成物は、複合材料、高温塗料及
び接着剤のための母材樹脂として使用し得る。構造繊維
を用いて強化した場合には、それらは航空機部品として
、自動車部品例えばドライブシャフト、バンパー及びス
プリングとして、並びに圧力容器、槽及び配管として使
用し得る。それらは、ゴルフシャフト、テニスラケット
及び釣竿の様な広範なスポーツ用品の用途に使用するた
めにも適している。
び接着剤のための母材樹脂として使用し得る。構造繊維
を用いて強化した場合には、それらは航空機部品として
、自動車部品例えばドライブシャフト、バンパー及びス
プリングとして、並びに圧力容器、槽及び配管として使
用し得る。それらは、ゴルフシャフト、テニスラケット
及び釣竿の様な広範なスポーツ用品の用途に使用するた
めにも適している。
【００２６】構造繊維に加えて、前記組成物は粒状充填
剤例えばタルク、雲母、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、ガラスミクロバルーン、フェノール性サーモス
フィアー、及びカーボンブラックを含んでもよい。組成
物中の構造繊維重量の半分までを、充填剤により置換し
得る。溶融シリカの様なチキソトロープ剤を使用しても
よい。
剤例えばタルク、雲母、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、ガラスミクロバルーン、フェノール性サーモス
フィアー、及びカーボンブラックを含んでもよい。組成
物中の構造繊維重量の半分までを、充填剤により置換し
得る。溶融シリカの様なチキソトロープ剤を使用しても
よい。
【００２７】
【実施例】下記実施例は本発明の態様の特定の説明をす
るために役立つが、しかしそれらは本発明の範囲を限定
する如何なる意味も有しない。
るために役立つが、しかしそれらは本発明の範囲を限定
する如何なる意味も有しない。
【００２８】実施例１：２，４−ジアリル−６−メトキ
シフェノールの合成
シフェノールの合成
【００２９】７０℃に加熱した１−プロパノール５００
ｍｌ中の４−アリル−２−メトキシフェノル１６２．４
ｇ（１ｍｏｌ）の溶液に、ＮａＯＨペレット４０ｇ（１
ｍｏｌ）を加え、次いでこの混合物をＮａＯＨが溶解す
るまで９０℃で攪拌する。この溶液を７０℃に冷却し、
次いでアリルクロリド９５．６ｇ（１．２５ｍｏｌ）を
滴下する。その後、この反応混合物を９０℃で３時間還
流し、次いで濾過し、次いでプロパノールを留去する。 トルエン５００ｍｌを残部に加え、次いで得られた溶液
を１０％ＮａＯＨ水溶液を用いて洗浄する。このトルエ
ン−水混合物を留去し、次いでＬｉＣｌ６．５ｇ及びＮ
ａ２ ＣＯ３ １．６ｇを加える。この反応混合物を真
空下で１３０℃に加熱し、次いでこの温度で１時間保持
し、次いで濾過し、次いで真空下で蒸留する。生成物２
，４−ジアリル−６−メトキシフェノールは、オフホワ
イトで１０９−１１２℃の沸点を有する低粘性液体（粘
度は２５℃で７ｃＰｓである）であり、その構造はＩＲ
及びＮＭＲデータにより確認されている。収量は１６３
ｇ（８０％）である。
ｍｌ中の４−アリル−２−メトキシフェノル１６２．４
ｇ（１ｍｏｌ）の溶液に、ＮａＯＨペレット４０ｇ（１
ｍｏｌ）を加え、次いでこの混合物をＮａＯＨが溶解す
るまで９０℃で攪拌する。この溶液を７０℃に冷却し、
次いでアリルクロリド９５．６ｇ（１．２５ｍｏｌ）を
滴下する。その後、この反応混合物を９０℃で３時間還
流し、次いで濾過し、次いでプロパノールを留去する。 トルエン５００ｍｌを残部に加え、次いで得られた溶液
を１０％ＮａＯＨ水溶液を用いて洗浄する。このトルエ
ン−水混合物を留去し、次いでＬｉＣｌ６．５ｇ及びＮ
ａ２ ＣＯ３ １．６ｇを加える。この反応混合物を真
空下で１３０℃に加熱し、次いでこの温度で１時間保持
し、次いで濾過し、次いで真空下で蒸留する。生成物２
，４−ジアリル−６−メトキシフェノールは、オフホワ
イトで１０９−１１２℃の沸点を有する低粘性液体（粘
