【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
[] 発明の目的
本発明は印刷が鮮明であり、かつ光沢および剛
性がすぐれたプラスチツク容器に関する。さらに
くわしくは、オレフイン系樹脂を主層とし、該主
層にジー（メチルベンジリデン）ソルビトールを
含有するプロピレン系樹脂の印刷フイルムを積層
させることによつて得られるシートからなるプラ
スチツク容器に関するものであり、印刷が鮮明な
プラスチツク容器を提供することを目的とするも
のである。
[] 発明の背景
オレフイン系樹脂は、加工性が良好であるのみ
ならず、柔軟性がすぐれており、さらに剛性およ
び硬度のごとき特性も良好であるため、フイルム
状、シート状、その他の形状物に成形加工され、
汎用樹脂として広く利用されている。また、シー
ト状樹脂に成形加工されたものは、さらに真空成
形、圧空成形、プレス成形のごとき二次成形加工
され、各種容器、工業部品などに広く用いられて
いる。
また、各種容器、工業部品などのプラスチツク
容器類は一般に表面の外観を重視するものが数多
く要望されており、これらの要望を満たすために
真空成形、圧空成形、プレス成形などで容器を形
成した後に曲面印刷機などを使つて印刷している
のが現状である。しかし、これらの方法は容器を
形成した後で印刷を行なうためにコストアツプに
なる。
さらに、シートに直接印刷した真空成形、圧空
成形、プレス成形で容器を得る方法もあるが、厚
さが300ミクロン以上のオレフイン系樹脂のシー
トをコマーシヤルで直接印刷するのは現状では不
可能であり、かりに印刷させることができたとし
ても、真空成形、圧空成形またはプレス成形が可
能なオレフイン系樹脂のシートは、樹脂のメルト
フロレートが6.0g／10分以下であるため、これら
のシートを真空成形、圧空成形、プレス成形など
の熱成形を行なうと、シートの段階では光沢があ
つても、これらの成形によつて光沢が消失し、印
刷の鮮明さがなくなり、表面の外観を重視する用
途には使用することができない。
[] 発明の構成
以上のことから、本発明者らは、シートを熱成
形させて容器を得る方法によつてオレフイン系樹
脂が有する特性を発揮しつつ、印刷が鮮明な容器
を得るべく種々探索した結果、
メルトフローレートが（JIS Ｋ−6758に準拠し
て測定、以下「MFR」と云う）0.01〜6.0g／10
分であるオレフイン系樹脂を主層とし、該主層に
ジ−（メチルベンジリデン）ソルビトールをプロ
ピレン樹脂に対して0.01〜1.5重量％含有するプ
ロピレン系樹脂の印刷フイルムを積層させること
によつて得られるシートからなるプラスチツク容
器が、
印刷が鮮明であることを見出し、本発明に到達し
た。
[] 発明の効果および用途
本発明によつて得られるプラスチツク容器はそ
の製造工程を含めて下記のごとき効果を発揮す
る。
(1) プロピレン系樹脂の分野において一般に行な
われている方法によつて簡易に製造することが
できる。
(2) 安価であり、かつ鮮明に印刷されている。
(3) 剛性および光沢が極めて良好である。
(4) フイルムに印刷を施しているため、一般に行
なわれている曲面印刷機などを使つて簡易に印
刷された容器を製造することができる。
本発明によつて得られたプラスチツク容器は以
上のごとき効果を発揮するため、多方面にわたつ
て利用することができる。代表的な用途を下記に
示す。
(1) ミート、惣菜などのトレイ類
(2) プリン、ゼリー、冷菓、ようかん、マーガリ
ンなどのカツプ類
(3) 菓子内装材ケース
(4) 贈答様中仕切
(5) 弁当容器
(6) 各種ふた類
(7) 自動車内装材
(8) 家電用部品およびケース
[]発明の具体的な説明
(A) 主層（オレフイン系樹脂）
本発明の主層を製造するために使用されるオレ
フイン系樹脂としては、エチレンの単独重合体、
プロピレンの単独重合体、炭素数が４〜６個のα
−オレフインの単独重合体、エチレンとプロピレ
ンとのランダムまたはブロツク共重合体ならびに
エチレン／またはプロピレンとの炭素数が多くと
も12個の他のα−オレフインとのランダムまたは
ブロツク共重合体（α−オレフインの共重合割合
は多くとも20重量％）があげられる。これらのオ
レフイン系樹脂のMFRは0.01〜6.0g／10分であ
り、0.05〜4.0g／10分のものが望ましく、とりわ
け0.1〜4.0g／10分のオレフイン系樹脂が好適で
ある。MFRが0.01g／10分未満のオレフイン系樹
脂を用いると、シートの成形性が悪く、良好なシ
ートを得ることが困難である。一方、6.0g／10分
を越えたオレフイン系樹脂を使用するならば、熱
成形時にドローダウンが大きく、良好な容器が得
られない。
これらのオレフイン系樹脂は遷移金属化合物と
有機アルミニウム化合物とから得られる触媒系
（いわゆるチーグラー触媒）、担体（たとえば、シ
リカ）にクロームの化合物など（たとえば、酸化
クローム）を担持させることによつて得られる触
媒系（いわゆるフイリツプス触媒）またはラジカ
ル開始剤（たとえば、有機過酸化物）を用いてオ
レフインを単独重合または共重合することによつ
て得られる。
さらに、本発明においてはこれらのオレフイン
系樹脂に少なくとも１個の二重結合を有する化合
物（たとえば、不飽和カルボン酸、ビニルシラン
化合物）をグラフト重合することによつて得られ
る変性ポリオレフインを含まれる。
これらのオレフイン系樹脂および変性ポリオレ
フインについては、それらの製造方法がよく知ら
れているものである。
これらのオレフイン系樹脂および変性ポリオレ
フインは、それぞれ単独で使用してもよく、二種
以上併用してもよい。さらに、これらのオレフイ
ン系樹脂および変性ポリオレフインのうち、二種
以上を任意の割合で樹脂ブレンドして用いてもよ
い。
(B) 印刷されたフイルム
