JPH0345813B2

JPH0345813B2 -

Info

Publication number: JPH0345813B2
Application number: JP58047601A
Authority: JP
Inventors: Keiji Obayashi; Shunji Takada; Hidetoshi Kobayashi
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1983-03-22
Filing date: 1983-03-22
Publication date: 1991-07-12
Also published as: DE3410616A1; JPS59172640A; US4526863A; DE3410616C2

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、イメージワイズにカブラセ剤または
現像促進剤を放出する化合物を含有することによ
り高感度、硬調化あるいは現像促進されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものであり、
さらに詳しくは高感度でありながら粒状性の改良
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものである。近年、ハロゲン化銀写真感光材料、特に撮影感
材においては、ISO400のフイルムに代表される
ような高感度の感光材料が要求されてきている。
高感度化のために、従来ハロゲン化銀の粒子の大
サイズ化、カプラーの高活性化や現像促進等の
様々な方法が検討されてきた。ハロゲン化銀の大
サイズ化については、G.C.Farnell，J.B.
Chanter，Journal of Photographic Science ９
巻、75頁（1961）に報告されているようにすでに
感度の頭打ち傾向が見られ、大サイズ化によつて
も感度の上昇はあまり期待できず、大サイズ化に
よる様々な併害を伴なう。たとえばハロゲン化銀
の大サイズ化は、粒状性の悪化、乳剤層の厚みの
上昇、保存性の悪化を引き起す傾向にある。また
従来の高活性カプラーや現像促進等による高感化
も顕著な粒状性の悪化が伴なうばかりでなく、感
度への寄与は充分でないなどの欠点を有してい
る。また、現像の促進については従来より黒白感
材を中心にヒドラジン化合物等種々の現像促進剤
を乳剤層または現像液へ添加することが検討され
てきているが、いずれもカブリの増加や粒状性の
悪化を伴なうことが多く、実用的ではなかつた。そこでイメージワイズに現像促進剤やカブラセ
剤を放出するカプラーが提案された。たとえば、
米国特許3214377号、同3253924号、特開昭51−
17437には溶解物理現像を促進するチオシアン酸
イオン放出カプラーが開示されている。また、特
開昭57−138636にはハイドロキノンやアミノフエ
ノール現像薬などを放出するカプラーが開示され
ている。しかしこれら離脱基の現像促進作用またカブラ
セ作用は小さく、それらを放出するカプラーを多
量に用いてもその効果はほんのわずかであつた。
この欠点を克服するために、特開昭57−150845に
開示されているアシルヒドラジン類を放出するカ
プラーや特願昭57−161515に提案されているチオ
カルボニル化合物を放出するカプラーが提案さ
れ、カプラーによる高感度化が実現された。しかしこれら離脱基の拡散性が大きいために、
ある感色性の層にこれらの化合物を導入すると、
他の感色性の層にまで拡散してその層で現像促進
作用やカブラセ作用を生じ、混色を招き、色再現
上好ましくないという問題点が明らかになつた。
また他の感色性の層にまでは拡散しないものの自
層内または同一感色性の層間を大きく拡散し、現
像促進したりまたはカブラセたりするためにこれ
らカプラーで感度を上げてないものに比べ粒状性
が悪いなどの欠点も明らかになつてきた。一方、感光材料の層構成工夫による高感度化の
方法についても例えばResearch Disclosure134
号（1975年発行）の47頁、No.13452には、乳剤層
に隣接した下層に微小反射粒子層を設け、その光
散乱性を利用することにより上層乳剤の高感化を
得る方法が記載されている。この方法は確かに高
感化には効果を示す。しかし、光散乱のみの効果
によれば、感度の上昇は最大でも２倍であり、し
かも高感化に伴ない粒状性が著しく悪化するなど
の実用上困難な問題を引き起す。本発明の第１の目的は感度が高くかつ粒状性の
改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことであり、第２の目的は色再現性の好ましい上
記感光材料を提供することである。本発明のこれらの目的は実質的に同一の感色性
を有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
２層有するハロゲン化銀写真感光材料に於て、該
２層の感光性のハロゲン化銀乳剤層の間に、ハロ
ゲン化銀、酸化亜鉛又は酸化チタンを含有する非
感光性層を有し、かつ該２層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも１層に、下記一般式（）
で表わされる化合物を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料により達成された。一般式（）Ａ−Ｂ但し、Ａは芳香族第１級アミン現像薬の酸化体
とカツプリング反応を起しうる化合物の活性位よ
り水素原子１個を除去した残基を表わし、Ｂはカ
ツプリング反応により離脱した後現像液中でかぶ
らせ作用を現わす基を表わす。既に述べたように一般式（）で表わさせる化
合物をハロゲン化銀乳剤層に含有せしめると感度
は上昇するが無添加の感度上昇していないものに
比べ粒状は悪化し、混色し色再現性も悪化した。
この粒状悪化を防げるために一般式（）で表わ
される化合物と同一層に非感光性乳剤を混入する
ことは極めて有効であつたが、感度は若干上昇す
るが同程度である場合が多かつた。また色再現性
を良化するために非感光性の乳剤層を異なる感色
性の間に設置することは極めて有効であつたが、
本発明のような著しい感度上昇は認められない場
合が多かつた。驚くべきことには、本発明の適用
により感度が上昇しながらも粒状性が良化するこ
とが明らかになつた。その具体的な例は実施例に
示されよう。以下に、本発明に用いられる一般式（）で表
わされる化合物について説明する。一般式（）に於て、Ａは具体的にはシアンカ
プラー、マゼンタカプラー、イエローカプラーま
たは無呈色カプラーを表わす。Ｂで表わされるか
ぶらせ作用を現わす基は具体的にはヒドラジン、
ヒドラジド、ヒドラゾン、エナミン、ポリアミ
ン、ハイドロキノン、アミノフエノール、フエニ
レンジアミン、アセチレン、アルデヒド等の還元
性化合物やチオ尿素、チオカルバメート、ジチオ
カルバメート、ローダニン、チオヒダントインに
代表されるチオカルボニル化合物等ハロゲン化銀
に作用して硫化銀を形成し得る化合物の部分構造
を有する基である。一般式（）で表わされる化合物のうち好まし
く用いられるものは以下の一般式（）で示され
る化合物である。一般式（）Ａ−（TIME）_o−FA 式中、Ａは一般式（）のＡと同一であり、
TIMEはカツプリング反応によつてＡから離脱さ
れた後現像液中でさらにFAを放出するタイミン
グ基を表わし、ｎは０または１を表わし、FAは
ｎが０のときはカツプリング反応に於てＡから離
脱されうる基であり、ｎが１の時は、TIMEから
放出されうる基であり、かつハロゲン化銀粒子に
対して吸着性を有するとともに、ハロゲン化銀に
対して実質的にかぶらせ作用を有する基である。ここに、ハロゲン化銀に対して実質的にかぶら
せ作用を有する基とは該化合物の存在下で現像処
理した時に測定可能なかぶりを生じる基（化合
物）をいう。 FAとしては、たとえばAD−（Ｌ）_n−Ｘで表わ
される基又は、１つの基の中にAD及びＸの作用
効果又は構造を併せ持つ基である。ここに、ADはハロゲン化銀粒子に対して吸着
可能な基を表わし、Ｌは２価の連結基を表わし、
Ｘは還元性の基または現像時に硫化銀を形成し得
る基であり、ｍは０又は１である。 FAはAD−（Ｌ）_n−Ｘで表わされる基である場
合、TIMEと連結する位置はAD−（Ｌ）_n−Ｘの任
意の位置でよい。勿論、FAとしては１つの基で
AD及びＸの作用効果を併せ持つものも好ましく
用いられる。Ａで表わされるカプラー残基としては以下のも
のを挙げることができる。シアンカプラー残基としてはフエノールカプラ
ー、ナフトールカプラー等がある。マゼンタカプ
ラーとしては５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロ
ベンツイミダゾールカプラー、ピラゾロトリアゾ
ールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラ
ー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー、インダ
ゾロンカプラー等がある。イエローカプラー残基
としてはベンゾイルアセトアニリドカプラー、ピ
バロイルアセトアニリドカプラー、マロンジアニ
リドカプラー等がある。無呈色カプラー残基とし
ては開鎖または環状活性メチレン化合物（例えば
インダノン、シクロペンタノン、マロン酸ジエス
テル、イミダゾリノン、オキサゾリジン、チアゾ
リノン等）がある。さらにＡで表わされるカプラー残基のうち本発
明において好ましく用いられるものは、一般式
（）、（）、（）、（）、（）、（）、（
）、
（）または（XI）で表わすことができる。式中R₁はアシルアミド基、アニリノ基または
ウレイド基を表わし、R₂は１個またはそれ以上
のハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基また
はシアノ基で置換されてもよいフエニル基を表わ
す。