度は２５℃で７ｃＰｓである）であり、その構造はＩＲ
及びＮＭＲデータにより確認されている。収量は１６３
ｇ（８０％）である。
【００３０】実施例２：４−アリル−２−α−フェニル
アリル−６−メトキシフェノールの合成（ＩＩ）
アリル−６−メトキシフェノールの合成（ＩＩ）
【００
３１】７０℃に加熱した１−プロパノール５００ｍｌ中
の４−アリル−２−メトキシフェノル１６２．４ｇ（１
ｍｏｌ）の溶液に、ＮａＯＨ４０ｇ（１ｍｏｌ）を加え
、次いでこの混合物をＮａＯＨが溶解するまで９０℃で
攪拌する。この溶液に、シンナミルクロリド１５２．６
ｇ（１ｍｏｌ）を７０℃で滴下し、次いでこの反応混合
物を９０℃で４時間攪拌する。濾過し、次いでこの溶液
を冷却すると、結晶化が始まる。オフホワイトの結晶を
濾別し、次いで真空オーブン中で３０℃で乾燥する。得
られた生成物は５３℃の融点を有し、且つＬＣデータに
基づいて９９％純度を有する（構造は、ＩＲ及びＮＭＲ
により確認されている）。
３１】７０℃に加熱した１−プロパノール５００ｍｌ中
の４−アリル−２−メトキシフェノル１６２．４ｇ（１
ｍｏｌ）の溶液に、ＮａＯＨ４０ｇ（１ｍｏｌ）を加え
、次いでこの混合物をＮａＯＨが溶解するまで９０℃で
攪拌する。この溶液に、シンナミルクロリド１５２．６
ｇ（１ｍｏｌ）を７０℃で滴下し、次いでこの反応混合
物を９０℃で４時間攪拌する。濾過し、次いでこの溶液
を冷却すると、結晶化が始まる。オフホワイトの結晶を
濾別し、次いで真空オーブン中で３０℃で乾燥する。得
られた生成物は５３℃の融点を有し、且つＬＣデータに
基づいて９９％純度を有する（構造は、ＩＲ及びＮＭＲ
により確認されている）。
【００３２】エーテル７０ｇをトルエン１５０ｍｌに溶
解し、次いでＬｉＣｌ３．５ｇ及びＮａ２ ＣＯ３ ０
．８ｇを加える。トルエンを蒸留後、この混合物を真空
下で１９０℃で１時間加熱する。冷却後、このスラリー
を触媒を除去するために濾過し、次いで濾液を真空蒸留
する−沸点は１４６−１４８℃（２ｍｍＨｇ）である。 蒸留液を回収し、次いで得られた生成物（ＩＩ）の構造
をＩＲ及びＮＭＲにより確認する。
解し、次いでＬｉＣｌ３．５ｇ及びＮａ２ ＣＯ３ ０
．８ｇを加える。トルエンを蒸留後、この混合物を真空
下で１９０℃で１時間加熱する。冷却後、このスラリー
を触媒を除去するために濾過し、次いで濾液を真空蒸留
する−沸点は１４６−１４８℃（２ｍｍＨｇ）である。 蒸留液を回収し、次いで得られた生成物（ＩＩ）の構造
をＩＲ及びＮＭＲにより確認する。
【化８】
【００３３】実施例３：４−アリル−２−γ−フェニル
アリル−６−メトキシフェノールの合成（ＩＩＩ）
アリル−６−メトキシフェノールの合成（ＩＩＩ）
【０
０３４】メタノール１５０ｍｌ中の４−アリル−２−メ
トキシフェノール８２．１ｇ（０．５ｍｏｌ）の溶液に
、ナトリウム１１．５ｇ（０．５ｍｏｌ）を加える。ナ
トリウムが溶解した後、トルエン６００ｍｌを加え、次
いでメタノールを留去する。生成したスラリーに、シン
ナミルブロミド１００ｇ（０．５１ｍｏｌ）を７０℃で
滴下する。この反応混合物を６時間還流し、次いで室温
に冷却し、ＮａＢｒを除去するために濾過し、次いで第
一にトルエンを除去するために蒸留し、第二に生成物を
捕集するために真空下で蒸留する。１５５−１５６℃（
２ｍｍＨｇ）の沸点を有する得られた生成物（ＩＩＩ）
の構造を、ＩＲ及びＮＭＲにより確認する。
０３４】メタノール１５０ｍｌ中の４−アリル−２−メ
トキシフェノール８２．１ｇ（０．５ｍｏｌ）の溶液に
、ナトリウム１１．５ｇ（０．５ｍｏｌ）を加える。ナ
トリウムが溶解した後、トルエン６００ｍｌを加え、次
いでメタノールを留去する。生成したスラリーに、シン
ナミルブロミド１００ｇ（０．５１ｍｏｌ）を７０℃で
滴下する。この反応混合物を６時間還流し、次いで室温
に冷却し、ＮａＢｒを除去するために濾過し、次いで第
一にトルエンを除去するために蒸留し、第二に生成物を
