JPH04319523A - 磁気記録媒体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体に関する
ものであり、特に高密度記録（短波長記録）における電
磁変換特性及び走行耐久性に優れた磁気記録媒体に関す
る。 【０００２】 【従来の技術】最近、オーディオテープ、ビデオテープ
あるいはコンピューター用磁気テープなどとして磁気記
録媒体が広く利用されている。磁気記録媒体は、電磁変
換特性あるいは走行耐久性など種々の特性において優れ
た特性を有しているものであることが要求される。特に
、優れた電磁変換特性と共に良好な走行特性は極めて重
要な要件であり、上記両特性が共に優れているように両
立させることが必要である。このような両者の要求特性
を満たすために、磁気ディスクにおいては、磁性層のラ
ンダム配向によって磁性層に平均細孔面積６×１０−５
〜７×１０−１μｍ２　（細孔径：８６Å〜９５６０Å
）の細孔を設け、更に細孔内に潤滑剤を含浸させること
により、表面性に起因した出力を防止し且つ耐久性を同
時に改良しようとする磁気ディスクが提案されている（
特開昭６２−１３７７１８号）。又塗布層中に含まれる
空孔径分布が０．０１〜０．１μｍ（１００〜１０００
Å）の空孔径のもので７０容量％以上占める磁気記録媒
体が提案され、耐久性が改善されるとしている（特開昭
６３−１６７４１６号）。 【０００３】しかし近年ではＳ−ＶＨＳ、ハイエイトと
いう高画質・高音質のシステムが検討され、更にはハイ
ビジョンやフロッピーディスクの高密度タイプなどのシ
ステムが検討され、高密度化の要請が高くなっている。 このような高密度化を達成するためには磁性層表面を例
えば中心線平均粗さ（Ｒａ）で１０ｎｍ以下好ましくは
５ｎｍ以下の超平滑にすることが必要である。そして、
このような超平滑な面は摩擦係数が高くなるので、更に
走行耐久性を改良する必要がある。 【０００４】このような要請に対して、上記特開昭６２
−１３７７１８号や特開昭６３−１６７４１６号の平均
細孔面積は非常に大きく、十分な平滑度が得られず、ま
た細孔の入口径が大きいため、潤滑剤の持続効果が少な
い。すなわち、従来の磁気記録媒体では磁性層表面がそ
れほど平滑になっていないために、磁気ヘッドと磁性層
の摺動面積が小さく、それほど摺動特性に問題はないが
、このような表面性では超平滑面になっていないため、
短波長でのＳ／Ｎが改良されず優れた電磁変換特性が得
られなかった。又、細孔の入口径が比較的大きいため潤
滑剤がすぐ浸み出し、効果が持続しないという欠点があ
った。 【０００５】又、特開昭６２−２２２３９号には磁性層
に脂肪酸を含有させ且つ磁性層表面からの無極性炭化水
素溶媒による脂肪酸の抽出量が磁性層の体積当たり５〜
３０ｍｇ／ｃｍ３　であるようにすることにより走行安
定性及び走行耐久性を向上させることが開示されている
。しかしながら、超平滑面を有する高密度記録用磁気記
録媒体の場合、そるような所謂フリーな脂肪酸を磁性層
内部に存在させても充分な走行安定性及び走行耐久性は
得られなかった。 【０００６】更に、特開昭６３−１６７４１６号ではパ
ーフルオロポリエーテルなどのフッ素系潤滑剤も用いる
ことができるとしているがエーテル結合は比較的極性が
低く、かつ細孔の入口径が大きいため良好な走行安定性
及び走行耐久性は得られなかった。このような単層の磁
性層は細孔容積を大にすると強磁性粉末の充填度が低下
し、電磁変換特性、特に長波長記録での出力が低下し、
初期走行性は、良いが、繰り返し走行性は劣化する。 【０００７】又単層の磁性層で細孔容積を小にすると強
磁性体粉末の充填度が大となり、表面性が良化するため
電磁変換特性が良化し、繰り返し走行性も良くなるが初
期走行性が劣化しワウフラ等の問題が生じた。 【０００８】 【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、特
に電磁変換特性が優れ、かつ、走行安定性及び走行耐久
性特に高温高湿下での走行耐久性が向上した磁気記録媒
体を提供することを目的とする。 【０００９】 【課題を解決するための手段】すなわち本発明の上記目
的は非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤を含む磁性塗
料塗布して下層磁性層及び上層磁性層よりなる磁性層を
設け、乾燥、配向後、カレンダー処理をして得た磁気記
録媒体において、前記非磁性支持体により近い下層磁性
層を単独で設けた場合のカレンダー処理後における前記
下層磁性層の細孔容積Ｖ１　が０．０２ｍｌ／ｇ以下で
あり、また前記上層磁性層を単独で設けた場合のカレン
ダー処理後における前記上層磁性層の細孔容積Ｖ２　を
０．０３〜０．０７ｍｌ／ｇであって、更に前記下層磁
性層及び前記上層磁性層よりなる前記磁性層のカレンダ
ー処理後の細孔容積Ｖ３　は０．０１〜０．０５ｍｌ／
ｇであり、かつＶ２　＞Ｖ３　＞Ｖ１　の関係にあるこ
とを特徴とする磁気記録媒体。非磁性支持体上に強磁性
粉末と結合剤を含む２種の磁性塗料を塗布して下層磁性
層及び上層磁性層よりなる磁性層を得、乾燥、配向後、
カレンダー処理をする磁気記録媒体の製造法において、
前記非磁性支持体により近い下層磁性層に用いる磁性塗
料の強磁性粉末１００重量部に対する結合剤の量は１０
〜３０重量部であり、かつ前記下層磁性層は単独で設け
た場合カレンダー処理後で、細孔容積Ｖ１　は０．０２
ｍｌ／ｇ以下であり、上層磁性層に用いる磁性塗料の強
磁性粉末１００重量部に対する前記結合剤の量は１５〜
５０重量部であり、かつ前記上層磁性層は単独で設けた
場合、カレンダー処理後で細孔容積Ｖ２　は０．０３〜
０．０７ｍｌ／ｇであり、かつ前記下層磁性層及び上層
磁性層の磁性塗料を同時または逐次湿潤塗布方式により
塗布して前記下層磁性及び前記上層よりなる前記磁性層
を得、乾燥、配向後、カレンダー処理する事によりカレ
ンダー処理後の磁性層全体の細孔容積Ｖ３　が０．０１
〜０．０５ｍｌ／ｇであり、かつＶ２　＞Ｖ３　＞Ｖ１
　の関係にある磁性層を得る事を特徴とする磁気記録媒
体の製造方法。 【００１０】すなわち本発明は、下層磁性層は細孔容積
が小さく、強磁性粉末の充填度が高く、表面性が良いた
め上層の磁性層の表面性も良好になり、磁気ヘッドに対
するスペーシング・ロスがなくなる。そのために、特に
短波長記録による電磁変換特性が改良される。又下層磁
性層の充填度が高く、かつ層が厚いため全層の充填度を
稼ぐことができ、長波長記録による電磁変換特性が改良