【式】【式】

式中R₃はハロゲン原子、アシルアミド基また
は脂肪族残基を表わし、R₄及びR₅は各々脂肪族
残基、芳香族残基またはヘテロ環残基を表わす。
またR₄及びR₅の一方が水素原子であつてもよい。
ａは１〜４の整数、ｂは０〜３の整数、ｃは０〜
５の整数を表わす。ａ、ｂ及びｃが複数の場合そ
れぞれR₃は同じであつても異つていてもよい。式中R₆は３級アルキル基または芳香族残基を
表わし、R₇は水素原子、ハロゲン原子またはア
ルコキシ基を表わす。R₈はアシルアミド基、脂
肪族残基、アルコキシカルボニル基、スルフアモ
イル基、カルバモイル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子またはスルホンアミド基を表わす。式中R₉は脂肪族残基、アルコキシ基、メルカ
プト基、アルキルチオ基、アシルアミド基、アル
コキシカルボニル基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルフアモイル基、アルコキシスルホ
ニル基、アリールオキシスルホニル基、アシル
基、ジアシルアミノ基、アルキルスルホニル基ま
たはアリールスルホニル基を表わし、R₁₀は水素
原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシル基、
ニトロ基、アルキルスルホニル基またはアリール
スルホニル基を表わす。またインダノンのエノー
ルエステル類も本発明に用いることができる。式中R₁₁は脂肪族残基または芳香族残基を表わ
し、Ｖは酸素原子、イオウ原子または窒素原子を
表わす。式中R₁₂及びR₁₃は各々

【式】

【式】【式】

【式】

【式】【式】

【式】

【式】 −CN、−CHO、

【式】

【式】または

【式】を表わす。ただしR₁₄、R₁₅及びR₁₆は各々水素原子、脂肪
族残基、芳香族残基またはヘテロ環を表わし、Ｗ
は窒素原子とともに５ないし６員環を形成するに
必要な必金属原子群を表わす。R₁₂とR₁₃は必要
な非金属原子群とともに５ないし６員環を形成し
てもよい。 TIMEで表わされるタイミング基としては米国
特許4248962号、特開昭57−56837号等に記載のよ
うにカツプリング反応によりＡより離脱して後分
子内置換反応によりFAを離脱するもの、英国特
許2072363A号、特開昭57−154234号、同57−
188035号等のように共役系を介した電子移動によ
りFAを離脱するもの、特開昭57−111536号のよ
うに芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカツ
プリング反応によりFAを離脱し得るカツプリン
グ成分であるもの等を挙げることができる。これ
らの反応は１段階でもよく多段階で起るものでも
よい。 FAがAD−（Ｌ）_n−Ｘを含む基である場合、カ
ツプリング位の炭素原子にADが直接結合してい
てもよいし、ＬでもＸでもそれがカツプリング反
応によつて離脱されうるものならこれらがカツプ
リング炭素に結合していてもよい。またカツプリ
ング炭素とADの間にいわゆる２当量離脱基とし
て知られているものが介在していてもよい。これ
らの基としては、アルコキシ基（例えばメトキシ
基）、アリールオキシ基（例えばフエノキシ基）、
アルキルチオ基（例えばエチルチオ基）、アリー
ルチオ基（例えばフエニルチオ基）、ヘテロ環オ
キシ基（例えばテトラゾリルオキシ）、ヘテロ環
チオ基（例えばピリジルチオ）、ヘテロ環基（例
えばヒダントイニル基、ピラゾリル基、トリアゾ
リル基、ベンゾトリアゾリル基など）がある。そ
の他、英国特許公開2011391に記載のものをFAと
して用いることができる。 ADで表わされるハロゲン化銀に対して吸着可
能な基としては、解離可能な水素原子を持つ窒素
ヘテロ環（ピロール、イミダゾール、ピラゾー
ル、トリアゾール、テトラゾール、ベンツイミダ
ゾール、ベンゾピラゾール、ベンゾトリアゾー
ル、ウラシル、テトラアザインデン、イミダゾテ
トラゾール、ピラゾロトリアゾール、ペンタアザ
インデン等）、環内に少なくとも１個の窒素原子
と他のヘテロ原子（酸素原子、イオウ原子、セレ
ン原子等）をもつヘテロ環（オキサゾール、チア
ゾール、チアゾリン、チアゾリジン、チアジアゾ
ール、ベンゾチアゾール、ベンジオキサゾール
等）、メルカプト基をもつヘテロ環（２−メルカ
プトベンゾチアゾール、２−メルカプトピリミジ
ン、２−メルカプトベンゾオキサゾール、１−フ
エニル−５−メルカプトテトラゾール等）、４級
塩（３級アミン、ピリジン、キノリン、ベンゾチ
アゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾオキサゾ
ール等の４級塩）、チオフエノール類、アルキル
チオール類（システイン等）、