捕集するために真空下で蒸留する。１５５−１５６℃（
２ｍｍＨｇ）の沸点を有する得られた生成物（ＩＩＩ）
の構造を、ＩＲ及びＮＭＲにより確認する。
【化９】
【００３５】実施例４−８：反応性希釈剤を用いたビス
（４−マレイミドフェニル）メタン／ｏ，ｏ′−ジアリ
ルビスフェノールＡ配合物
（４−マレイミドフェニル）メタン／ｏ，ｏ′−ジアリ
ルビスフェノールＡ配合物
【００３６】ビス（４−マレイミドフェニル）メタン（
ａ）、ｏ，ｏ′−ジアリルビスフェノールＡ（ｂ）及び
実施例１の反応性希釈剤（ｃ）の混合物を、透明溶液が
生成するまで１２０−１２５℃で２０−２５分間混合す
る。各配合物の組成を、対照と共に表１に示す。
ａ）、ｏ，ｏ′−ジアリルビスフェノールＡ（ｂ）及び
実施例１の反応性希釈剤（ｃ）の混合物を、透明溶液が
生成するまで１２０−１２５℃で２０−２５分間混合す
る。各配合物の組成を、対照と共に表１に示す。
【００３７】
【表１】
実施例 ａ
ｂ ｃ ４（対照
） １００ ７７
０ ５
１００ ７７
１７ ６ １００
７７ ３４
７ １００
５６ １４ ８
１００ ３８
２９
ｂ ｃ ４（対照
） １００ ７７
０ ５
１００ ７７
１７ ６ １００
７７ ３４
７ １００
５６ １４ ８
１００ ３８
２９
【００３８】室温まで冷却する
と、透明なガラス状固体又は半固体が生成する。実施例
４−８の配合物の粘度は、１Ｈｚ及び試料高さ０．８ｍ
ｍで振動平行板（直径４０ｍｍ）を使用してレオメトリ
クスＲＤＡ７００ダイナミックスペクトロメーター（Ｒ
ｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ＲＤＡ７００ Ｄｙｎａｍｉｃ
Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ）により測定する。結果
を表２に示す。ゲル化時間も０．３ｇの試料を用いてブ
ラベンダー“シクロ−ビスコ−Ｅ（Ｃｙｃｌｏ−Ｖｉｓ
ｃｏ−Ｅ）”ゲルタイマーを使用して測定する。ゲルタ
イマーも振動平行板を使用する。ゲル化は、粘度が大き
く鋭く増大する様に進行する。
と、透明なガラス状固体又は半固体が生成する。実施例
４−８の配合物の粘度は、１Ｈｚ及び試料高さ０．８ｍ
ｍで振動平行板（直径４０ｍｍ）を使用してレオメトリ
クスＲＤＡ７００ダイナミックスペクトロメーター（Ｒ
ｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ＲＤＡ７００ Ｄｙｎａｍｉｃ
Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ）により測定する。結果
を表２に示す。ゲル化時間も０．３ｇの試料を用いてブ
ラベンダー“シクロ−ビスコ−Ｅ（Ｃｙｃｌｏ−Ｖｉｓ
ｃｏ−Ｅ）”ゲルタイマーを使用して測定する。ゲルタ
イマーも振動平行板を使用する。ゲル化は、粘度が大き
く鋭く増大する様に進行する。
【００３９】
【表２】
表２
組成物の粘度
下記温度における粘度（ｃＰ）
実施例 ７０℃
８０℃ ９０℃
１００℃ ４（対照） ７０００
１６６０ ７５０
３５０ ５ ５００
３５０ −
１５０ ６
２８０ １５０
− ６０ ７
２２５０ ８６０
３００ １７０ ８
１６３０
６２０ ２５０ １３
０
８０℃ ９０℃
１００℃ ４（対照） ７０００
１６６０ ７５０
３５０ ５ ５００
３５０ −
１５０ ６
２８０ １５０
− ６０ ７
２２５０ ８６０
３００ １７０ ８
１６３０
６２０ ２５０ １３
０
【００４０】
【表３】
【００４１】実施例４−８の組成物を、次いで真空下（
５ｍｍＨｇ）で２０−２５分間９０−１００℃に加熱し
、次いでシリコーンベース離型剤を用いて寸法１５０×
１０２×３ｍｍの上端開放式アルミニウム成形型に注入
する。この注入物を下記手順： １８０℃で１時間 ２００℃で２時間 ２５０℃で６時間 に従ってプログラム可能な循環空気オーブン中で硬化さ