このフイルムはこのようにして製造される主層
を被覆するために使われる。
(1) プロピレン系樹脂
このフイルムを製造するために用いられるプロ
ピレン系樹脂はMFRを除き、前記の主層の製造
に使用されたプロピレンの単独重合体および／ま
たはランダムもしくはブロツク共重合体と同種で
あり、ジ−（メチルベンジリデン）ソルビトール
を配合したものである。ジ−（メチルベンジリデ
ン）ソルビトールの配合量はプロピレン樹脂に対
して0.01〜1.5重量％であり、0.05〜1.0重量％が
好ましく、特に0.1〜1.0重量％が好適である。ジ
−（メチルベンジリデン）ソルビトールの配合量
が0.01重量％未満のプロピレン系樹脂を用いる
と、印刷されたフイルムは熱成形時に光沢が低下
し、鮮明に印刷された容器を製造することができ
ない。一方、1.5重量％を越えたプロピレン系樹
脂を使うならば、ジ−（メチルベンジリデン）ソ
ルビトールが充填剤になり、かえつてフイルムの
光沢がなくなり、鮮明に印刷された容器を製造す
ることができない。
このプロピレン系樹脂のMFRは通常0.01〜
100g／10分であり、0.05〜100g／10分が望まし
く、とりわけ0.1〜50g／10分が好適である。
MFRが0.01g／10分未満のプロピレン系樹脂を用
いると、成形性がよくない。一方、100g／10分
を越えたプロピレン系樹脂を使用するならば、成
形性が悪く、良好なフイルムを製造することがで
きない。
本発明のジ−（メチルベンジリデン）ソルビト
ール含有プロピレン系樹脂を製造するにあたり、
プロピレン系樹脂およびジ−（メチルベンジリデ
ン）ソルビトールを均一に混合することによつて
目的を達成することができる。すなわち、本発明
の組成物はポリオレフインの業界において一般に
使われているヘンシエルミキサーのごとき混合機
を用いてドライブレンドしてもよく、バンバリー
ミキサー、ニーダー、ロールミルおよびスクリユ
ー式押出機のごとき混合機を使用して溶融混練さ
せることによつて得ることができる。このさい、
あらかじめドライブレンドし、得られる組成物
（混合物）溶融混練させることによつて均一状の
組成物を得ることができる。この場合、一般には
溶融混練した後、ペレツト状物に成形し、後記の
成形に供する。
さらに、本発明の組成物を製造するとき、全組
成成分を同時に混合してもよい。また、それらの
うち一部をあらかじめ混合してマスターバツチを
作成し、得られた組成物（マスターバツチ）に残
りの組成成分を混合してもよい。要するに、本発
明の組成物を製造するには、全組成成分の前記の
組成割合になるように、かつ均一状になるように
すれば、目的を達成することができる。
このプロピレン系樹脂は後記の添加剤を前記の
ような混合方法によつて添加させて組成物として
使つてもよい。
さらに、全組成物に多くとも50重量％の密度が
0.910〜0.975g／cm3のエチレン系樹脂を配合させ
てもよい。
前記のオレフイン系樹脂でも、このジ−（メチ
ルベンジリデン）ソルビトール含有プロピレン系
樹脂でも、要望によつてオレフイン系樹脂の分野
に一般に使われている熱、光（紫外線）および酸
素に対する安定剤、難燃化剤、滑剤、加工性改良
剤ならびに帯電防止剤のごとき添加剤を前記の効
果（特徴）をそこなわない範囲ならば添加（配
合）してもよい。
(2) 印刷
以上のプロピレン系樹脂または添加剤が配合さ
れたプロピレン系樹脂を後記のようにしてフイル
ムに成形され、その表面をコロナ処理し、一般に
合成樹脂のフイルムまたはシートに行なわれてい
る方法によつて印刷される。
印刷の方法としては、グラビア印刷、オフセツ
ト印刷、フレキソ印刷、活版印刷、スクリーン印
刷などがある。
(C) フイルムおよびシート（主層）の製造
本発明の主層を構成するオレフイン系樹脂は後
記の成形方法によつてシートに成形される。ま
た、印刷されたフイルムは後記のごとくフイルム
に成形される。
(1) 成形方法
主層であるオレフイン系樹脂のシートを製造す
る場合でも、印刷されたフイルムを製造する場合
でも、一般のオレフイン系樹脂の分野において実
施されている成形方法を適用すればよい。この成
形方法の代表例としては、Ｔダイ法、インフレー
シヨン法およびカレンダー法があげられる。
(2) 厚さ
印刷されたフイルムの厚さは通常５〜300ミク
ロンであり、５〜150ミクロンが好ましく、特に
10〜100ミクロンが好適である。印刷されたフイ
ルムの厚さが５ミクロン未満では、熱成形するさ
い、印刷フイルムが破れ、むらなどが生じ、また
フイルムを製造するさいに、厚さが薄いために現
状技術では良好なフイルムを製造することが難し
い。一方、300ミクロンを越えるならば、フイル
ムを商業的に印刷することが現行技術では不可能
である。
しかしながら、主層の厚さをＡ、印刷フイルム
の厚さをＢとすると、Ｂ／Ａは0.5以下でなけれ
ばならない。
(D) 積層物および容器の製造
(1) 積層物の製造
本発明の容器を製造するには、まず以上のよう
にして製造された主層を構成するオレフイン系樹
脂のシートとこのシートを被覆する印刷されたプ
ロピレン系樹脂のフイルムとの積層物を製造す
る。この積層方法は一般に合成樹脂の分野におい
て実施されているシートまたはフイルムを積層さ
せている方法を適用すればよい。代表的な積層方
法としては、ドライラミネート法および押出ラミ
ネート法があげられる。この積層物を製造するさ
い、あらかじめシートおよびフイルムを前記の方
法によつて製造し、それらを積層してもよい。ま
た、これらのうち印刷されたフイルムをあらかじ
め成形し、シートを製造しながら積層物を製造し
てもよい。
このようにして製造された積層物（シート）の
厚さは通常0.1〜5.0mmであり、0.2〜4.0mmが望ま
しく、とりわけ0.3〜2.5mmが好適である。シート