【式】の部分構造を持つ化合物（例えば、チオウレア、ジチ
オカルバメート、チオアミド、ローダニン、チア
ゾリジンチオン、チオヒダントイン、チオバルビ
ツール酸等）等からなるものを挙げることが出来
る。 FA中のＬで表わされる２価の連結基としては
通常用いられるアルキレン、アルケニレン、フエ
ニレン、ナフチレン、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO−、−
SO₂−、−Ｎ＝Ｎ−、カルボニル、アミド、チオ
アミド、スルホンアミド、ウレイド、チオウレイ
ド、ヘテロ環等の中から選ばれたものより構成さ
れる。Ｘで表わされる基としては還元性の化合物（ヒ
ドラジン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ハイドロキ
ノン、カテコール、ｐ−アミノフエノール、ｐ−
フエニレンジアミン、１−フエニル−３−ピラゾ
リジノン、エナミン、アルデヒド、ポリアミン、
アセチレン、アミノボラン、テトラゾリウム塩、
エチレンビスピリジニウム塩の如き４級塩カルバ
ジン酸等）または現像時にハロゲン化銀に作用し
て硫化銀を形成し得る化合物（たとえば、チオ尿
素、チオアミド、ジチオカルバメート、ローダニ
ン、チオヒダントイン、チアゾリジンチオンの如
く

【式】の部分構造を有する化合物等）などを挙げることが出来る。Ｘで表わされる基のう
ち、現像時に硫化銀を形成しうる基の内のあるも
のは、それ自体がハロゲン化銀粒子に対する吸着
性を持つており、吸着性の基ADを兼ねることが
出来る。 FAはハロゲン化銀粒子に対する吸着サイト
（たとえばベンゾトリアゾールの窒素原子、１−
フエニル−５−メルカプトテトラゾールの硫黄原
子等）でTIMEまたはＡに結合してもよいが、必
ずしもその限りではない。この場合には、吸着サ
イトに水素原子が結合しているか、または吸着サ
イトを現像液中で加水分解可能な基（たとえばア
セチル基、ベンゾイル基、メタンスルホニル基）
または脱離可能な基（たとえば、２−シアノエチ
ル基、２−メタンスルホニルエチル基）でブロツ
クするのが好ましい。 ADの例を以下に示す。

