JPH0431933B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

[] 発明の目的 本発明は印刷が鮮明であり、かつ光沢および剛
性がすぐれたプラスチツク容器に関する。さらに
くわしくは、オレフイン系樹脂を主層とし、該主
層にジー（メチルベンジリデン）ソルビトールを
含有するプロピレン系樹脂の印刷フイルムを積層
させることによつて得られるシートからなるプラ
スチツク容器に関するものであり、印刷が鮮明な
プラスチツク容器を提供することを目的とするも
のである。 [] 発明の背景 オレフイン系樹脂は、加工性が良好であるのみ
ならず、柔軟性がすぐれており、さらに剛性およ
び硬度のごとき特性も良好であるため、フイルム
状、シート状、その他の形状物に成形加工され、
汎用樹脂として広く利用されている。また、シー
ト状樹脂に成形加工されたものは、さらに真空成
形、圧空成形、プレス成形のごとき二次成形加工
され、各種容器、工業部品などに広く用いられて
いる。 また、各種容器、工業部品などのプラスチツク
容器類は一般に表面の外観を重視するものが数多
く要望されており、これらの要望を満たすために
真空成形、圧空成形、プレス成形などで容器を形
成した後に曲面印刷機などを使つて印刷している
のが現状である。しかし、これらの方法は容器を
形成した後で印刷を行なうためにコストアツプに
なる。 さらに、シートに直接印刷した真空成形、圧空
成形、プレス成形で容器を得る方法もあるが、厚
さが300ミクロン以上のオレフイン系樹脂のシー
トをコマーシヤルで直接印刷するのは現状では不
可能であり、かりに印刷させることができたとし
ても、真空成形、圧空成形またはプレス成形が可
能なオレフイン系樹脂のシートは、樹脂のメルト
フロレートが6.0g／10分以下であるため、これら
のシートを真空成形、圧空成形、プレス成形など
の熱成形を行なうと、シートの段階では光沢があ
つても、これらの成形によつて光沢が消失し、印
刷の鮮明さがなくなり、表面の外観を重視する用
途には使用することができない。 [] 発明の構成 以上のことから、本発明者らは、シートを熱成
形させて容器を得る方法によつてオレフイン系樹
脂が有する特性を発揮しつつ、印刷が鮮明な容器
を得るべく種々探索した結果、 メルトフローレートが（JIS Ｋ−6758に準拠し
て測定、以下「MFR」と云う）0.01〜6.0g／10
分であるオレフイン系樹脂を主層とし、該主層に
ジ−（メチルベンジリデン）ソルビトールをプロ
ピレン樹脂に対して0.01〜1.5重量％含有するプ
ロピレン系樹脂の印刷フイルムを積層させること
によつて得られるシートからなるプラスチツク容
器が、 印刷が鮮明であることを見出し、本発明に到達し
た。 [] 発明の効果および用途 本発明によつて得られるプラスチツク容器はそ
の製造工程を含めて下記のごとき効果を発揮す
る。 (1) プロピレン系樹脂の分野において一般に行な
われている方法によつて簡易に製造することが
できる。 (2) 安価であり、かつ鮮明に印刷されている。 (3) 剛性および光沢が極めて良好である。 (4) フイルムに印刷を施しているため、一般に行
なわれている曲面印刷機などを使つて簡易に印
刷された容器を製造することができる。 本発明によつて得られたプラスチツク容器は以
上のごとき効果を発揮するため、多方面にわたつ
て利用することができる。代表的な用途を下記に
示す。 (1) ミート、惣菜などのトレイ類 (2) プリン、ゼリー、冷菓、ようかん、マーガリ
ンなどのカツプ類 (3) 菓子内装材ケース (4) 贈答様中仕切 (5) 弁当容器 (6) 各種ふた類 (7) 自動車内装材 (8) 家電用部品およびケース []発明の具体的な説明 (A) 主層（オレフイン系樹脂） 本発明の主層を製造するために使用されるオレ
フイン系樹脂としては、エチレンの単独重合体、
プロピレンの単独重合体、炭素数が４〜６個のα
−オレフインの単独重合体、エチレンとプロピレ
ンとのランダムまたはブロツク共重合体ならびに
エチレン／またはプロピレンとの炭素数が多くと
も12個の他のα−オレフインとのランダムまたは
ブロツク共重合体（α−オレフインの共重合割合
は多くとも20重量％）があげられる。これらのオ
レフイン系樹脂のMFRは0.01〜6.0g／10分であ