の厚さが0.1mm未満では、剛性が不足して後記の
容器を製造することができない。一方、5.0mmを
越えると、シートから容器を製造することが困難
であり、良好な容器を得ることができない。
以上の溶融混練の場合でも、オレフイン系樹脂
のシートおよび印刷されたプロピレン系樹脂のフ
イルムを製造する場合でも、さらにこれらからな
る積層物を製造する場合でも、いずれも使われる
オレフイン系樹脂およびプロピレン系樹脂の融点
以上の温度であるが、オレフイン系樹脂およびプ
ロピレン系樹脂が劣化しない温度で実施しなけれ
ばならない。これらのことから、いずれも場合で
も140℃ないし300℃の温度範囲で実施しなければ
ならない。
(2) 容器の製造
このようにして製造された積層物から容器を製
造する方法はオレフイン系樹脂の分野において通
常実施されている真空成形法、圧空成形法および
プレス成形法のうち、いずれかを採用して製造す
ればよい。なお、これらの成形条件は成形方法、
使われる成形機の種類、金型の構造、その成形条
件（たとえば、成形温度、圧力）の相互の関係に
よつてそれぞれ最適条件が決定するために限定す
ることは難しい。
[]実施例および比較例
以下、実施例によつて本発明をさらにくわしく
説明する。
なお、実施例および比較例において、印刷の鮮
明度は視覚による判定と印刷フイルム面の光沢を
測定した。視覚による判定は下記のようにした。
〇：印刷模様の鮮明度が容器を成形してもフイ
ルムを印刷したときと変らない
×：印刷模様の鮮明度が容器を成形することに
よつてフイルムを印刷したときから変わつ
てしまう。
光沢はJIS Ｚ−8701に準拠して下記の個所を測
定した。積層したシートは印刷されたフイルム面
を測定した。容器は容器成形後、容器底部を切り
出し、印刷されたフイルム面を測定した。
なお、実施例および比較例において使用したオ
レフイン系樹脂およびプロピレン系樹脂の種類お
よび物性を下記に示す。
ポリオレフインおよびプロピレン系樹脂とし
て、MFRが0.5g／10分であるプロピレン単独重
合体〔以下「PP(1)」と云う〕、MFRが12.0g／10
分であるプロピレン単独重合体〔以下「PP(2)」
と云う〕、MFRが0.7g／10分であるプロピレン−
エチレンブロツク共重合体〔エチレン含有量18.0
重量％、以下「PP(3)」と云う〕、MFRが2.0g／
10分であるプロピレン−エチレンランダム共重合
体〔エチレン含有量3.0重量％、以下「PP(4)」と
云う〕およびMFRが0.7g／10分であるエチレン
単独重合体〔密度0.960g／cm3、以下「PE(A)」と
云う〕、MFRが0.5g／10分であるエチレン単独重
合体（密度0.923g／cm3、以下「PE(B)」と云う）
を使用した。
実施例１〜５、比較例１〜４
主層を形成するオレフイン系樹脂は第１表記載
の樹脂を使用した（なお、実施例１，２および５
ならびに比較例１ないし３はエチレン系樹脂を配
合）。
とをそれぞれヘンシエルミキサーを使つてドライ
ブレンドを行なつた（無機充填剤、プロピレン系
樹脂およびエチレン系樹脂の種類および配合量を
第１表に示す）。得られた各混合物をベント付押
出機（径65mm）を用いて230℃の温度でペレツト
（組成物）を製造した。
また、印刷されたフイルムは第１表にジ−（メ
チルベンジリデン）ソルビトールの配合量が示さ
れているプロピレン系樹脂をＴダイ法で第１表に
記載されている厚さのフイルムを製造し、得られ
たフイルムをコロナ処理し、表面の漏れ指数を42
ダインにし、その後グラビア印刷を行ない、印刷
されたフイルムを製造した。
一方、主層を形成するオレフイン系樹脂をＴ−
ダイをそなえた押出機（径65mm）を使用して樹脂
温度が240℃において押出し、ロール圧着方式で
シートの成形を行なつた。このさい、圧着ロール
の入口で第１表に記載されている前記の印刷され
たフイルムを合流させ、ロールの熱および圧力で
主層を形成するシートに熱ラミネーシヨンさせて
第１表に示されている厚みが示されている積層シ
ート（幅300mm）を得た。得られた積層シートの
印刷されたフイルム面の光沢を測定した。その結
果を第１表に示す。
以上のようにして得られた各シートをロール連
続熱成形機（浅野研究所社製、型式名 FLX−
02型、オーブン型式、両面赤外線加熱方式）を用
いて第２表に方法が記載されている熱成形を行な
い、容器（縦140mm、横140mm、深さ50mm）を製造
した。得られたそれぞれの容器の印刷鮮明度を前
記の方法で積層シートと容器で比較測定を行なつ
た。それらの結果を第２表に示す。
[] Object of the Invention The present invention relates to a plastic container with clear printing, excellent gloss and rigidity. More specifically, the present invention relates to a plastic container made of a sheet obtained by laminating a printed film of a propylene resin containing di(methylbenzylidene)sorbitol on the main layer with an olefin resin as the main layer. The purpose is to provide a plastic container with clear printing. [] Background of the Invention Olefin resins not only have good processability but also excellent flexibility, and also have good properties such as rigidity and hardness. It is molded into