せる。
５ｍｍＨｇ）で２０−２５分間９０−１００℃に加熱し
、次いでシリコーンベース離型剤を用いて寸法１５０×
１０２×３ｍｍの上端開放式アルミニウム成形型に注入
する。この注入物を下記手順： １８０℃で１時間 ２００℃で２時間 ２５０℃で６時間 に従ってプログラム可能な循環空気オーブン中で硬化さ
せる。
【００４２】硬化試料は、窒素パージ下１０℃／分の挿
入モードでパーキンエルマー熱機械的分析器を使用して
ガラス転移温度（Ｔｇ）により特徴付けられる。熱酸化
的安定性は、熱重量分析（デュポンモデル９５１／熱重
量分析器を使用）により分析する。試験は、１０℃／分
で空気中で行われる。耐水性は、７１℃で水中に４週間
浸漬した後吸水性により特徴付けられる（試料５０×１
３×３，全面は砂研磨により平滑化）。結果を表４−６
に示す。
入モードでパーキンエルマー熱機械的分析器を使用して
ガラス転移温度（Ｔｇ）により特徴付けられる。熱酸化
的安定性は、熱重量分析（デュポンモデル９５１／熱重
量分析器を使用）により分析する。試験は、１０℃／分
で空気中で行われる。耐水性は、７１℃で水中に４週間
浸漬した後吸水性により特徴付けられる（試料５０×１
３×３，全面は砂研磨により平滑化）。結果を表４−６
に示す。
【００４３】
【表４】
【００４４】
【表５】
＊ ７１℃で水中に４週間
【００４５】
【表６】
＊ ＴＧＡによる５％重量損失（空気中）に対する相当
温度
温度
【００４６】実施例９：ビス（４−マレイミドフェニル
）メタン／４−アリル−２−γ−フェニルアリル−６−
メトキシフェノール組成物
）メタン／４−アリル−２−γ−フェニルアリル−６−
メトキシフェノール組成物
【００４７】ビス（４−マレイミドフェニル）メタン１
００重量部と４−アリル−２−γ−フェニルアリル−６
−メトキシフェノール８０重量部との混合物を、透明溶
液が生成するまで１２５−１３０℃で２５分間混合する
。この混合物は１００℃で１２５ｃＰの粘度及び１７０
℃で９．５分のゲル化時間を有する。硬化（１８０℃で
１時間、２００℃で２時間及び２５０℃で５時間）後、
この組成物は３６９℃のＴｇ、４４１℃のＴｉ（ＴＧＡ
）及び４．１％の吸水性（７１℃で水中に４週間浸漬し
た後）を有する。
００重量部と４−アリル−２−γ−フェニルアリル−６
−メトキシフェノール８０重量部との混合物を、透明溶
液が生成するまで１２５−１３０℃で２５分間混合する
。この混合物は１００℃で１２５ｃＰの粘度及び１７０
℃で９．５分のゲル化時間を有する。硬化（１８０℃で
１時間、２００℃で２時間及び２５０℃で５時間）後、
この組成物は３６９℃のＴｇ、４４１℃のＴｉ（ＴＧＡ
）及び４．１％の吸水性（７１℃で水中に４週間浸漬し
た後）を有する。
Claims (16)
- 【請求項１】 次式（Ｉ）： 【化１】 〔式中、Ｒ１ は水素原子、炭素原子数１ないし２０の
アルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ２ は炭素原子
数１ないし２０のアルキル基、アリール基又は−ＯＲ４
基（式中、Ｒ４ は炭素原子数１ないし２０のアルキ
ル基又はアリール基を表わす）を表わし、そしてＲ３
は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は
アリール基を表わすが、但しＲ２ がメトキシ基を表わ
す場合には、Ｒ１及びＲ３ のうちの一つが水素原子を
表わさない〕で表わされる置換ジアリルフェノール。 - 【請求項２】 式中、Ｒ１ が水素原子又はフェニル
基を表わす請求項１記載の置換ジアリルフェノール。 - 【請求項３】 式中、Ｒ２ が−ＯＲ４ 基を表わす
請求項１記載の置換ジアリルフェノール。 - 【請求項４】 式中、Ｒ２ が−ＯＲ４ 基（式中、
Ｒ４ は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす）