り、0.05〜4.0g／10分のものが望ましく、とりわ
け0.1〜4.0g／10分のオレフイン系樹脂が好適で
ある。MFRが0.01g／10分未満のオレフイン系樹
脂を用いると、シートの成形性が悪く、良好なシ
ートを得ることが困難である。一方、6.0g／10分
を越えたオレフイン系樹脂を使用するならば、熱
成形時にドローダウンが大きく、良好な容器が得
られない。 これらのオレフイン系樹脂は遷移金属化合物と
有機アルミニウム化合物とから得られる触媒系
（いわゆるチーグラー触媒）、担体（たとえば、シ
リカ）にクロームの化合物など（たとえば、酸化
クローム）を担持させることによつて得られる触
媒系（いわゆるフイリツプス触媒）またはラジカ
ル開始剤（たとえば、有機過酸化物）を用いてオ
レフインを単独重合または共重合することによつ
て得られる。 さらに、本発明においてはこれらのオレフイン
系樹脂に少なくとも１個の二重結合を有する化合
物（たとえば、不飽和カルボン酸、ビニルシラン
化合物）をグラフト重合することによつて得られ
る変性ポリオレフインを含まれる。 これらのオレフイン系樹脂および変性ポリオレ
フインについては、それらの製造方法がよく知ら
れているものである。 これらのオレフイン系樹脂および変性ポリオレ
フインは、それぞれ単独で使用してもよく、二種
以上併用してもよい。さらに、これらのオレフイ
ン系樹脂および変性ポリオレフインのうち、二種
以上を任意の割合で樹脂ブレンドして用いてもよ
い。 (B) 印刷されたフイルム このフイルムはこのようにして製造される主層
を被覆するために使われる。 (1) プロピレン系樹脂 このフイルムを製造するために用いられるプロ
ピレン系樹脂はMFRを除き、前記の主層の製造
に使用されたプロピレンの単独重合体および／ま
たはランダムもしくはブロツク共重合体と同種で
あり、ジ−（メチルベンジリデン）ソルビトール
を配合したものである。ジ−（メチルベンジリデ
ン）ソルビトールの配合量はプロピレン樹脂に対
して0.01〜1.5重量％であり、0.05〜1.0重量％が
好ましく、特に0.1〜1.0重量％が好適である。ジ
−（メチルベンジリデン）ソルビトールの配合量
が0.01重量％未満のプロピレン系樹脂を用いる
と、印刷されたフイルムは熱成形時に光沢が低下
し、鮮明に印刷された容器を製造することができ
ない。一方、1.5重量％を越えたプロピレン系樹
脂を使うならば、ジ−（メチルベンジリデン）ソ
ルビトールが充填剤になり、かえつてフイルムの
光沢がなくなり、鮮明に印刷された容器を製造す
ることができない。 このプロピレン系樹脂のMFRは通常0.01〜
100g／10分であり、0.05〜100g／10分が望まし
く、とりわけ0.1〜50g／10分が好適である。
MFRが0.01g／10分未満のプロピレン系樹脂を用
いると、成形性がよくない。一方、100g／10分
を越えたプロピレン系樹脂を使用するならば、成
形性が悪く、良好なフイルムを製造することがで
きない。 本発明のジ−（メチルベンジリデン）ソルビト
ール含有プロピレン系樹脂を製造するにあたり、
プロピレン系樹脂およびジ−（メチルベンジリデ
ン）ソルビトールを均一に混合することによつて
目的を達成することができる。すなわち、本発明
の組成物はポリオレフインの業界において一般に
使われているヘンシエルミキサーのごとき混合機
を用いてドライブレンドしてもよく、バンバリー
ミキサー、ニーダー、ロールミルおよびスクリユ
ー式押出機のごとき混合機を使用して溶融混練さ
せることによつて得ることができる。このさい、
あらかじめドライブレンドし、得られる組成物
（混合物）溶融混練させることによつて均一状の
組成物を得ることができる。この場合、一般には
溶融混練した後、ペレツト状物に成形し、後記の
成形に供する。 さらに、本発明の組成物を製造するとき、全組
成成分を同時に混合してもよい。また、それらの
うち一部をあらかじめ混合してマスターバツチを
作成し、得られた組成物（マスターバツチ）に残
りの組成成分を混合してもよい。要するに、本発
明の組成物を製造するには、全組成成分の前記の
組成割合になるように、かつ均一状になるように
すれば、目的を達成することができる。 このプロピレン系樹脂は後記の添加剤を前記の
ような混合方法によつて添加させて組成物として