される。又走行性に関しては上層磁性層の細孔がそのま
ま残っているため潤滑剤の滲み出る速度が通常の場合よ
り上がる。これによりかなり従来厳しい条件であった高
温高湿環境下での走行性を良化する事ができる。また特
に下層磁性層からはゆっくりした速度で上層磁性層の潤
滑剤の不足分を補うだけの潤滑剤が追加され、良好な走
行性を維持することができる。 【００１１】また重層テープにした場合、カレンダリン
グにより上層磁性層表面、及び上層磁性層と下層磁性層
の間の充填度が高くなる事が知られている。そのために
重層テープの細孔容積が０．０１ｍｌ／ｇより小さい場
合は、上層表面の潤滑剤が滲み出る細孔が小さいために
表面潤滑剤量が充分でないために初期走行性能が劣化し
、逆に重層テープの細孔容積が０．０５ｍｌ／ｇより大
きい場合は上層磁性層表面の潤滑剤が滲み出る細孔が大
きすぎ潤滑剤が滲み出すぎてしまい表面に存在する潤滑
剤量が多すぎるためにテープ表面を可塑化し、テープ表
面が走行中に削れてしまいテープ表面が平滑化し、摺動
対象に張り付く事がわかった。 【００１２】本発明の磁気記録媒体において細孔容積を
コントロールする方法は以下の様な方法が上げられる。 ■磁性層に含有する強磁性粉末の、ＢＥＴ法による比表
面積をコントロールする方法。これらは強磁性粉末の粒
子サイズが大きい場合は強磁性粉末と強磁性粉末の隙間
が大きくなるために細孔容積が大きくなり、粒子サイズ
が小さい場合は細孔容積も小さくなる関係にある。■磁
性層中に存在する結合剤の量をコントロールする方法。 結合剤が多い場合は空孔が詰まってしまう。つまり細孔
容積は小さくなる。一方結合剤が少なすぎると細孔容積
が大となる関係にある。■カレンダー処理条件をコント
ロールする方法。カレンダーは弾性ロールとメタルロー
ルで高温、高圧下テープを圧縮する工程である。高温の
場合は結合剤の塑性変形が大きくなるために成形性が向
上し細孔容積は小さくなる。また高圧の場合でも塑性変
形が大きくなるために細孔容積は小さくなる関係にある
。■磁性層のガラス転移温度（Ｔｇ）をコントロールす
る方法。磁性層のＴｇが高いと塗膜のカレンダー温度で
は塑性変形し難くなる。そのために細孔容積が大きくな
る関係にある。又逆にＴｇを下げると細孔容積は大きく
なるが耐久性は低くなる。■混練機の性能を上げる方法
。強磁性粉末と結合剤は混ざり難いので大きな圧力のか
かる混練機を用いて強制的に練り込む。そのために大き
な圧力がかかる方が充填度も上がり、細孔容積も小さく
なる性質を有する。上記■〜■の方法を適宜選択し、組
み合わせて用いることにより本発明の磁気記録媒体が得
られる。 【００１３】本発明の磁気記録媒体は、上層磁性層下層
磁性層の細孔容積、及び全層の細孔容積を制御すること
により、前記のような欠点をなくし、電磁変換特性、走
行安定性、走行耐久性，対走行環境性に優れた磁気記録
媒体を作成することができる。本発明で特に効果的な組
み合わせは、上層磁性層の強磁性粉末の比表面積：３３
〜４８ｍ２／ｇ、下層磁性層の強磁性粉末の比表面積：
２１〜３１ｍ２／ｇ、結合剤量：１６〜２６重量部（強
磁性粉末１００重量部）、カレンダー温度：８０〜９０
℃、圧力：２５０〜３５０ｋｇ／ｃｍ、磁性層のＴｇ：
５５〜６５℃、上層磁性層に小さな圧力のかかる混練機
、下層磁性層に大きな圧力のかかる混練機を用いた組み
合わせである。 【００１４】本発明の磁性層中の細孔の測定は、下記窒
素ガス吸着法による方法で行なった。測定装置としてオ
ートソーブ１（Ａｕｔｏｓｏｒｂ−１）　（米国カンタ
ークロム社製）を使用し、試料テープは８ｍｍ幅で長さ
約１０ｍのテープを用いた。試料は予め２×１０−３ｔ
ｏｒｒ程度の真空度で４時間以上真空脱気した。キャリ
アガスとしてヘリウムガスを用い、吸着ガスとして窒素
ガスを用い、窒素＋ヘリウムの混合ガスとし、窒素ガス
分圧を０→１に徐々に上げていって吸着等温線を測定し
、次いで窒素ガス分圧を１→０に徐々に下げていって脱
着等温線を測定した。測定データをＢＪＨ法（Ｅ．　Ｐ
．　Ｂａｒｒｅｔｔ，　Ｌ．　Ｇ．　Ｊｏｙｎｅｒ　ａ
ｎｄ　Ｐ．　Ｐ．　Ｈａｌｅｎｄａ　；　Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏ
ｃｉｅｔｙ　　７３，３７３（１９５１））により解析
し、吸着等温線から細孔内部径を求め、脱着等温線から
細孔入口径及びその分布を求めた。また、吸着ガス量の
積算値から細孔の全容積を求めた。上記測定装置オーソ
トーブ１は、「定容法」を用いて液体窒素温度での窒素
の吸着・脱着等温線を全自動で測定する装置である。 【００１５】本発明は非磁性支持体の上に２層の磁性層
を設けた基本構成を有する。前記非磁性支持体を形成す
る素材の例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミドな
どの各種の合成樹脂フィルム、およびアルミ箔、ステン
レス箔などの金属箔を挙げることができる。また、非磁
性支持体の厚さにも特に制限はないが、一般には２．５
〜１００μｍ、好ましくは３〜８０μｍである。また、
該支持体の表面粗さ（Ｒａ：光干渉式表面粗さ）は、０
．０５μｍ以下、好ましくは０．０２μｍ以下、更に好
ましくは０．０１５〜０．００４μｍであり、特に０．
０２μｍ以下の表面平滑性の優れた支持体を使用した場
合に優れた効果を奏することができる。本発明における
強磁性粉末としては、従来公知の強磁性粉末、例えば、
γ−酸化鉄系強磁性粉末、コバルトγ−酸化鉄系強磁性
粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性金属又は合金
微粉末、窒化鉄系強磁性粉末、バリウムフェライト、ス
トロンチウムフェライト等の六方晶フェライト系の強磁
性粉末等を用いることができる。このような強磁性粉末
は、それ自体公知の方法によって製造することができる
。本発明においては、ＢＥＴ法による比表面積が３５ｍ
２／ｇ以上、好ましくは４５ｍ２／ｇ以上であり、結晶
子サイズが３００オングストローム以下好ましくは２５
０オングストローム以下であるような強磁性粉末を使用
することが好ましい。強磁性粉末の形状には特に制限は
ないが、通常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状、板状
のものなどを使用することができる。 【００１６】本発明の磁性層中に含まれる強磁性粉末の
粒子径（長軸径）は０．３０μｍ以下好ましくは０．２
０μｍ以下であり、更に好ましくは０．１５μｍ以下で