【式】

【式】以下にＬの例を示す。 −CH₂−，−CH₂CH₂−，−OCH₂−，−
OCH₂CH₂−，−SCH₂−，

【式】

以下にＸの例を示す。 −NHNHCHO，−NHNHCOCH₃， −NHNHSO₂CH₃，−NHNHCOCF₃， −CONHNHCH₃，−CONHNH₂，

【式】−Ｃ≡Ｃ−Ｈ，−CHO，

【式】

【式】【式】

さらに一般式（）に於けるFAの好ましい具
体例を以下に示す。本発明で用いられる化合物の具体例は以下のと
うりである。本発明の一般式（）で表わされる化合物は特
開昭57−138636、同57−150845および特願昭57−
161515に記載されている方法により合成すること
ができる。本発明の一般式（）の化合物は、２種以上同
時に用いてもよい。本発明の一般式（）の化合物と特開昭57−
151944に開示された拡散性の離脱基を放出する
DIR化合物、特開昭57−154234、同57−188035お
よび米国特許4248962号などに開示されたタイミ
ング調節機能を有したDIR化合物と併用すること
ができ、粒状性、鮮鋭度、色再現性の観点から好
ましい場合がある。本発明の一般式（）の化合物と特開昭57−
82837などに記載された形成された色素が拡散性
を有するカプラーと併用することは、粒状性がさ
らに良化するという点で好ましい場合がある。本発明の一般式（）の化合物とハイドロキノ
ン類や米国特許4252893、同3457079などに記載の
現像主薬酸化体をスカベンジする能力を有する化
合物と併用することもまた粒状性を改良するとい
う点で好ましい場合がある。本発明の一般式（）で表わされる化合物の添
加量は、同一層の銀１モル当り１モル以下、好ま
しくは0.2モル以下で10^-10モル以上、より好まし
くは0.1モル以下で10^-7モル以上である。とくに、
一般式（）で表わされる化合物の添加量は同一
層の銀１モル当り0.1モル以下、好ましくは0.05
モル以下で10^-10モル以上、より好ましくは10^-2
モル以下で10^-7モル以上であることが好ましい。本発明に用いられる非感光性層とは、酸化亜鉛
又は酸化チタンのみを含有する場合は、完全に非
感光性であり、ハロゲン化銀を含有する場合も、
実質的には感光性を有しない極めて低感度のハロ
ゲン化銀を含有する層を意味する。本発明の非感光性層に用いられる酸化亜鉛又は
酸化チタンの粒子サイズとしては、0.05〜0.8μ、
特に0.05〜0.5μであることが好ましい。本発明の非感光性層としては、実質的に感度を
有しないハロゲン化銀粒子を含有する非感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層であることが好ましい。以下に本発明に好ましく用いられる非感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層について説明する。本発明の非感光性ハロゲン化銀乳剤層は隣接す
る感光性ハロゲン化銀のうち低感度層の感度より
もlog単位で0.5以上低いことが必要であり、1.0以
上低いものはより好ましい。本発明の非感光性ハロゲン化銀乳剤は純塩化
銀、純臭化銀、純沃化銀あるいは塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀いずれでもよいが臭化銀含量が
60モル％以上で塩化銀含量が30モル％以下でかつ
沃化銀含量が40モル％以下である粒子が好まし
い。粒子サイズは特に規定しないが好ましくは
0.6μm以下であり、さらに好ましくは0.04μm〜
0.4μmである。非感光性ハロゲン化銀乳剤の含有
量が青感性乳剤層間にある場合には好ましくは
0.08〜0.25μmであり緑感性乳剤層間にある場合に
は0.1〜0.3μmであり赤感性乳剤層間にある場合に
は0.1〜0.4μmである。本発明に用いられる比較的
非感光性ハロゲン化銀乳剤は比較的広い粒子サイ
ズ分布をもつことができるがせまい粒子サイズ分
布をもつことが好ましく、特にハロゲン化銀粒子
の重量又は数に関して全体の90％を占める粒子の
サイズが平均粒子サイズの±40％以内にあること
が好ましい。非感光性乳剤層の塗布銀量0.03〜５ｇ／m²であ
り、好ましくは0.05〜１ｇ／m²である。非感光性
乳剤層のバインダーは親水性ポリマーならなんで
もよいが特にゼラチンが好ましい。バインダー量
はハロゲン化銀１モル当り250ｇより少ないのが
好ましい。本発明に用いられる非感光性ハロゲン化銀は公
知の方法を用いて調製することができる。すなわ
ち酸性法、中性法、アンモニア法などのいずれの
方法でもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよ
い。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成される液相中のpAgを一定に保つ方法、す
なわちコントロール−ダブルジエツト法を用いる
ことができる。本方法は粒子サイズの分布が狭い
ので本発明の非感光性乳剤の調製法として好まし
い。非感光性乳剤粒子は立方体、八面体、十二面
体、十四面体のような規則的な結晶形を有するも
のでもよく、また球状、平板状などの結晶形のも
のでもよい。乳剤粒子の内部と表面が異なるハロ
ゲン組成から成り立つていても、均一なハロゲン
組成でもよい。非感光性乳剤には不純物としてカ
ドミウムイオン、鉛イオン、イリジウムイオン、
ロジウムイオンなどを含ませてもよい。非感光性
乳剤は表面潜像型でも内部潜像型でもよく、また
内部にはかぶり核を有するものでもよい。非感光性乳剤は通常の化学増感、すなわち硫黄
増感、金増感、還元増感、を行つてもよいが化学
増感の程度はできるだけ控えた方が望ましい。化
学増感を行なわない（いわゆる未後熟）乳剤が本
発明の乳剤として好ましい。非感光性乳剤には、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色
素、スチレン色素およびヘミオキソノール色素な
どを含ませてもよい。減感が大きく通常のネガ乳
剤では好ましくない減感色素でも用いることがで
きる。非感光性乳剤にはかぶり防止剤や安定剤を
含んでもよい。例えばアゾール類、ヘテロ環メル
カプト化合物類、チオケト化合物、アザインデン
類、ベンゼンチオスルホン酸類、ベンゼンスルフ
イン酸などのかぶり防止剤または安定剤を加える
ことができる。本発明の非感光性乳剤層には染料を加えてもよ
く、また難溶性合成ポリマーの分散物を含むこと
ができる。非感光性乳剤層には、カプラーを含んでもよく
含まなくてもよいが、銀１モル当りカプラー0.3
モル以下が好ましく、カプラー0.1モル以下含有
することが特に好ましい。含有するカプラーとし
ては具体的に後述するイエローカプラー、マゼン
タカプラー、シアンカプラーおよびカラードカプ
ラー、DIRカプラーなどいずれのものでもよく、
現像主薬の酸化体とカツプリングしても無色であ
るタイプの化合物でもよい。この無呈色の競争化
合物を含有させることは特に粒状性の観点から好
ましい場合がある。またカラードカプラーを含有
させることは色再現性のうえから好ましい場合が
ある。またDIRカプラーやDIR化合物を含有させ
ることは粒状性、鮮鋭度、色再現性およびまたは
階調調整のうえで好ましい場合がある。本発明に於て実質的に同一の感色性を有する感
光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも２層有する
ハロゲン化銀写真感光材料とは、例えば青色感光
性層、緑色感光性層及び／又は赤色感光性層を有
するハロゲン化銀写真感光材料に於て、これらの
感光性層のいづれか、又はすべてが少なくとも２
層の層から成るものをいう。特に好ましくは、青
色感光性層、緑色感光性層及び赤色感光性層が
各々２層以上の層から成るハロゲン化銀写真感光
材料である。本発明に於て、少なくとも２層の感光性層から
成る実質的に同一の感色性を有する感光性層群が
２組以上存在する場合は、本発明に係る非感光性
層は少なくとも１組の感光性層群の中間に１層存
在すればよいが、２組以上の感光性層群の各々の
中間に１層づつ存在してもよい。本発明に於ては、比較的非感光性層の上下にそ
れぞれ隣接して実質的に同一の感色性を有するハ
ロゲン化銀乳剤層が存在することが好ましい。本発明は、カラーネガテイブフイルム、カラー
ペーパー、カラーポジテイブフイルム、スライド
用カラーリバーサルフイルム、映画用カラーリバ
ーサルフイルム、TV用カラーリバーサルフイル
ム等の一般のハロゲン化銀カラー感光材料に用い
ることにより、いずれの処理にも利用できるが、
特に高感、高画質を要求されるカラーネガテイブ
フイルム、カラーリバーサルフイルムにおいて有
効である。さらに昨今の写真感光材料の原料である銀画格
の高騰で、写真感材における銀使用量の削減は最
重要項目になつてきている。このような見地から
銀を多量に使用するＸ−rayフイルムを色素利用
型（黒発色カプラー方式US3622629、
US3734735、US4126461、特開昭52−42725、特
開昭55−105247、特開昭55−105248；３色カプラ
ー混合方式RD−17123）に変更することが提案
されているが、本発明のカプラーは、ハロゲン化
銀を無駄なく使うこと、および迅速な処理が可能
なことから、これらの感材にとつてきわめて有効
な素材である。本発明の写真感光材料の写真乳剤層には本願カ
プラーの他に通常の色形成カプラー、すなわち発
色現像処理において芳香族１級アミン現像薬（例
えば、フエニレンジアミン誘導体や、アミノフエ
ノール誘導体など）との酸化カツプリングによつ
て発色しうる化合物を含んでもよい。例えば、マ
ゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラ
ー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シア
ノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセト
ニトリルカプラー等があり、イエローカプラーと
して、アシルアセトアミドカプラー（例えばベン
ゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセトアニ
リド類）、等があり、シアンカプラーとして、ナ
フトールカプラー、およびフエノールカプラー、
等がある。これらのカプラーは分子中にバラスト
基とよばれる疎水基を有するか、ポリマー状で非
拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオンに対
し４当量性あるいは２当量性のどちらでもよい。
また英国特許2083640Aに示されるような現像に
より適度な拡散性を有する色素を生成するカプラ
ーであつてもよい。また色補正の効果をもつカラ
ードカプラー、あるいは現像にともなつて現像抑
制剤を放出するカプラー（いわゆるDIRカプラ
ー）であつてもよい。またDIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて現像抑制剤を放出する無
呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。これらのカプラーの他にカツプリング反応の生
成物が無色であるような無呈色カプラー、カツプ
リング反応により赤外吸収を有する色素を生成す
る赤外カプラー、カツプリング反応により黒色色
像を与える黒発色カプラー等を含んでもよい。マゼンタ発色カプラーの具体例として米国特許
2600788号、同2983608号、同3062653号、同
3127267号、同3311476号、同3419391号、同
3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、同
3926631号、同3928044号、同4076533号、同
4189321号、同4220470号、西独特許1810464号、
西独特許出願（OLS）2408665号、同2417945号、
同2418959号、同2424467号、同2536191号、同
2651363号、同2935848号、同2944601号、特公昭
40−6031号、同54−38498号、同55−10901号、同
55−29420号、同29421号、特開昭49−74027号、
同49−129538号、同50−60233号、同50−159336