使つてもよい。 さらに、全組成物に多くとも50重量％の密度が
0.910〜0.975g／cm³のエチレン系樹脂を配合させ
てもよい。 前記のオレフイン系樹脂でも、このジ−（メチ
ルベンジリデン）ソルビトール含有プロピレン系
樹脂でも、要望によつてオレフイン系樹脂の分野
に一般に使われている熱、光（紫外線）および酸
素に対する安定剤、難燃化剤、滑剤、加工性改良
剤ならびに帯電防止剤のごとき添加剤を前記の効
果（特徴）をそこなわない範囲ならば添加（配
合）してもよい。 (2) 印刷 以上のプロピレン系樹脂または添加剤が配合さ
れたプロピレン系樹脂を後記のようにしてフイル
ムに成形され、その表面をコロナ処理し、一般に
合成樹脂のフイルムまたはシートに行なわれてい
る方法によつて印刷される。 印刷の方法としては、グラビア印刷、オフセツ
ト印刷、フレキソ印刷、活版印刷、スクリーン印
刷などがある。 (C) フイルムおよびシート（主層）の製造 本発明の主層を構成するオレフイン系樹脂は後
記の成形方法によつてシートに成形される。ま
た、印刷されたフイルムは後記のごとくフイルム
に成形される。 (1) 成形方法 主層であるオレフイン系樹脂のシートを製造す
る場合でも、印刷されたフイルムを製造する場合
でも、一般のオレフイン系樹脂の分野において実
施されている成形方法を適用すればよい。この成
形方法の代表例としては、Ｔダイ法、インフレー
シヨン法およびカレンダー法があげられる。 (2) 厚さ 印刷されたフイルムの厚さは通常５〜300ミク
ロンであり、５〜150ミクロンが好ましく、特に
10〜100ミクロンが好適である。印刷されたフイ
ルムの厚さが５ミクロン未満では、熱成形するさ
い、印刷フイルムが破れ、むらなどが生じ、また
フイルムを製造するさいに、厚さが薄いために現
状技術では良好なフイルムを製造することが難し
い。一方、300ミクロンを越えるならば、フイル
ムを商業的に印刷することが現行技術では不可能
である。 しかしながら、主層の厚さをＡ、印刷フイルム
の厚さをＢとすると、Ｂ／Ａは0.5以下でなけれ
ばならない。 (D) 積層物および容器の製造 (1) 積層物の製造 本発明の容器を製造するには、まず以上のよう
にして製造された主層を構成するオレフイン系樹
脂のシートとこのシートを被覆する印刷されたプ
ロピレン系樹脂のフイルムとの積層物を製造す
る。この積層方法は一般に合成樹脂の分野におい
て実施されているシートまたはフイルムを積層さ
せている方法を適用すればよい。代表的な積層方
法としては、ドライラミネート法および押出ラミ
ネート法があげられる。この積層物を製造するさ
い、あらかじめシートおよびフイルムを前記の方
法によつて製造し、それらを積層してもよい。ま
た、これらのうち印刷されたフイルムをあらかじ
め成形し、シートを製造しながら積層物を製造し
てもよい。 このようにして製造された積層物（シート）の
厚さは通常0.1〜5.0mmであり、0.2〜4.0mmが望ま
しく、とりわけ0.3〜2.5mmが好適である。シート
の厚さが0.1mm未満では、剛性が不足して後記の
容器を製造することができない。一方、5.0mmを
越えると、シートから容器を製造することが困難
であり、良好な容器を得ることができない。 以上の溶融混練の場合でも、オレフイン系樹脂
のシートおよび印刷されたプロピレン系樹脂のフ
イルムを製造する場合でも、さらにこれらからな
る積層物を製造する場合でも、いずれも使われる
オレフイン系樹脂およびプロピレン系樹脂の融点
以上の温度であるが、オレフイン系樹脂およびプ
ロピレン系樹脂が劣化しない温度で実施しなけれ
ばならない。これらのことから、いずれも場合で
も140℃ないし300℃の温度範囲で実施しなければ
ならない。 (2) 容器の製造 このようにして製造された積層物から容器を製
造する方法はオレフイン系樹脂の分野において通
常実施されている真空成形法、圧空成形法および
プレス成形法のうち、いずれかを採用して製造す
ればよい。なお、これらの成形条件は成形方法、
使われる成形機の種類、金型の構造、その成形条
件（たとえば、成形温度、圧力）の相互の関係に
よつてそれぞれ最適条件が決定するために限定す
ることは難しい。 []実施例および比較例 以下、実施例によつて本発明をさらにくわしく
説明する。 なお、実施例および比較例において、印刷の鮮