ある。長軸径に対する短軸径の比、すなわち針状比は２
〜２０である。ここで言う長軸とは粒子の３つの軸でも
っとも長い軸、短軸とはもっとも短い軸を意味する。 【００１７】上層磁性層の強磁性粉末の粒子径が下層の
それより小さいことが好ましいまた、強磁性粉末をＢＥ
Ｔ法による比表面積で表せば２５〜８０ｍ２／ｇであり
、上層磁性層の比表面積が下層磁性層のそれより大きい
ことが好ましい。本発明の強磁性粉末の結晶子サイズは
４５０〜１００オングストロームであり、好ましくは３
５〜１５０オングストロームである。上層磁性層がより
小さいことが好ましい。 【００１８】本発明の強磁性粉末のＨｃは２００〜１８
００Ｏｅで、好ましくは５００〜１０００Ｏｅである。 上層磁性層のＨｃが高い方が好ましい。本発明の強磁性
粉末の飽和磁化（δｓ）は５０ｅｍｕ／ｇ以上、好まし
くは７０ｅｍｕ／ｇ以上、であり、強磁性粉末が金属微
粉末の場合は１００ｅｍｕ／ｇ以上が好ましい。 【００１９】本発明の強磁性粉末がコバルト変性酸化鉄
の場合、２価の鉄の３価の鉄に対する比は好ましくは０
〜２０％でありさらに好ましくは５〜１０％である。ま
た鉄原子に対するコバルト原子の量は０〜１５％、好ま
しくは３〜８％である。強磁性粉末のｐＨは用いる結合
剤との組合せにより最適化することが好ましい。その範
囲は４〜１２であるが、好ましくは６〜１０である。強
磁性粉末の少なくとも一方を必要に応じ、Ａｌ、Ｓｉ、
Ｐまたはこれらの酸化物などで表面処理を施してもかま
わない。 【００２０】本発明における上層磁性層及び下層磁性層
の結合剤としては、従来磁気記録媒体用の結合剤として
使用されている公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、及びこれらの混合物の何
れであってもよい。より好ましくは、上記結合剤中に放
射線照射により架橋または重合可能な物質が含有されて
いることである。上記熱可塑性樹脂としては、アクリル
酸エステルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テル塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステルスチ
レン共重合体、メタアクリル酸エステルアクリロニトリ
ル共重合体、メタアクリル酸エステル塩化ビニリデン共
重合体、メタアクリル酸エステルスチレン共重合体、塩
化ビニル系共重合体（詳細は後記）、ポリウレタン樹脂
（詳細は後記）、ウレタンエラストマー、ナイロン−シ
リコン系樹脂、ニトロセルロース−ポリアミド樹脂、ポ
リフッ化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共重
合体、ブタジエンアクリロニトリル共重合体、ポリアミ
ド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セ
ルロースアセテートブチレート、セルロースダイアセテ
ート、セルローストリアセテート、セルロースプロピオ
ネート、ニトロセルロース等）、スチレンブタジエン共
重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテルアク
リル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム
系の熱可塑性樹脂等が挙げられる。 【００２１】また、上記熱硬化性樹脂又は、反応型樹脂
としては、塗布液の状態では２０万以下の分子量であり
、塗布、乾燥後に加熱することにより、分子量が極めて
大きくなるものであり、例えば、フェノール樹脂、フェ
ノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、
尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹
脂、アクリル系反応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、
ニトロセルロースメラミン樹脂、高分子量ポリエステル
樹脂とイソシアネートプレポリマーとの混合物、メタク
リル酸塩共重合体とジイソシアネートプレポリマーの混
合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートと
の混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコ
ール／高分子量ジオール／トリフェニルメタントリイソ
シアネートの混合物、ポリアミン樹脂及びこれらの混合
物等が挙げられる。 【００２２】更に、放射線硬化性樹脂としては、放射線
照射により硬化させることができる炭素炭素不飽和結合
を分子中に少なくとも一個有する樹脂を使用することが
できる。放射線硬化性樹脂の例としては、前記塩化ビニ
ル系共重合体やポリウレタン樹脂に、分子中に炭素炭素
不飽和結合を少なくとも一個有する化合物を、重合時の
共重合成分として使用したり前記共重合体や樹脂と反応
させたりすることによって含有させることにより製造さ
れたものを挙げることができる。炭素炭素不飽和結合を
少なくとも一個有する化合物としては、分子中に少なく
とも一個の（メタ）アクロイル基を含有する化合物が好
ましく、このような化合物には更にグリシジル基や水酸
基が含まれていてもよい。 【００２３】さらに、前記結合剤に、放射線照射により
重合可能な化合物を添加してもよい。このような化合物
としては、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）ア
クリルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビ
ニルエステル類、ビニル異節環化合物、Ｎ−ビニル化合
物、スチレン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸類、イタコン酸類、オレフィン類、等を挙げることが
できる。これらの中で特に好ましい化合物は、一分子中
に（メタ）アクリロイル基を二個以上含有する化合物、
例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリイソ
シアネートとポリ（メタ）アクリレートとの反応生成物
、等を挙げることができる。 【００２４】上記塩化ビニル系共重合体としては、軟化
温度が１５０℃以下、平均分子量が１万〜３０万、程度
のものを使用することができる。好ましい塩化ビニル系