号、同51−20826号、同51−26541号、同51−
36938号、同51−105820号、同52−42121号、同52
−58922号、同53−9122号、同53−55122号、同54
−48540号、同54−80744号、同55−62454号、同
55−118034号等に記載のものをあげることができ
る。イエローカプラーの具体例として米国特許
2875057号、同3265506号、同3408194号、同
3551155号、同3582322号、同3725072号、同
3891445号、同3894875号、同3973968号、同
3990896号、同4008086号、同4012259号、同
4022620号、同4029508号、同4046575号、同
4057432号、同4059447号、同4095983号、同
4133958号、同4157919号、同4182630号、同
4186019号、同4203768号、同4206278号、西独特
許1547868号、西独特許出願（OLS）2213461号、
同2219917号、同2261361号、同2263875号、同
2414006号、同2528638号、同2935849号、同
2936842号、英国特許1425020号、特公昭49−
13576号、同51−10783号、同54−36856号、同55
−13023号、特開昭47−26133号、同48−66835号、
同50−6341号、同50−34232号、同50−87650号、
同50−130442号、同51−75521号、同51−102636
号、同51−145319号、同51−21827号、同52−
82424号、同52−115219号、同54−48541号、同54
−121126号、同55−2300号、同55−36900号、同
55−38576号、同55−70841号、Research
Disclosure誌18053号等に記載のものをあげるこ
とができる。シアンカプラーの具体例として米国特許
2369929号、同2434272号、同2474293号、同
2521908号、同2895826号、同3034892号、同
3311476号、同3458315号、同3476563号、同
3583971号、同3591383号、同3758308号、同
3767411号、同4004929号、同4052212号、同
4124396号、同4146396号、同4205990号、西独特
許出願（OLS）2214489号、同2414830号、同
2454329号、同2634694号、同2841166号、同
2934769号、同2945813号、同2947707号、同
3005355号、特公昭54−37822号、同54−37823号、
特開昭48−5055号、同48−59838号、同50−
130441号、同51−26034号、同51−146828号、同
52−69824号、同52−90932号、同53−52423号、
同53−105226号、同53−110530号、同54−14736
号、同54−48237号、同54−66129号、同54−
131931号、同55−32071号、同55−65957号、同55
−73050号、同55−108662号等に記載のものがあ
げられる。カラードカプラーの具体例として米国特許
2521908号、同3034892号、同3476560号、西独特
許出願（OLS）2418959号、特公昭38−22335号、
同42−11304号、同44−2016号、同44−32461号、
特開昭51−26034号、同52−42121号等に記載のも
のをあげることができる。 DIRカプラーの具体例として米国特許3227554
号、同3617291号、同3632345号、同3701783号、
同3790384号、同3933500号、同3938996号、同
4052213号、同4157916号、同4171223号、同
4183752号、同4187110号、同4226934号、西独特
許出願（OLS）2414006号、同2454301号、同
2454329号、同2540959号、同2707489号、同
2709688号、同2730824号、同2754281号、同
2835073号、同2853362号、同2855697号、同
2902681号、英国特許953454号、特公昭51−16141
号、同53−2776号、同55−34933号、特開昭49−
122335号、同52−69624号、同52−154631号、同
53−7232号、同53−9116号、同53−15136号、同
53−20324号、同53−29717号、同53−13533号、
同53−143223号、同54−73033号、同54−114241
号、同54−115229号、同54−145135号、同55−
84935号、同55−135835号、Research
Disclosure誌18104号等に記載のものがあげられ
る。またこのほか英国特許2010818Bあるいは英
国特許2072363Aのようにタイミング基を介して
現像抑制剤を放出するカプラーがあげられる。 DIRカプラー以外に、現像にともなつて現像抑
制剤を放出する化合物を感光材料中に含んでもよ
く、例えば米国特許3297445号、同3379529号、西
独特許出願（OLS）2417914号、特開昭52−
15271号、同53−9116号に記載のものが使用でき
る。無呈色カプラーの具体例として米国特許
3912513号、同4204867号、特開昭52−152721号等
に記載のものをあげることができる。赤外カプラーの具体例として米国特許4178183
号、特開昭53−129036号、Research Disclosure
誌13460号、同18732号等に記載のものをあげるこ
とができる。黒発色カプラーの具体例として米国特許
4126461号、同4137080号、同4200466号、特開昭
53−46029号、同53−133432号、同55−105247号、
同55−105248号等に記載のものをあげることがで
きる。本発明の写真感光材料の乳剤層には本発明のカ
プラーと共にポリマー状カプラーも含めることが
できる。これらのカプラーの具体例として米国特
許2698797号、同2759816号、同2852381号、同
3163625号、同3208977号、同3211552号、同
3299013号、同3370952号、同3424583号、同
3451820号、同3515557号、同3767412号、同
3912513号、同3926436号、同4080211号、同
4128427号、同4215195号、Research Disclosure
誌17825号、同18815号、同19033号等に記載され
ているものをあげることができる。本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入
するには公知の方法たとえば米国特許2322027号
に記載の方法などが用いられる。たとえばフター
ル酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
トなど）、リン酸エステル（ジフエニルフオスフ
エート、トリフエニルフオスフエート、トリクレ
ジルフオスフエート、ジオクチルブチルフオスフ
エート、トリオクチルホスフエート、トリヘキシ
ルホスフエート、トリシクロヘキシルホスフエー
トなど）、クエン酸エステル（たとえばアセチル
クエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（たと
えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（たと
えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル
類（たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジ
オクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類
（たとえばトリメシン酸トリブチル）など、また
は沸点約30℃乃至150℃の有機溶媒、たとえば酢
酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセ
テート、フロピオン酸エチル、２級ブチルアルコ
ール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエ
チルアセテート、メチルセロソルブアセテート等
に溶解したのち、親水性コロイドに分散される。
上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合
して用いてもよい。また特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。本発明の化合物がカルボン酸、スルフオン酸の
ごとき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液
として親水性コロイド中に導入される。本発明の写真感光材料において写真乳剤層その
他の層は写真感光材料に通常用いられているプラ
スチツクフイルム、紙、布などの可撓性支持体ま
たはガラス、陶器、金属などの剛性の支持体に塗
布される。可撓性支持体として有用なものは、硝
酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロ
ース、ポリスチレビ、ポリ塩化ビニル、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成分または合成高分子から成るフイルム、バライ
タ層またはα−オレフインポリマー（例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共
重合体）等を塗布またはラミネートした紙等であ
る。支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよ
い。遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支
持体の表面は一般に、写真乳剤層等との接着をよ
くするために下塗処理される。支持体表面は下塗
処理の前または後に、コロナ放電、紫外線照射、
火焔処理等を施してもよい。乳剤調製にあたり沈澱形成後あるいは物理熟成
後の乳剤から可溶性塩類を除去するためにはゼラ
チンをゲル化させて行なうヌーデル水洗法を用い
てもよく、また無機塩類、アニオン性界面活性剤
アニオン性ポリマー（たとえばポリスチレンスル
ホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（たとえばア
シル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど）
を利用した沈降法（フロキユレーシヨン）を用い
てもよい。ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには例えば、H.Frieser編Die
Grundlagen der Photographischen Prozesse
mit Silberhalogeniden（AKademische
Verlagsgesellschaft1968）675〜734頁に記載の
方法を用いることができる。すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法：還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を用いる還元増
感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほか、
Pt，Ir，Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）を
用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用
いることができる。これらの具体例は、硫黄増感法については米国
特許第1574944号、同第2410689号、同第2278947
号、同第2728668号、同第3656955号等、還元増感
法については米国特許第2983609号、同第2419974
号、同第4054458号等、貴金属増感法については
米国特許第2399083号、同第2448060号、英国特許