Widely used as a general-purpose resin. Furthermore, the sheet-shaped resins are further subjected to secondary forming processes such as vacuum forming, pressure forming, and press forming, and are widely used in various containers, industrial parts, and the like. In addition, there are many demands for plastic containers such as various containers and industrial parts, which generally place emphasis on surface appearance. Currently, printing is performed using a curved surface printing machine. However, these methods increase costs because printing is performed after the container is formed. Furthermore, there are ways to obtain containers by printing directly on sheets such as vacuum forming, pressure forming, or press forming, but it is currently impossible to directly print olefin resin sheets with a thickness of 300 microns or more for commercial use. Even if printing is possible, sheets of olefin resin that can be vacuum formed, pressure formed, or press molded have a melt fluororate of 6.0 g/10 minutes or less, so these sheets cannot be printed in a vacuum. When thermoforming such as molding, air pressure molding, and press molding is performed, even if the sheet is glossy, the gloss disappears due to these molding processes, and the printing becomes less clear, making it suitable for applications where surface appearance is important. cannot be used. []Structure of the Invention Based on the above, the present inventors have conducted various searches in order to obtain a container with clear printing while exhibiting the characteristics of olefin resin by thermoforming a sheet to obtain a container. As a result, the melt flow rate (measured according to JIS K-6758, hereinafter referred to as "MFR") was 0.01 to 6.0 g/10.
It is obtained by laminating a printed film of a propylene resin containing 0.01 to 1.5% by weight of di-(methylbenzylidene) sorbitol based on the propylene resin as the main layer. It was discovered that plastic containers made of sheets have clear printing, and the present invention was developed. [] Effects and Applications of the Invention The plastic container obtained by the present invention exhibits the following effects including its manufacturing process. (1) It can be easily produced by a method commonly used in the field of propylene resins. (2) It is inexpensive and clearly printed. (3) Extremely good rigidity and gloss. (4) Since the film is printed, printed containers can be easily manufactured