共重合体の具体例としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体
、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸、ビニルアルコ
ール共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル−マレ
イン酸共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル−ビ
ニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ア
クリル酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル
酸−ビニルアルコール共重合体、およびこれらの共重合
体を酸化したもの等を挙げることができる。特に、カル
ボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リ
ン酸基またはその塩、アミノ基、水酸基等の極性基を有
する塩化ビニル系共重合体が、磁性体の分散性向上のた
めに好ましい。 【００２５】また、上記ポリウレタンとしては、ポリオ
ールとジイソシアネートと、更に必要に応じて鎖延長剤
とから、それ自体公知のポリウレタンの製造方法によっ
て製造されたポリウレタンを使用することができる。上
記ポリオールは、例えば、ポリエーテルジオール、ポリ
エステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリカ
プロラクトンジオールのような化合物である。上記ポリ
エーテルポリオールの代表例としては、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレ
ングリコールを挙げることができる。 【００２６】上記ポリエステルポリオールは、例えば、
二価のアルコールと二塩基酸との重縮合、ラクトン類、
例えば、カプロラクトンの開環重合等によって合計する
ことができる。 【００２７】上記ポリオールと反応させてポリウレタン
を形成するために用いられるポリイソシアネートとして
は、特に制限はなく通常使用されているものを用いるこ
とができる。例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート
、トリジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−
キシリレンジイソシアネートシクロヘキサンジイソシア
ネート、トルイジンジイソシアネート、２，４−トリレ
ンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ
−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４
，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３−ジ
メチルフェニレンジイソシアネート、ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネートなどを挙げることができる。 【００２８】鎖延長剤としては、例えば、前記の多価ア
ルコール、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香
族ポリアミン等を挙げることができる。上記ポリウレタ
ンは、例えば、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３　Ｍ、−ＯＰＯ３
　Ｍ、−ＯＭ（ここでＭは、水素原子、ナトリウム、ま
たはカリウムを示す）等のような極性基を含有していて
もよい。 【００２９】また、上記結合剤には、更にイソシアネー
ト基を二個以上有する化合物（ポリイソシアネート）を
含有させてもよい。このようなポリイソシアネートとし
ては、例えば、トリレンジイソシアネート、４，４′−
ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチ
レン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェ
ニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート類、
これらイソシアネート類とポリアルコールとの反応生成
物、及び、これらイソシアネート類の縮合によって生成
したポリイソシアネート等を挙げることができる。上記
ポリイソシアネート類は、例えば、日本ポリウレタン工
業（株）から、コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネ
ートＨ、コロネートＥＨ、コロネート２０３０、コロネ
ート２０３１、コロネート２０３６、コロネート３０１
５、コロネート３０４１、コロネート２０１４、ミリオ
ネートＭＲ、ミリオネートＭＴＬ、ダルトセック１３５
０、ダルトセック２１７０、ダルトセック２２８０、武
田薬品工業（株）から、タケネートＤ−１０２、タケネ
ートＤ−１１０Ｎ、タケネートＤ−２００、タケネート
Ｄ−２０２、住友バイエル（株）から、スミジュールＮ
７５、西独バイエル社から、デスモジュールＬ、デスモ
ジュールＬ、デスモジュールＩＬ、デスモジュールＮ、
デスモジュールＨＬ、大日本インキ化学工業（株）から
、バーノックＤ８５０、バーノックＤ８０２、などの商
品名で販売されている。 【００３０】本発明に用いられる結合剤は上層磁性層、
下層磁性層とも各層の強磁性粉末に対し、５〜５０ｗｔ
％の範囲、好ましくは１０〜３０ｗｔ％の範囲で用いら
れる。塩化ビニル系樹脂を用いる場合は５〜３０ｗｔ％
、ポリウレタン樹脂合を用いる場合は２〜２０ｗｔ％、
ポリイソシアネートは２〜２０ｗｔ％の範囲でこれらを
組み合わせて用いるのが好ましい。 【００３１】本発明において、ポリウレタンを用いる場
合はガラス転移温度が−５０〜１００℃、破断伸びが１
００〜２０００％、破断応力は０．０５〜１０ｋｇ／ｃ
ｍ２　、降伏点は０．０５〜１０ｋｇ／ｃｍ２　が好ま
しい。 【００３２】本発明の磁気記録媒体の製造時に磁性層を
カレンダー処理する際に、カレンダー処理前の磁性層の
ガラス転移温度Ｔｇ（Ｅ”のピーク温度）が、カレンダ
ー処理温度よりも３０℃以上、好ましくは５０℃以上低
い値に保持されていることが好ましい。一般に、上記Ｔ
ｇは６０℃以下、特に４０℃以下であることが好ましい