第618061号等の各明細書に記載されている。本発明の写真感光材料の写真乳剤の結合剤また
は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処
理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan，No.16，
30頁（1966）に記載されたような酸素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物や酸
素分解物も用いることができる。また本発明の写真感光材料には、写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良など
の目的で、水不溶または難溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。たとえばアルキル（メ
タ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（たとえば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレ
フイン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、ま
たはこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、α，
β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート、スルフオアルキル（メタ）
アクリレート、スチレンスルフオン酸などの組合
せを単量体成分とするポリマーを用いることがで
きる。本発明の感光材料において、親水性コロイド層
に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらはカチオン性ポリマーなどによつて媒染さ
れてもよい。例えば、英国特許685475号、米国特
許2675316号、同2839401号、同2882156号、同
3048487号、同3184309号、同3445231号、西独特
許出願（OLS）1914362号、特開昭50−47624号、
同50−71332号等に記載されているポリマーを用
いることができる。本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロム明ばん、
酢酸クロムなど）、アルデヒド類（ホルムアルデ
ヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒドな
ど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、
メチロールジメチルヒダントインなど）、ジオキ
サン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンな
ど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリアク
リロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、１，
３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、１，
２−ジ−（ビニルスルホニルアセトアミド）エタ
ンなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロル酸など）、などを単独または組合わせて用
いることができる。本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水
性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良
（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の
目的で種々の界面活性剤を含んでもよい。たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレ
ンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレン
グリコール縮合物、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類またはポリエチレングリコールア
ルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコ
ールエステル類、ポリエチレングリコールソルビ
タンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエ
チレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導
体（たとえばアルケニルコハク酸ポリグリセリ
ド、アルキルフエノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエ
ステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキル
カルボン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレン
スルフオン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アル
キルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキ
ルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スル
ホアルキルポリオキシエチレンアルキルフエニル
エーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸
エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキ
ル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級
アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウ
ムなどの複素環第４級アンモニウム塩類、および
脂肪族または複素環を含むホスホニウムまたはス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用い
ることができる。その他含フツ素界面活性剤も使
用できる。本発明の写真感光材料の写真乳剤層にはハロゲ
ン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩
臭化銀および塩化銀のいずれを用いてもよい。好
ましいハロゲン化銀は沃臭化銀である。本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてよい。これらの増
感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合せ
を用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増
感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるい
は可視光を実質的に吸収しない物質であつて、強
色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ
及び強色増感を示す物質はリサーチ・デスクロー
ジヤ（Research Disclosure）176巻17643（1978
年12月発行）第23頁のＪ項に記載されている。本発明の感光材料には親水性コロイド層にフイ
ルター染料として、あるいはイラジエーシヨン防
止その他種々の目的で、水溶性染料を含有してよ
い。このような染料にはオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン
染料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される。
中でもオキソノール染料；ヘキオキソノール染料
及びメロシアニン染料が有用である。本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、例えばポリアルキレンオキシドまたはそのエ
ーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオエ
ーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アンモ
ニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、
イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含
んでもよい。例えば米国特許第2400532号、同
2423549号、同2716062号、同3617280号、同
3772021号、同3808003号、英国特許1488991号、
等に記載されたものを用いることができる。本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止、あるいは写真性能を安定化させる目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわ
ちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾト
リアゾール類、ベンズイミダゾール類（特にニト
ローまたはハロゲン置換体）；ヘテロ環メルカプ
ト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、
メルカプトテトラゾール類（特に１−フエニル−
５−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリ
ミジン類；カルボキシル基やスルホン基などの水
溶性基を有する上記のヘテロ環メルカプト化合物
類；チオケト化合物たとえばオキサゾリンチオ
ン；アザインデン類たとえばテトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，3a，７）
テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスルホン
酸類；ベンゼンスルフイン酸；などのようなカブ
リ防止剤または安定剤として知られた多くの化合
物を加えることができる。本発明の感光材料は色カブリ防止剤として、ハ
イドロキノン誘導体、アミノフエノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含
有してもよい。本発明を実施するに際して下記の公知の退色防
止剤を併用することもでき、また本発明に用いる
色像安定剤は単独または２種以上併用することも
できる。公知の退色防止剤としては、ハイドロキ
ノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシフ
エノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及びビ
スフエノール類等がある。ハイドロキノン誘導体の具体例は米国特許
2360290号、同2418613号、同2675314号、同
2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、英国特許1363921号、等に記載されて
おり、没食子酸誘導体のそれは米国特許3457079
号、同3069262号等に記載されており、ｐ−アル
コキシフエノール類のそれは米国特許2735765号、
同3698909号、特公昭49−20977号、同52−6623号
に記載されており、ｐ−オキシフエノール誘導体
のそれは米国特許3432300号、同3573050号、同
3574627号、同3764337号、特開昭52−35633号、
同52−147434号、同52−152225号に記載されてお
り、ビスフエノール類のそれは、米国特許
3700455号に記載されている。本発明の写真感光材料は、乳剤層もしくは近接
層内に画像安定のために、例えば米国特許第
3250617号、第3253921号などに記載されている紫