using commonly used curved surface printing machines. Since the plastic container obtained according to the present invention exhibits the above-mentioned effects, it can be used in a wide variety of ways. Typical uses are shown below. (1) Trays for meat, side dishes, etc. (2) Cups for pudding, jelly, frozen desserts, yokan, margarine, etc. (3) Cases for interior confectionery materials (4) Dividers for gifts (5) Lunch containers (6) Various lids Category (7) Automotive interior materials (8) Home appliance parts and cases is a homopolymer of ethylene,
Homopolymer of propylene, alpha with 4 to 6 carbon atoms
- Homopolymers of olefins, random or block copolymers of ethylene and propylene and random or block copolymers of ethylene/or propylene with other α-olefins having at most 12 carbon atoms (α-olefins The copolymerization ratio is at most 20% by weight). The MFR of these olefin resins is 0.01 to 6.0 g/10 minutes, preferably 0.05 to 4.0 g/10 minutes, and particularly preferably 0.1 to 4.0 g/10 minutes. If an olefin resin with an MFR of less than 0.01 g/10 minutes is used, the moldability of the sheet will be poor and it will be difficult to obtain a good sheet. On the other hand, if an olefin resin exceeding 6.0 g/10 minutes is used, drawdown will be large during thermoforming, making it impossible to obtain a good container. These olefin resins are obtained by using a catalyst system (so-called Ziegler catalyst) obtained from a transition metal compound and an organoaluminium compound, and by supporting a chromium compound (for example, chromium oxide) on a carrier (for example, silica). It can be obtained by homopolymerizing or copolymerizing olefins using a catalyst system (so-called Phillips catalyst) or a radical initiator (eg, an organic peroxide). Furthermore, the present invention includes modified polyolefins obtained by graft polymerizing these olefin resins with a compound having at least one double bond (for example, an unsaturated carboxylic acid or a vinyl silane compound). The production methods for these olefin resins and modified polyolefins are well known. These olefin resins and modified polyolefins may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, two or more types of these olefin resins and modified polyolefins may be used as a resin blend in any ratio. (B) Printed film This film is used to cover the main layer thus produced. (1) Propylene Resin The propylene resin used to produce this film is the same as the propylene homopolymer and/or random or block copolymer used to