明度は視覚による判定と印刷フイルム面の光沢を
測定した。視覚による判定は下記のようにした。 〇：印刷模様の鮮明度が容器を成形してもフイ
ルムを印刷したときと変らない ×：印刷模様の鮮明度が容器を成形することに
よつてフイルムを印刷したときから変わつ
てしまう。 光沢はJIS Ｚ−8701に準拠して下記の個所を測
定した。積層したシートは印刷されたフイルム面
を測定した。容器は容器成形後、容器底部を切り
出し、印刷されたフイルム面を測定した。 なお、実施例および比較例において使用したオ
レフイン系樹脂およびプロピレン系樹脂の種類お
よび物性を下記に示す。 ポリオレフインおよびプロピレン系樹脂とし
て、MFRが0.5g／10分であるプロピレン単独重
合体〔以下「PP(1)」と云う〕、MFRが12.0g／10
分であるプロピレン単独重合体〔以下「PP(2)」
と云う〕、MFRが0.7g／10分であるプロピレン−
エチレンブロツク共重合体〔エチレン含有量18.0
重量％、以下「PP(3)」と云う〕、MFRが2.0g／
10分であるプロピレン−エチレンランダム共重合
体〔エチレン含有量3.0重量％、以下「PP(4)」と
云う〕およびMFRが0.7g／10分であるエチレン
単独重合体〔密度0.960g／cm³、以下「PE(A)」と
云う〕、MFRが0.5g／10分であるエチレン単独重
合体（密度0.923g／cm³、以下「PE(B)」と云う）
を使用した。 実施例１〜５、比較例１〜４ 主層を形成するオレフイン系樹脂は第１表記載
の樹脂を使用した（なお、実施例１，２および５
ならびに比較例１ないし３はエチレン系樹脂を配
合）。 とをそれぞれヘンシエルミキサーを使つてドライ
ブレンドを行なつた（無機充填剤、プロピレン系
樹脂およびエチレン系樹脂の種類および配合量を
第１表に示す）。得られた各混合物をベント付押
出機（径65mm）を用いて230℃の温度でペレツト
（組成物）を製造した。 また、印刷されたフイルムは第１表にジ−（メ
チルベンジリデン）ソルビトールの配合量が示さ
れているプロピレン系樹脂をＴダイ法で第１表に
記載されている厚さのフイルムを製造し、得られ
たフイルムをコロナ処理し、表面の漏れ指数を42
ダインにし、その後グラビア印刷を行ない、印刷
されたフイルムを製造した。 一方、主層を形成するオレフイン系樹脂をＴ−
ダイをそなえた押出機（径65mm）を使用して樹脂
温度が240℃において押出し、ロール圧着方式で
シートの成形を行なつた。このさい、圧着ロール
の入口で第１表に記載されている前記の印刷され
たフイルムを合流させ、ロールの熱および圧力で
主層を形成するシートに熱ラミネーシヨンさせて
第１表に示されている厚みが示されている積層シ
ート（幅300mm）を得た。得られた積層シートの
印刷されたフイルム面の光沢を測定した。その結
果を第１表に示す。 以上のようにして得られた各シートをロール連
続熱成形機（浅野研究所社製、型式名 FLX−
02型、オーブン型式、両面赤外線加熱方式）を用
いて第２表に方法が記載されている熱成形を行な
い、容器（縦140mm、横140mm、深さ50mm）を製造
した。得られたそれぞれの容器の印刷鮮明度を前
記の方法で積層シートと容器で比較測定を行なつ
た。それらの結果を第２表に示す。

【表】

【表】 なお、比較例４によつて得られた積層シートを
使用して真空成形法または圧空成形法によつて製
造を試みたが、いずれの方法でも容器にブリツ
ジ、シワが発生し、良好な容器を製造することが
できなかつた。 以上の実施例および比較例の結果から、本発明
によつて得られる容器は、表面の光沢性がすぐ
れ、印刷模様が鮮明であり、これに対して主層に
用いられるオレフイン系樹脂のMFRが大きい場
合では良好な容器が得られず、またジ−（メチル
ベンジリデン）ソルビトールの配合量が本発明の
範囲より少なくても、また多くても、光沢が悪
く、印刷模様が不鮮明な容器しか得られないこと
が明らかである。

【特許請求の範囲】

１ メルトフローレートが0.01〜5.0g／10分であ
るプロピレン系樹脂と10〜70重量％の無機充填剤
とからなる無機充填剤含有プロピレン系樹脂を主
層とし、該主層にメルトフローレートが5.1〜
80g／10分であるプロピレン系樹脂の印刷フイル
ムを積層させることによつて得られるシートから
なるプラスチツク容器。