外線吸収剤を含有してもよい。本発明は、通常の感材の場合に比べて乳剤中の
ハロゲン化銀の量が２分の一ないし百分の一位で
ある低銀量の感材にも用いることができる。この
ようにハロゲン化銀量を少くしたカラー感材につ
いては、パーオキサイドとかコバルト錯塩あるい
は亜塩素酸ソーダを用いる「カラー補力を利用し
て生成色素量を増加させる画像形成方法」（例え
ば、西独特許公開（OLS）2357694号、米国特許
3674490号、同3761265号、西独特許出願（OLS）
2044833号、同2056359号、同2056360号、同
2226770号、特開昭48−9728号、同48−9729号等）
等により十分な色画像を得ることができる。本発明の写真感光材料をカラー現像するのに
は、従来知られている一般的方法によることがで
きる。即ち置換されたｐ−フエニレンジアミンに
よつて発色現像して色素像と銀像とを作り、この
後の漂白浴によつて銀塩に酸化し、次いで定着浴
によつて残存しているハロゲン化銀その他の銀塩
を溶解して取り去ることによつて色素像のみを残
すネガポジ法および黒白現像主薬を含む現像液で
現像してネガ銀像をつくり、ついで少なくとも一
回の一様な露光、または他の適当なカブリ処理を
行ない引き続いて発色現像、漂白、定着処理を行
なうことにより色素陽画像を得るカラー反転法を
用いることができる。また現像銀像および発色色素像を利用する色素
利用型Ｘ−rayフイルム用には、漂白処理を省い
た発色現像、定着処理が適用できる。これらのカラー写真処理の温度は、普通18℃か
ら50℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度また
は50℃を越える温度としてもよい。本発明の写真感光材料を現像するためのｐ−フ
エニレンジアミン誘導体としては従来知られてい
る多くの化合物を用いることができる。特に有用
なｐ−フエニレンジアミン系発色現像剤はＮ，Ｎ
−ジアルキル−ｐ−フエニレンジアミン系化合物
でありアルキル基及びフエニル基は置換されてい
てもよくあるいは置換されていなくてもよい。そ
の中でも特に有用な化合物例としては、Ｎ，Ｎ−
ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−
メチル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミ
ノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス
ルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノア
ニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアミノアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−
メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニ
リン−ｐ−トルエンスルホネート、Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エ
チル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチル
−４−アミノアニリンなどを挙げることができ
る。この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
の226〜229頁、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てもよい。カラー現像液は、そのほかPH緩衝剤、現像抑制
剤ないしカブリ防止剤などを含むことができる。
また必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶
剤、現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、かぶらせ剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリ
カルボン酸系キレート剤、酸化防止剤などを含ん
でもよい。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよい
し、個別に行なわれてもよい漂白剤としては鉄
（）、コバルト（）、クロム（）、銅（）な
どの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニト
ロソ化合物などが用いられる。たとえばフエリシ
アン化物、重クロム酸塩、鉄（）またはコバル
ト（）の有機錯塩、たとえばエチレンジアミン
四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジアミノ−
２−プロパノール四酢酸などのアミノポリカルボ
ン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニ
トロソフエノールなどを用いることができる。こ
れらのうちフエリシアン化カリ、エチレンジアミ
ン四酢酸鉄（）ナトリウムおよびエチレンジア
ミン四酢酸鉄（）アンモニウムは特に有用であ
る。エチレンジアミン四酢酸鉄（）錯塩は独立
の漂白液においても、一浴漂白定着液においても
有用である。漂白または漂白定着液には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−
65732号に記載のチオール化合物の他、種々の添
加剤を加えることもできる。定着剤としてはチオ硫酸塩（例えば、チオ硫酸
アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カ
リウム等）、チオシアン酸塩（例えば、チオシア
ン酸アンモニウム、チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸カリウム等）、３，６−ジチア−１，
８−オクタンジオールの如きチオエーテル化合物
等を挙げることができる。ただしこれらは１種あ
るいは２種以上混合して使用することができる。実施施例１トリアセチセルロースフイルム支持体上に、下
記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料（101）を作製した。第１層；ハレーシヨン防止層黒色コロイド銀を含むゼラチン層第２層；中間層２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳
化分散剤を含むゼラチン層第３層；第１赤感乳剤層沃臭化銀乳剤（沃化銀；５モル％）……銀塗布
量 1.6ｇ／m² 増感色素…………銀１モルに対して
６×10^-5モル増感色素…………銀１モルに対して
1.5×10^-5モルカプラーEX−１…銀１モルに対して 0.04モルカプラーEX−２…銀１モルに対して 0.003モルカプラーEX−３…銀１モルに対して
0.0006モル第４層；第２赤感乳剤層沃臭化銀乳剤（沃化銀；７モル％）……銀塗布
量 1.4ｇ／m² 増感色素…………銀１モルに対して
３×10^-5モル増感色素…………銀１モルに対して
1.2×10^-5モルカプラーEX−４…銀１モルに対して 0.02モルカプラーEX−２…銀１モルに対して
0.0016モル第５層；中間層第２層と同じ第６層；第１緑感乳剤層沃臭化銀乳剤（沃化銀；４モル％）……塗布銀
量 1.2ｇ／m² 増感色素…………銀１モルに対して
３×10^-5モル増感色素…………銀１モルに対して
１×10^-5モルカプラーEX−５…銀１モルに対して 0.05モルカプラーEX−６…銀１モルに対して 0.008モルカプラーEX−３…銀１モルに対して
0.0015モル第７層；第２緑感乳剤層沃臭化銀乳剤（沃化銀；８モル％）……塗布銀
量 1.3ｇ／m² 増感色素…………銀１モルに対して
2.5×10^-5モル増感色素………銀１モルに対して
0.8×10^-5モルカプラーEX−７…銀１モルに対して 0.017モルカプラーEX−６…銀１モルに対して 0.003モル第８層；イエローフイルター層ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５−
ジ−ｔオクチルハイドロキノンの乳化分散物とを
含むゼラチン層第９層；第１青感乳剤層沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％）……塗布銀
量 0.7ｇ／m² カプラーEX−８…銀１モルに対して 0.25モルカプラーEX−３…銀１モルに対して 0.015モル第10層；第２青感乳剤層沃臭化銀（沃化銀；６モル％）……塗布銀量
0.6ｇ／m² カプラーEX−９…銀１モルに対して 0.06モル第11層；第１保護層沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径0.07μ）
……塗布銀量 0.5ｇ紫外線吸収剤EX−10、EX−11の乳化分散物を
含むゼラチン層第12層；第２保護層トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約
1.5μ）およびホルムアルデヒドスカベンジヤー
EX−12を含むゼラチン層を塗布。各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤
EX−13や界面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試料を試料101とした。（非感光性乳剤層）温度を50℃に保つたゼラチン水溶液中に硝酸銀
水溶液と臭化カリウム水溶液を同時に加え、その
間反応槽内のpAgを7.9に保つことにより粒子サ
イズ0.14μmの立方体臭化銀乳剤を調製した。さらに第１表に示す如く試料101の第９層およ
び第10層の間に上記立方体の臭化銀乳剤のトフ量
が0.25ｇ／m²および0.50ｇ／m²になるように、非
感光性乳剤層を塗布した。（本発明の化合物の第10層への添加）試料101の第10層に本発明の化合物(1)、(8)、
（17）、（21）および（32）を第９層のカプラーEX
−９に対して第１表に明記した量だけ添加したほ
かは試料101と同様の方法で第10層を調整塗布し
た。かくして第１表に示す如き組成の試料102〜
114を作成した。このようにして作製した試料101〜114を40℃、
相対湿度70％の条件下に16時間放置した後、セン
シトメトリー用ウエツジにより白色露光を与え、
下記のようなカラー現像処理を行なつた。この処
理済ストリプスを青色フイルターで濃度測定し感
度を決定した。得られた感度は相対感度（カブリ
＋0.2の濃度を与える露光量の逆数で、試料101を
100として表わした相対値）とし第１表に示した。また粒状性を評価するため階段状の露光を与
え、下記のカラー現像処理を行い、アパーチヤー
サイズ48μにて青色フイルターで慣用のRMS値を
測定した。第１表にはRMSの1000倍の値を示し
た。ここで用いる現像処理は下記の通りに38℃で行
つた。１カラー現像………３分15秒２漂白………６分30秒３水洗………３分15秒４定着………６分30秒５水洗………３分15秒６安定………３分15秒各工程に用いた処理液組成は下記の通りであ
る。カラー現像液ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ炭酸ナトリウム 30.0ｇ臭化カリ 1.4ｇヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5ｇ水を加えて１漂白液臭化アンモニウム 160.0ｇアンモニア水（28％） 25.0c.c. エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130.0ｇ氷酢酸 14.0c.c. 水を加えて１定着液テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ亜硫酸ナトリウム 4.0ｇチオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0c.c. 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ水を加えて１安定液ホルマリン 8.0c.c. 水を加えて１