produce the main layer above, except for MFR. It contains di-(methylbenzylidene) sorbitol. The amount of di-(methylbenzylidene) sorbitol to be blended is 0.01 to 1.5% by weight, preferably 0.05 to 1.0% by weight, particularly preferably 0.1 to 1.0% by weight, based on the propylene resin. If a propylene resin containing less than 0.01% by weight of di-(methylbenzylidene) sorbitol is used, the gloss of the printed film decreases during thermoforming, making it impossible to produce containers with sharp prints. On the other hand, if more than 1.5% by weight of propylene resin is used, di-(methylbenzylidene) sorbitol becomes a filler, and the film loses its luster, making it impossible to produce containers with clear prints. The MFR of this propylene resin is usually 0.01~
100 g/10 minutes, preferably 0.05 to 100 g/10 minutes, particularly preferably 0.1 to 50 g/10 minutes.
If a propylene resin with an MFR of less than 0.01g/10 minutes is used, moldability will be poor. On the other hand, if a propylene-based resin exceeding 100 g/10 minutes is used, moldability is poor and a good film cannot be produced. In producing the di-(methylbenzylidene)sorbitol-containing propylene resin of the present invention,
The objective can be achieved by uniformly mixing the propylene resin and di-(methylbenzylidene)sorbitol. That is, the compositions of the present invention may be dry blended using mixers commonly used in the polyolefin industry such as Henschel mixers, Banbury mixers, kneaders, roll mills, and screw extruders. It can be obtained by melt-kneading. At this time,
A uniform composition can be obtained by dry blending in advance and melt-kneading the resulting composition (mixture). In this case, the mixture is generally melt-kneaded and then formed into pellets, which are then subjected to the forming described later. Furthermore, when manufacturing the compositions of the present invention, all composition components may be mixed simultaneously. Alternatively, a masterbatch may be prepared by mixing some of them in advance, and the remaining composition components may be mixed into the resulting composition (masterbatch). In short, in order to produce the composition of the present invention, the purpose can be achieved by adjusting the composition proportions of all the components to be uniform and uniform. This propylene resin may be used as a composition by adding the additives described below by the mixing method described above. Additionally, the total composition has a density of at most 50% by weight.