。上記Ｔｇを上記条件に保持するためには、前記結合剤
の種類や使用量を適宜選択したり、磁性層中に残留する
溶剤の量を調節すればよい。特に、前記接合剤として、
放射線照射により架橋または重合可能な物質を使用する
と、上記Ｔｇの調節を容易に行なうことができる。 【００３３】本発明の磁気記録媒体の上層磁性層、下層
磁性層には、上記強磁性微粉末、結合剤および弗素含有
エステル化合物の外に、他の各種の添加物、例えば、カ
ーボンブラック、充填材、研磨材、分散剤、帯電防止剤
、潤滑剤等を含有させることができる。このような各種
の添加物の含有量は、結合剤の含有量よりも少ないこと
が好ましい。 【００３４】上記カーボンブラックとしては、公知のカ
ーボンブラック、例えば、ファーネスブラック、カラー
用ブラック、アセチレンブラック、等の任意のカーボン
ブラックを任意に使用することができる。カーボンブラ
ックの表面の一部がグラフト化しているものを用いても
よい。平均粒子サイズが約３０〜１０００μｍのカーボ
ンブラックを使用することが好ましく、微粒子のカーボ
ンブラックと粗粒子のカーボンブラックとを併用しても
よい。上記充填材としては特に制限はなく、例えば、平
均粒径が０．０１〜０．８μｍの範囲、好ましくは０．
０６〜０．４μｍの範囲の通常使用されている粒状充填
材を使用することができる。上記の充填材の例としては
、二硫化タングステン、炭酸カルシウム、二酸化チタン
、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、リト
ポンおよびタルクなどの粒子を挙げることができ、これ
らを単独であるいは混合して使用することができる。 本発明における磁性層中に含有される研磨材としては、
例えば、α−アルミナ、熔融アルミナ、炭化ケイ素、酸
化クロム、酸化セリウム、コランダム、人造ダイヤモン
ド、α−酸化鉄、ザクロ石、エメリー（主成分：コラン
ダムと磁鉄鉱）、ガーネット、ケイ石、窒化ケイ素、窒
化ホウ素、炭化モリブデン、炭化ホウ素、炭化タングス
テン、チタンカーバイト、トリポリ、ケイソウ土、ドロ
マイト等が、磁気記録媒体の磁性層の耐久性の面から代
表的なものとして挙げられる。特に、モース硬度６以上
の研磨材を一種乃至四種組み合わせて使用することが好
ましい。研磨材の平均粒子サイズは、０．００５〜５ミ
クロン、特に０．０５〜２ミクロンであることが好まし
い。 【００３５】分散剤としては、炭素数９〜２２の脂肪酸
（例、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロール酸）
、上記脂肪酸とアルカリ金属（例、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム）またはアルカリ土類金属（例マグネシウ
ム、カルシウム、バリウム）とからなる金属石鹸、上記
の脂肪酸のエステル及びその化合物の水素の一部あるい
は全部をフッ素原子で置換した化合物、上記の脂肪酸の
アミド、脂肪族アミン、高級アルコール、ポリアルキレ
ンオキサイドアルキルリン酸エステル、アルキルリン酸
エステル、アルキルホウ酸エステル、サルコシネート類
、アルキルエーテルエステル類、トリアルキルポリオレ
フィンオキシ第四級アンモニウム塩及びレシチン等の公
知の分散剤を挙げることができる。分散剤を使用する場
合、通常は使用する結合剤１００重量部に対して０．０
５〜２０重量部の範囲で使用される。 【００３６】帯電防止剤としては、カーボンブラックグ
ラフトポリマーなどの導電性微粉末：サポニンなどの天
然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセリン系
およびグリシドール系などのノニオン性界面活性剤；高
級アルキルアミン類、第四級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環化合物の塩類、ホスホニウムまたはス
ルホニウム類などのカチオン性界面活性剤；カルボン酸
、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤；アミノ酸類、
アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐
酸エステル類等の両性活性剤などを挙げることができる
。帯電防止剤として上記の導電性微粉末を使用する場合
には、たとえば結合剤１００重量部に対して０．２〜２
０重量部の範囲で使用され、界面活性剤を使用する場合
には０．１〜１０重量部の範囲で使用される。 【００３７】本発明の弗素含有化合物と併用できる潤滑
剤としては、前記の脂肪剤、高級アルコール類、ブチル
ステアレート、ソルビタンオレエートなどの炭素数１２
〜２０の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜２０の一価もしく
は多価アルコールからなる脂肪酸エステル類、鉱物油、
動植物油、オレフィン低重合体、α−オレフィン低重合
体の他に、シリコンオイル、グラファイト微粉末、二硫
化モリブデン微粉末、テフロン微粉末などの公知の潤滑
剤およびプラスチック用潤滑剤を挙げることができる。 潤滑剤の添加量は、公知技術に従って任意に決定するこ
とができる。 【００３８】混練の際に使用する溶剤に特に制限はなく
、通常磁性塗料の調製に使用されている溶剤を使用する
ことができる。混練の方法にも特に制限はなく、また各
成分の添加順序などは適宜設定することができる。磁性
塗料の調製には通常の混練機、たとえば、二本ロールミ
ル、三本ロールミル、ボールミル、ベブルミル、トロン
ミル、サンドグライダー、Ｓｚｅｇｖａｒｉアトライタ
ー、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度
衝撃ミル、ディスパー、ニーダー、高速ミキサー、ホモ
ジナイザーおよび超音波分散機などを挙げることができ
る。 【００３９】なお、上述した分散剤、帯電防止剤、潤滑
剤などの添加剤は、厳密に上述した作用効果のみを有す
るものであるとの限定の下に記載したものではなく、た
とえば、分散剤が潤滑剤あるいは帯電防止剤として作用
することもあり得る。従って、上記分類により例示した
化合物などの作用効果が、上記分類に記載された事項に
限定されるものではないことは勿論であり、複数の作用
効果を奏する物質を使用する場合には、添加量は、その
物質の作用効果を考慮して決定することが好ましい。そ
の他、清浄分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、泡