【表】

【表】化合物のモル％
第１表から、本発明の試料105、106、108、
110、112および114では、非感光性乳剤層のみを
適用した比較用試料102、103に比べ感度は明らか
に高いこと、また本発明の化合物のみを添加した
比較用試料104、107、109、111および113に比べ
明らかに粒状性が良いことがわかる。さらに、コ
ントロール試料101に比べて感度も高く粒状性も
良いことが明らかであり、本発明の適用が極めて
有効であることがわかる。実施例２実施例１の試料105の第７層のハロゲン化銀乳
剤を、Research Disclosure誌225巻（1983）RD
−22534で定義された平均アスペクト比10以上、
平均厚み0.21μmの平板粒子に置き換え、増感色
素およびＮを実施例１の３倍に増量したうえ、
本発明の化合物（24）を銀１モルに対して2.0×
10^-4モル、さらに添加した以外は実施例１の試料
105と同じものを塗布し試料115を作製した。実施例１と同様の処理、測定をした結果、本発
明を適用した試料115では高感化したうえに粒状
性の良いことが確認された。実施例３実施例１の試料105の第11層のカプラーEX−９
をEX−14に置き換えたうえ、保存性安定剤EX−
15を銀１モルに対して0.005モル添加した以外は
実施例１の試料105と同様に塗布試料116を作製し
た。実施例１と同様の処理、測定をした結果、本発
明を適用した試料116では高感化し、かつ粒状性
のよいことが認められた。試料を作るのに用いた化合物増感色素：アンヒドロー５・5′−ジクロロ−
３・3′−ジ−（γ−スルホプロピル）−９−エチ
ル−チアカルボシアニンヒドロキサイド・ピリ
ジニウム塩増感色素：アンヒドロ−９−エチル−３・3′−
ジ−（γ−スルホプロピル）−４・５・4′−5′−
ジベンゾチアガルボシアニンヒドロキサイド・
トリエチルアミン塩増感色素：アンヒドロ−９−エチル−５・5′−
ジクロロ−３・3′−ジ−（γ−スルホプロピル）
オキサカルボシアニン・ナトリウム塩増感色素：アンヒドロ−５・６・8′・6′−テト
ラクロロ−１・1′−ジエチル−３・3′−ジ−
｛β−〔β−（γ−スルホプロピル）エトキシ〕
エチルイミダゾロカルボシアニンヒドロキサイ
ドナトリウム塩

Claims

【特許請求の範囲】１実質的に同一の感色性を有する感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を少なくとも２層有するハロゲン化
銀写真感光材料に於て、該２層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層の間に、ハロゲン化銀、酸化亜鉛又は
酸化チタンを含有する非感光性層を有し、かつ該
２層の感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層に下記一般式（）で表わされる化合物を含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。一般式（）Ａ−Ｂ但し、Ａは芳香族第１級アミン現像薬の酸化体
とカツプリング反応を起しうる化合物の活性位よ
り水素原子１個を除去した残基を表わし、Ｂはカ
ツプリング反応により離脱した後現像液中でかぶ
らせ作用を現わす基を表わす。