を表わす請求項１記載の置換ジアリルフェノール。 - 【請求項５】 式中、Ｒ４ がメチル基を表わす請求
項４記載の置換ジアリルフェノール。 - 【請求項６】 ４−アリル−２−α−フェニルアリル
−６−メトキシフェノール又は４−アリル−２−γ−フ
ェニルアリル−６−メトキシフェノールである請求項１
記載の置換ジアリルフェノール。 - 【請求項７】 一種又はそれより多くのビスマレイミ
ドと少なくとも一種の次式（Ｉ）： 【化２】 〔式中、Ｒ１ は水素原子、炭素原子数１ないし２０の
アルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ２ は炭素原子
数１ないし２０のアルキル基、アリール基又は−ＯＲ４
基（式中、Ｒ４ は炭素原子数１ないし２０のアルキ
ル基又はアリール基を表わす）を表わし、そしてＲ３
は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は
アリール基を表わす〕で表わされる置換ジアリルフェノ
ールとからなる硬化性組成物。 - 【請求項８】 前記ビスマレイミドがビス（４−マレ
イミドフェニル）メタンである請求項７記載の硬化性組
成物。 - 【請求項９】 前記ビスマレイミドが約５０−６０重
量部の範囲の量で存在する請求項７記載の硬化性組成物
。 - 【請求項１０】 前記置換ジアリルフェノールが約１
ないし５０重量部の範囲の量で存在する請求項７記載の
硬化性組成物。 - 【請求項１１】 前記置換ジアリルフェノールが約５
ないし２５重量部の範囲の量で存在する請求項１０記載
の硬化性組成物。 - 【請求項１２】 前記置換ジアリルフェノールが２，
４−ジアリル−６−メトキシフェノール、４−アリル−
２−α−フェニルアリル−６−メトキシフェノール又は
４−アリル−２−γ−フェニルアリル−６−メトキシフ
ェノールである請求項７記載の硬化性組成物。 - 【請求項１３】 更に熱可塑性樹脂を含む請求項７記
載の硬化性組成物。 - 【請求項１４】 更に追加の反応性希釈剤及び変性剤
を含む請求項７記載の硬化性組成物。 - 【請求項１５】 更に一種又はそれより多くのビニル
重合開始剤を含む請求項７記載の硬化性組成物。 - 【請求項１６】 前記追加の反応性希釈剤がｏ，ｏ′
−ジアリルビスフェノールＡである請求項１５記載の組
成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US46709290A | 1990-01-18 | 1990-01-18 | |
| US467092 | 1990-01-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04316529A true JPH04316529A (ja) | 1992-11-06 |
Family
ID=23854307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3018496A Pending JPH04316529A (ja) | 1990-01-18 | 1991-01-18 | ビスマレイミドのための反応性希釈剤としての置換ジアリルフェノール誘導体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0438378A1 (ja) |
| JP (1) | JPH04316529A (ja) |
| CA (1) | CA2034272A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04227931A (ja) * | 1990-05-21 | 1992-08-18 | Ciba Geigy Ag | 硬化性組成物 |