どめ剤などを添加することもできる。このようにして調
製された磁性塗料の粘度は、通常６０〜２００ｐｓの範
囲内にある。 【００４０】磁性塗料の塗布は、前記非磁性支持体上に
直接行なうことも可能であるが、また、接着剤層などを
介して、または、非磁性支持体に物理的処理（例えば、
コロナ放電処理、電子線照射処理）を施した後、非磁性
支持体上に塗布することもできる。 【００４１】非磁性支持体上への塗布法の例としては、
エアードクターコート、ブレードコート、ロッドコート
、押出しコート、エアナイフコート、スクイズコート、
含浸コート、リバースロールコート、トランスファーロ
ールコート、グラビヤコート、キスコート、キャストコ
ート、スプレイコートおよびスプンコート等の方法を挙
げることができ、これらの方法以外であっても利用する
ことができる。本発明では特開昭６２−２１９３３号に
示されるような同時重層塗布（Ｗｅｔ　ｏｎ　Ｗｅｔ法
）を用いることが好ましい。塗布厚さは、最終的に得ら
れる磁気記録媒体の磁性層の厚さが２〜１０μｍの範囲
内の厚さとなるようにすることが好ましい。 【００４２】一般にこのように塗布された塗布層が未乾
燥の状態で磁場配向処理を行ない、磁性層に含有される
強磁性微粉末を配向させる。磁場配向処理は、通常の方
法に従って行なうことができる。次に塗布層を乾燥工程
に付して乾燥して磁性層とする。乾燥工程は、通常５０
〜１２０℃にて塗布層を加熱することにより行なう。加
熱時間は一般には１０秒間〜５分間である。乾燥したの
ち、通常は、磁性層に表面平滑化処理を施す。 【００４３】表面平滑化処理は、カレンダー処理によっ
て行なう。このカレンダー処理は、少なくとも一対（二
段）の、好ましくは三段以上の剛性ロールを使用して加
熱、加圧する工程を含むものであることが好ましい。上
記剛性ロールとしては、例えば、中心表面粗さ（Ｒａ：
カットオフ値、０．２５ｍｍ）が約２０ｎｍ以下、より
好ましくは約１０ｎｍであるメタルロールが好ましい。 剛性ロールの例としては、各種の鋼製のロールの表面に
ハードクロムメッキやセラミックコーティングを施した
もの、ロール表面が超硬合金製のロール等を挙げること
ができる。少なくとも一対の剛性ロールを使用する工程
の前および／または後に、通常のカレンダー処理で使用
される剛性ロールと弾性ロールとの組合せロールを使用
する工程を設けてもよい。 【００４４】上記のカレンダー処理は、５０〜１１０℃
の範囲の温度で、５０〜１０００ｋｇ／ｃｍ、好ましく
は５０〜３５０ｋｇ／ｃｍの範囲の線圧で行なうことが
好ましい。カレンダー処理条件が上記範囲外であると、
本発明の磁気記録媒体を製造することができない。上記
処理条件が、上記範囲よりも低いと、電磁変換特性及び
走行特性の優れた磁気記録媒体を製造することができず
、また、上記処理条件が上記範囲よりも高いと、磁気記
録媒体が変形したり、剛性ロールが破損したりする。 【００４５】上記のようにして表面平滑化処理した後、
適宜放射線照射処理または熱処理を施した後、所望の形
状に裁断して磁気記録媒体とする。 【００４６】上記放射線処理において照射される放射線
としては、電子線、γ線、β線、紫外線などを使用でき
るが、好ましくは電子線である。電子線照射は電子線加
速器を用いて行なわれる。この電子線照射によって、非
磁性支持体上に塗布した磁性塗料の結合剤成分が重合反
応を起こし硬化する。照射する電子線は、一般に１００
〜５００ｋＶ、好ましくは１５０〜３００ｋＶの加速電
圧のものが使用される。また、吸収線量は、一般に１．
０〜２０メガラッド、好ましくは２〜１０メガラッドで
ある。加速電圧が１００ｋＶに満たない場合には、エネ
ルギーが不足し磁性層の硬化反応が完全に進行しないこ
とがあり、一方、５００ｋＶを越えると付与するエネル
ギーが重合反応に使われるエネルギーよりも過剰になり
、磁性層および非磁性支持体に悪影響を及ぼすことがあ
る。また、吸収線量が、１．０メガラッドに満たない場
合には、硬化反応の進行が不充分で磁性層の強度が充分
とならないことがあり、一方、２０メガラッドを越える
と、エネルギー効率が低下して不経済であるばかりでな
く、被照射体が発熱することもあり、発熱により非磁性
支持体が変形することもある。 【００４７】非磁性支持体の磁性層が設けられていない
側の表面には、それ自体公知のバック層が設けられてい
ても良い。バック層は、例えば、カーボンブラックと、
モース硬度５以上の無機充填剤粒子が分散された結合剤
からなり厚さ０．６μｍ以下の薄膜層である。 【００４８】 【実施例】次に本発明の実施例および比較例を示す。各
例において「部」は「重量部」を示す。 【００４９】実施例 下層磁性層 　　コバルト変性酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１００部　　　　Ｈｃ　　Ｈｃ　　３５０Ｏ
ｅ　　比表面積　　２１ｍ２／ｇ　　　　　　　　結晶
子サイズ４５０オングストローム　　　　　　　　粒子
サイズ（長軸径）　　０．３３μｍ針状比　　８　　塩
化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体　　
　　　　　　　　　　合計使用量　　　　　　−ＮＲ４
Ｘの極性基を５×１０−６ｅｑ／ｇ含む　　　　　　　
　３対１　　は表２〜表　　　　　　組成比　　８６：
１３：１　　重合度４００　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４記載　　ポリエステルポリウレタン樹
脂 　　カーボンブラック（粒子サイズ５０ｍμ）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
部　　α−Ａｌ２　Ｏ３　　　（粒子サイズ０．３μｍ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１部　　ミリスチン酸変性シリコン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１部　　ステアリン酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
部　　ラウリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１部　　酢酸ブチル　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２００部【００５０】 上層磁性層 　　コバルト変性酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１００部　　　　Ｈｃ　　４８０Ｏｅ、比表