0.910 to 0.975 g/cm 3 of ethylene resin may be blended. Whether it is the olefin resin mentioned above or this di-(methylbenzylidene) sorbitol-containing propylene resin, stabilizers against heat, light (ultraviolet rays) and oxygen, and flame retardants, which are commonly used in the field of olefin resin, may be added, if desired. Additives such as a curing agent, a lubricant, a processability improver, and an antistatic agent may be added (blended) within a range that does not impair the above-mentioned effects (characteristics). (2) Printing A method generally used for synthetic resin films or sheets, in which the above propylene resin or propylene resin mixed with additives is formed into a film as described below, and the surface is corona treated. Printed by. Printing methods include gravure printing, offset printing, flexo printing, letterpress printing, and screen printing. (C) Production of film and sheet (main layer) The olefin resin constituting the main layer of the present invention is molded into a sheet by the molding method described below. Further, the printed film is formed into a film as described below. (1) Molding method Whether manufacturing a sheet of olefin resin as the main layer or manufacturing a printed film, a molding method commonly used in the field of olefin resins may be applied. Typical examples of this molding method include the T-die method, the inflation method, and the calendar method. (2) Thickness The thickness of the printed film is usually 5 to 300 microns, preferably 5 to 150 microns, especially
10-100 microns is preferred. If the thickness of the printed film is less than 5 microns, the printed film will tear or become uneven during thermoforming, and it is difficult to produce a good film using current technology due to the thin thickness. difficult to do. On the other hand, if the film exceeds 300 microns, it is not possible with current technology to commercially print the film. However, where A is the thickness of the main layer and B is the thickness of the printed film, B/A must be 0.5 or less. (D) Manufacture of laminates and containers (1) Manufacture of laminates To manufacture the containers of the present invention, first the sheet of olefin resin constituting the main layer manufactured as described above and this sheet are coated. A laminate with a printed propylene-based resin film is produced. For this lamination method, a method for laminating sheets or films generally practiced in the field of synthetic resins may be applied. Typical lamination methods include dry lamination and extrusion lamination. When producing this laminate, sheets and films may be produced in advance by the method described above and then laminated. Alternatively, the printed film may be preformed and the laminate may be produced while producing the sheet. The thickness of the laminate (sheet) produced in this way is usually 0.1 to 5.0 mm, preferably 0.2 to 4.0 mm, and particularly preferably 0.3 to 2.5 mm. If the thickness of the sheet is less than 0.1 mm, the rigidity will be insufficient and the container described below cannot be manufactured. On the other hand, if the thickness exceeds 5.0 mm, it is difficult to manufacture a container from the sheet, making it impossible to obtain a good container. In the case of melt-kneading as described above, in the production of olefin resin sheets and printed propylene resin films, and in the production of laminates made of these, the olefin resins and propylene resins used are Although the temperature is higher than the melting point of the resin, it must be carried out at a temperature that does not cause deterioration of the olefin resin and propylene resin. For these reasons, in any case, it must be carried out at a temperature range of 140°C to 300°C. (2) Manufacture of containers Containers can be manufactured from the laminate thus manufactured by using any of the vacuum forming, pressure forming, and press forming methods commonly used in the field of olefin resins. Just adopt it and manufacture it. Note that these molding conditions depend on the molding method,
The optimum conditions are determined by the mutual relationship among the type of molding machine used, the structure of the mold, and the molding conditions (for example, molding temperature, pressure), so it is difficult to limit the conditions. []Examples and Comparative Examples The present invention will now be explained in more detail with reference to Examples. In Examples and Comparative Examples, the clarity of printing was determined visually and by measuring the gloss of the printed film surface. Visual judgment was performed as follows. ○: The sharpness of the printed pattern is the same even when the container is molded as when the film is printed. ×: The sharpness of the printed pattern is changed when the container is molded compared to when the film was printed. Gloss was measured at the following points in accordance with JIS Z-8701. The printed film surface of the laminated sheets was measured. After the container was molded, the bottom of the container was cut out and the printed film surface was measured. The types and physical properties of the olefin resin and propylene resin used in Examples and Comparative Examples are shown below. As polyolefin and propylene resin, propylene homopolymer [hereinafter referred to as "PP(1)"] with MFR of 0.5 g/10 minutes, MFR of 12.0 g/10
propylene homopolymer [hereinafter referred to as “PP(2)”]
], propylene with an MFR of 0.7 g/10 min.