| JP2010540746A (ja) * | 2007-10-02 | 2010-12-24 | エルジー・ケム・リミテッド | 硬化組成物およびこれを用いて製造した硬化物 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006088612A1 (en) * | 2005-02-16 | 2006-08-24 | Cytec Technology Corp. | Bismaleimire resin with high temperature thermal stability |
| EP3144290A1 (en) * | 2015-09-16 | 2017-03-22 | Evonik Technochemie GmbH | Alkenylphenoxy-substituted 1,1-diphenylethylenes, processes for their preparation, and their use |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH615935A5 (ja) * | 1975-06-19 | 1980-02-29 | Ciba Geigy Ag | |
| US4288583A (en) * | 1978-12-29 | 1981-09-08 | Ciba-Geigy Corporation | Curable mixtures based on maleimides and 1-propenyl-substituted phenols |
| US4644039A (en) * | 1986-03-14 | 1987-02-17 | Basf Corporation | Bis-maleimide resin systems and structural composites prepared therefrom |
| US4812511A (en) * | 1986-07-15 | 1989-03-14 | Amoco Corporation | Ethylenically-unsaturated ethers of alkenyl phenols as reactive diluents for bismaleimides |
| DE68925661T2 (de) * | 1988-06-20 | 1996-09-12 | Ciba Geigy Ag | Lösungsmittelstabile Polyimidharzsysteme |
| US5138000A (en) * | 1989-02-28 | 1992-08-11 | Ciba-Geigy Corporation | Curable compositions based on aromatic bismaleimides |
-
1991
- 1991-01-09 EP EP91810011A patent/EP0438378A1/en not_active Withdrawn
- 1991-01-16 CA CA002034272A patent/CA2034272A1/en not_active Abandoned
- 1991-01-18 JP JP3018496A patent/JPH04316529A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04227931A (ja) * | 1990-05-21 | 1992-08-18 | Ciba Geigy Ag | 硬化性組成物 |
| JP2010540746A (ja) * | 2007-10-02 | 2010-12-24 | エルジー・ケム・リミテッド | 硬化組成物およびこれを用いて製造した硬化物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2034272A1 (en) | 1991-07-19 |
| EP0438378A1 (en) | 1991-07-24 |
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