面積　　３３ｍ２／ｇ　　　　　　　　結晶子サイズ３
５０オングストローム　　　　　　　　粒子サイズ（長
軸径）０．３０μ、針状比　　１０　　塩化ビニル−酢
酸ビニル−ビニルアルコール共重合体　　　　　　　　
　　　　合計使用量　　　　　　組成比　　９１：３：
６　　重合度４００　　　　　　　　　　　　　　５対
１　　は表１と表　　ポリエステルポリウレタン樹脂　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３に記載　　　　（カルボキシル基１０−
４モル／ｇ含有）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　α−アルミナ（粒
子サイズ０．３μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２部　　カーボンブラ
ック（粒子サイズ１００ｍμ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３部　　イソステアリ
ン酸変性シリコン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部　　
ミリスチン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２部　　酢酸ブチル　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
【００５１】上記２つの塗料のそれぞれについて、上層
磁性層はオープンニーダー、下層磁性層は連続ニーダで
混練したのち、サンドミルを用いて分散させた。得られ
た分散液にポリイソシアネートを下層磁性層の塗布液に
は１部、上層磁性層の塗布液には３部を加え、さらにそ
れぞれに酢酸ブチル４０部を加え、１μｍの平均孔径を
有するフィルターを用いて濾過し、下層磁性層形成用お
よび上層磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調整した。得
られた下層磁性層用塗布液を、乾燥後の厚さが３．０μ
ｍになるようにさらにその直後にその上に上層磁性層の
厚さが２．０μｍになるように、厚さ７μｍで中心線表
面粗さが０．０２μのポリエチレンテレフタレート支持
体上に同時重層塗布を行ない、両層がまだ湿潤状態にあ
るうちに３０００Ｇの磁力をもつコバルト磁石と１５０
０Ｇの磁力をもつソレノイドにより配向させ乾燥後、金
属ロールのみから構成される７段のカレンダで温度８５
度にて処理を行い、３．８ｍｍの幅にスリットし、オー
ディオテープを製造した。 【００５２】評価方法 ワウフラッター測定方法 予め、ＳＯＮＹ製ＴＣ−Ｋ５５ＥＳＲで３ｋＨｚ　の正
弦波を−２０ｄＢ（ＯＶＵ）　で記録し、その後２５℃
６０％ＲＨでＳＯＮＹ製ヘッドホンステレオＷＭ−７１
０Ｃで再生を２０回繰り返す。その間のワウフラッター
値と速度変動値を松下通信工業製　　ワウフラッターメ
ーターＶＰ７７５１Ａで測定した。 走行耐久性測定方法 試料を４０℃８０％ＲＨ雰囲気でＳＯＮＹ製オーディオ
カセットデッキＴＣ−Ｋ５５５ＥＳＲ１０台で１００ｐ
走行させた。その間、出力変動を測定し、また走行後の
デッキ内各部の汚れを評価した。結果は６巻中何巻問題
が発生したかで評価した。 電磁変換特性 ナカミチ製オーディオカセットデッキ５８２型にて信号
を記録しＭＯＬ３１５、ＭＯＬ１０ｋ、を測定した。Ｍ
ＯＬ３１５：３１５Ｈｚ信号の第三高調波が３％になる
ときの最大出力である。なお、表記した値は富士写真フ
イルム（株）製オーディオカセットテープＰＳ−ＩＸ　
　Ｃ６０を０ｄＢとした時の値である。ＭＯＬ１０ｋ：
１０ｋＨｚ　の信号の飽和出力を調べた。表記した値は
富士写真フイルム（株）製オーディオカセットテープＰ
Ｓ−ＩＸ　　Ｃ６０を０ｄＢとした。測定には　ＨＥＷ
ＬＥＴＴ　ＰＡＣＫＡＲＤ製　　Ａｕｔｏｍａｔｉｃ　
Ｓｐｅｃｔｒｕｍ　Ａｎａｌｙｚｅｒ　３０４５Ａを用
いた。 【００５３】実施例 　　　　　　　　　　表１ Ｎｏ．　　　Ｖ１　　　　　　　Ｖ２　　　　　　　Ｖ
３　　　　　上層厚　　　　下層厚　　　　上層バイン
ダー　　　　　（ｍｌ／ｇ）　　　（ｍｌ／ｇ）　　　
（ｍｌ／ｇ）　　（μｍ）　　（μｍ）　　　　　　（
部）■　　　　０．０２　　　　　　０．０７　　　　
　　０．０５　　　　　　２．５　　　　　　　２．５
　　　　　　　　　　３０　　　■　　　　０．０１≧
　　　　０．０３　　　　　　０．０１　　　　　　２
．５　　　　　　　２．５　　　　　　　　　　１５　
　　■　　　　０．０１　　　　　　０．０５　　　　
　　０．０３　　　　　　２．５　　　　　　　２．５
　　　　　　　　　　２５　　　■　　　　０．０１　
　　　　　０．０４　　　　　　０．０２　　　　　　
２．５　　　　　　　２．５　　　　　　　　　　２０
　　　【００５４】 　　　　　　　　　　表２ Ｎｏ．　　　下層磁性層　　カレンダー　　ＭＯＬ　　
ＳＯＬ　　ワウフラッ　　走行耐久性　　　　　　バイ
ンダー　　圧　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ター　　　　　　　　４０℃８０％　　
　　　　　　（部）　　　　（ｋｇ　／ｍ）　　　　　
（ｄＢ）　　　　（ｄＢ）　　　　　　（ｄＢ）　■　
　　　　　　２０　　　　　　　　　２５０　　　　　
　　　１．７　　　　　０．５　　　　　　　０．２　
　　　　　　　Ｏ．Ｋ■　　　　　　　１２　　　　　
　　　　２５０　　　　　　　　２．０　　　　　１．
０　　　　　　　０．３　　　　　　　　Ｏ．Ｋ■　　
　　　　　１５　　　　　　　　　２５０　　　　　　
　　１．９　　　　　０．８　　　　　　　０．１　　
　　　　　　Ｏ．Ｋ■　　　　　　　１５　　　　　　
　　　２５０　　　　　　　　１．９　　　　　０．６
　　　　　　　０．２　　　　　　　　Ｏ．Ｋ【００５
５】比較例 　　　　　　　　　　表３ Ｎｏ．　　　Ｖ１　　　　　　　Ｖ２　　　　　　　Ｖ
３　　　　　　　上層磁性　　下層磁性　　上層磁性層
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　層厚　　　　　　層厚　　　　
　　バインダー　　　　　（ｍｌ／ｇ）　　　（ｍｌ／