Ethylene block copolymer [ethylene content 18.0
weight%, hereinafter referred to as "PP(3)"], MFR is 2.0g/
Propylene-ethylene random copolymer (ethylene content: 3.0% by weight, hereinafter referred to as "PP(4)") with an MFR of 10 minutes; and ethylene homopolymer with an MFR of 0.7 g/10 minutes (density: 0.960 g/cm 3 ) , hereinafter referred to as "PE(A)"], an ethylene homopolymer with an MFR of 0.5 g/10 minutes (density 0.923 g/cm 3 , hereinafter referred to as "PE(B)")
It was used. Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 4 As the olefin resin forming the main layer, the resins listed in Table 1 were used (Examples 1, 2, and 5
and Comparative Examples 1 to 3 contain ethylene resin). and were dry blended using a Henschel mixer (the types and amounts of the inorganic filler, propylene resin, and ethylene resin are shown in Table 1). Pellets (compositions) were produced from each of the obtained mixtures at a temperature of 230°C using a vented extruder (diameter 65 mm). In addition, the printed film is produced by using a propylene resin whose compounding amount of di-(methylbenzylidene) sorbitol is shown in Table 1 using the T-die method to produce a film having the thickness listed in Table 1. The obtained film was corona treated to give a surface leakage index of 42.
Dine and then gravure printing was performed to produce a printed film. On the other hand, the olefin resin forming the main layer was
The resin was extruded using an extruder (diameter 65 mm) equipped with a die at a resin temperature of 240°C, and a sheet was formed using a roll pressure bonding method. At this time, the printed films listed in Table 1 are merged at the inlet of the pressure roll, and thermally laminated onto the sheet forming the main layer using the heat and pressure of the roll. A laminated sheet (width 300 mm) with the indicated thickness was obtained. The gloss of the printed film surface of the obtained laminated sheet was measured. The results are shown in Table 1. Each sheet obtained as described above was processed using a roll continuous thermoforming machine (manufactured by Asano Research Institute, model name: FLX-).
A container (140 mm long, 140 mm wide, 50 mm deep) was manufactured by thermoforming according to the method described in Table 2 using a 02 model (oven type, double-sided infrared heating method). The printing clarity of each of the obtained containers was compared and measured using the method described above between the laminated sheet and the container. The results are shown in Table 2.
【表】【table】
【表】
なお、比較例４によつて得られた積層シートを
使用して真空成形法または圧空成形法によつて製
造を試みたが、いずれの方法でも容器にブリツ
ジ、シワが発生し、良好な容器を製造することが
できなかつた。
以上の実施例および比較例の結果から、本発明
によつて得られる容器は、表面の光沢性がすぐ
れ、印刷模様が鮮明であり、これに対して主層に
用いられるオレフイン系樹脂のMFRが大きい場
合では良好な容器が得られず、またジ−（メチル
ベンジリデン）ソルビトールの配合量が本発明の
範囲より少なくても、また多くても、光沢が悪
く、印刷模様が不鮮明な容器しか得られないこと
が明らかである。[Table] In addition, attempts were made to manufacture the laminated sheet obtained in Comparative Example 4 by vacuum forming or pressure forming, but with either method, brittleness and wrinkles occurred on the container. It was not possible to manufacture a container that From the results of the above Examples and Comparative Examples, the containers obtained by the present invention have excellent surface gloss and clear printed patterns, and on the other hand, the MFR of the olefin resin used for the main layer is low. If it is too large, a good container cannot be obtained, and even if the amount of di-(methylbenzylidene) sorbitol is less than or greater than the range of the present invention, only a container with poor gloss and an unclear printed pattern can be obtained. It is clear that there is no.
【特許請求の範囲】[Claims]
１ メルトフローレートが0.01〜5.0g／10分であ
るプロピレン系樹脂と10〜70重量％の無機充填剤
とからなる無機充填剤含有プロピレン系樹脂を主
層とし、該主層にメルトフローレートが5.1〜
80g／10分であるプロピレン系樹脂の印刷フイル
ムを積層させることによつて得られるシートから
なるプラスチツク容器。
1 The main layer is an inorganic filler-containing propylene resin consisting of a propylene resin with a melt flow rate of 0.01 to 5.0 g/10 minutes and 10 to 70% by weight of an inorganic filler, and the main layer has a melt flow rate of 0.01 to 5.0 g/10 minutes. 5.1～
A plastic container made of sheets obtained by laminating printed films of propylene resin with a weight of 80 g/10 minutes.