ｇ）　　　（ｍｌ／ｇ）　　　　（μｍ）　　（μｍ）
　　　　　　（部）■　　　　０．０２　　　　　　０
．０７　　　　　　０．０１　　　　　　　　２．５　
　　　　　　２．５　　　　　　　　　　３０　　　■
　　　　０．０１　　　　　　０．０６　　　　　　０
．０６　　　　　　　　２．５　　　　　　　２．５　
　　　　　　　　　２５　　　■　　　　０．０３　　
　　　　０．０５　　　　　　０．０４　　　　　　　
　２．５　　　　　　　２．５　　　　　　　　　　３
５　　　■　　　　０．０１≧　　　　０．０４　　　
　　　０．０１≧　　　　　　２．５　　　　　　　２
．５　　　　　　　　　　１５　　　【００５６】 　　　　　　　　　　表４ Ｎｏ．　　　下層磁性層　　カレンダー　　ＭＯＬ　　
ＳＯＬ　　ワウフラッ　　走行耐久性　　　　　　バイ
ンダー　　圧　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ター　　　　　　　　４０℃８０％　　
　　　　　　（部）　　　　（ｋｇ　／ｍ）　　　　　
（ｄＢ）　　　　（ｄＢ）　　　　　　（ｄＢ）　■　
　　　　　　２０　　　　　　　　　２５０　　　　　
　　　１．９　　　　　０．７　　　　　　　０．７　
　　　　　　　　１／６　■　　　　　　　１８　　　
　　　　　　２５０　　　　　　　　２．１　　　　　
０．９　　　　　　　０．９　　　　　　　　　２／６
　■　　　　　　　１６　　　　　　　　　２５０　　
　　　　　　２．３　　　　　０．４　　　　　　　１
．２　　　　　　　　　２／６　■　　　　　　　１４
　　　　　　　　　２５０　　　　　　　　２．５　　
　　　１．２　　　　　　　０．９　　　　　　　　　
１／６　【００５７】尚磁気記録媒体の試料の細孔容積
を窒素ガス吸着法によって求めた。すなわち、測定機と
して米国カンタークロム社製のオートソーブ１（Ａｕｔ
ｏｓｏｒｂ−１）を使用した。前記８ｍｍ幅の金属薄膜
型磁気記録媒体の試料を約４ｍガラス棒に巻き取って、
測定試料とし、キャリヤーガスには、ヘリウムガスを使
用し、窒素とヘリウムの混合ガスとして窒素ガス分圧（
相対圧力）を０から１まで徐々に上げてゆき吸着等温線
を先ず求め、次いで窒素ガス分圧（相対圧力）を１から
０まで徐々に下げてゆき求めた。全細孔容積は、細孔が
液体窒素により充填されていると仮定し、相対圧力１に
おける窒素吸着量から求めた。 【００５８】表の結果から明らかな如く磁性層の細孔容
積がＶ２　＞Ｖ３　＞Ｖ１　の関係にあるものは良好な
ＭＯＬ、ＳＯＬを示し、かつ、ワウフラッターや走行耐
久性が顕著な改良がされることがわかる、また上記の関
係からはずれる■〜■のサンプルはいづれもＭＯＬ、Ｓ
ＯＬ、ワウフラッター、走行耐久性が劣化することがわ
かる。 【００５９】 【発明の効果】本発明は、下層磁性層は細孔容積が小さ
く、強磁性粉末の充填度が高く、表面性が良いため上層
の磁性層の表面性も良好になり、磁気ヘッドに対するス
ペーシング・ロスがなくなる。そのために、特に短波長
記録による電磁変換特性が改良される。又下層磁性層の
充填度が高く、かつ層が厚いため全層の充填度を稼ぐこ
とができ、長波長記録による電磁変換特性が改良される
。又走行性に関しては上層磁性層の細孔がそのまま残っ
ているため潤滑剤の滲み出る速度が通常の場合より上が
る。これによりかなり従来厳しい条件であった高温高湿
環境下での走行性を良化する事ができる。また特に下層
磁性層からはゆっくりした速度で上層磁性層の潤滑剤の
不足を補うだけの潤滑剤が追加され、良好な走行性を維
持することができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤
   を含む磁性塗料を塗布して下層磁性層及び上層磁性層よ
   りなる磁性層を設け、乾燥、配向後、カレンダー処理を
   して得た磁気記録媒体において、前記非磁性支持体によ
   り近い下層磁性層を単独で設けた場合のカレンダー処理
   後における前記下層磁性層の細孔容積Ｖ１　が０．０２
   ｍｌ／ｇ以下であり、また前記上層磁性層を単独で設け
   た場合のカレンダー処理後における前記上層磁性層の細
   孔容積Ｖ２を０．０３〜０．０７ｍｌ／ｇであって、更
   に前記下層磁性層及び前記上層磁性層よりなる前記磁性
   層のカレンダー処理後の細孔容積Ｖ３　は０．０１〜０
   ．０５ｍｌ／ｇであり、かつＶ２　＞Ｖ３　＞Ｖ１　の
   関係にあることを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】　　前記下層磁性層はカレンダー処理後の
   乾燥膜厚が１．０〜５．０μｍであり、前記上層磁性層
   はカレンダー処理後の膜厚が１．０〜３．５μｍである
   ことを特徴とする請求項（１）記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】　　非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤
   を含む２種の磁性塗料を塗布して下層磁性層及び上層磁
   性層よりなる磁性層を得、乾燥、配向後、カレンダー処
   理をする磁気記録媒体の製造法において、前記非磁性支
   持体により近い下層磁性層に用いる磁性塗料の強磁性粉
   末１００重量部に対する結合剤の量は１０〜３０重量部
   であり、かつ前記下層磁性層は単独で設けた場合カレン
   ダー処理後で、細孔容積Ｖ１　は０．０２ｍｌ／ｇ以下
   であり、上層磁性層に用いる磁性塗料の強磁性粉末１０
   ０重量部に対する前記結合剤の量は１５〜５０重量部で
   あり、かつ前記上層磁性層は単独で設けた場合、カレン
   ダー処理後で細孔容積Ｖ２　は０．０３〜０．０７ｍｌ
   ／ｇであり、かつ前記下層磁性層及び上層磁性層の磁性
   塗料を同時または逐次湿潤塗布方式により塗布して前記
   下層磁性層及び前記上層よりなる前記磁性層を得、乾燥
   、配向後、カレンダー処理する事によりカレンダー処理
   後の磁性層全体の細孔容積Ｖ３　が０．０１〜０．０５
   ｍｌ／ｇであり、かつＶ２　＞Ｖ３　＞Ｖ１　の関係に
   ある磁性層を得る事を特徴とする磁気記録媒体の製造方
   法。
4. 【請求項４】　　前記下層磁性層はカレンダー処理後の
   乾燥膜厚が１．０〜５．０あり、前記上層磁性層のカレ
   ンダー処理後の乾燥膜厚が１．０〜３．５あることを特
   徴とする請求項（３）項記載の磁気記録媒体の製造方法
   。