JPH04320447A

JPH04320447A - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH04320447A
Application number: JP8693191A
Authority: JP
Inventors: Masayoshi Shirakawa; 白川　雅義; Masuo Shindo; 真道　益夫; Keitaro Suzuki; 啓太郎鈴木; Susumu Suda; 進須田
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1991-04-18
Filing date: 1991-04-18
Publication date: 1992-11-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、四酸化アンチモンを含
有する難燃性ポリエステル樹脂組成物の改良に関する。本発明の組成物から得られる成形品は、表面の平滑性が
高く、光沢が極めて優れていて、電気部品、自動車部品
、機械部品等に広く用いることが出来る。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリエステルは、機械的性質、
電気的性質、成形性が優れているため、エンジニアリン
グプラスチックとして広汎に使用されている。また、こ
れらの熱可塑性ポリエステルにガラス繊維をはじめとす
る強化充填材を配合したものは、機械的強度や耐熱性が
飛躍的に向上するため、強化材料として実用に供されて
いる。しかし、これらの熱可塑性ポリエステルは可燃性
性であるため、電気部品などに使用される場合、難燃性
が強く要望される。

【０００３】そこで難燃性を付与するために、難燃剤と
して有機ハロゲン化合物と難燃助剤として三酸化アンチ
モン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ソ−ダ等を併用
する方法が採られている。また、近年では性能の優れる
難燃助剤として四酸化アンチモンが使用されている。例
えば、特開昭　５２−６６５５２　号公報には、ポリエ
ステル樹脂と有機ハロゲン化合物と四酸化アンチモンと
を配合した組成物が開示されている。

【０００４】更に、特開昭　５１−８８５５１　にはポ
リカ−ボネ−ト樹脂と有機ハロゲン化合物と四酸化アン
チモンとを配合した組成物が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】熱可塑性ポリエステル
に難燃助剤として三酸化アンチモン、五酸化アンチモン
等の金属酸化物を配合すると、通常の成形温度でそのポ
リエステルは加水分解が促進され、熱安定性が著しく損
われ、得られた成形品の機械的物性は著しく低下する。

【０００６】これに対しアンチモン酸ソ−ダをポリエチ
レンテレフタレ−トに配合すると、熱安定性に優れるも
のの、難燃性が不十分であったり、また、ポリブチレン
テレフタレ−トとポリカ−ボネ−トとの混合樹脂にアン
チモン酸ソ−ダを配合すると、高温成形時に発泡現象が
起こる。また、通常の四酸化アンチモンを熱可塑性ポリ
エステルに配合すると、熱安定性、難燃性共に優れるけ
れども、この組成物から得られる成形品は著しく表面平
滑性が失われ、光沢を必要とする成形品には不適当であ
って、実用性に乏しい。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の樹脂組成物は、
熱可塑性ポリエステル樹脂又はこれとポリカ−ボネ−ト
樹脂との混合樹脂、有機ハロゲン化合物及び難燃助剤を
含む難燃性樹脂組成物において、難燃助剤として粒子径
が　０．５〜　７．０μｍ　の範囲に揃っている四酸化
アンチモン粒子を使用することを特徴とするものである
。

【０００８】本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂
は、酸成分としてテレフタル酸又はそのエステル形成能
を持つ誘導体と、グリコ−ル成分として炭素数２〜１０
のグリコ−ル又はそのエステル形成能を持つ誘導体との
線状飽和ポリエステルである。例えば、ポリエチレンテ
レフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト等が挙げら
れる。これら熱可塑性ポリエステルは、単独で又は２種
以上を混合して用いても良い。また、これらのポリエス
テル樹脂にポリカ−ボネ−ト樹脂を混合して用いること
ができる。ポリカ−ボネ−ト樹脂は、従来から知られて
いるいずれのポリカ−ボネ−ト樹脂でも良い。好ましい
混合比率としては、ポリエステル樹脂　１００重量部に
対しポリカ−ボネ−ト樹脂　１〜７０重量部である。

【０００９】本発明において用いられる有機ハロゲン化
合物は、従来から用いられているものでよいが、好まし
くは、デカブロモビフェニ−ルオキシド、オクタブロモ
ビフェニ−ルオキシド、ブロム化ポリスチレン、ブロム
化ポリカ−ボネ−ト、ブロム化ポリフェニレンオキシド
等を挙げることが出来る。難燃剤としての有機ハロゲン
化合物の配合量は、要求される難燃性の程度によって異
なり、熱可塑性ポリエステル樹脂又はこれとポリカ−ボ
ネ−ト樹脂との混合樹脂　１００重量部当たり、　５〜
３０重量部、好ましくは　５〜２０重量部程度である。

【００１０】本発明に用いられる四酸化アンチモン粒子
は、それ自体固有の結晶構造を有するアンチモンの酸化
物であり、白色の粉末として使用される。そのＸ線回析
図はＡＳＴＭのインデックス（Ｉｎｄｅｘ　ｔｏ　ｔｈ
ｅ　　Ｘ−ｒｅｙ　Ｐｏｗｄｅｒ　Ｄａｔａ　Ｆｉｌｅ
　Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ）に記載されている四酸化アンチ
モン（セルベンタイト）回析図と一致する。この四酸化
アンチモン粒子は、五酸化アンチモンを　８００℃以上
で加熱処理したた後、得られた粒子を粉砕することによ
り得られ、　０．５〜７　μｍ　特に　０．５〜５μｍ
の範囲に揃った粒子径を有している。難燃助剤としての
この四酸化アンチモン粒子の配合量は、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂又はこれとポリカ−ボネ−ト樹脂との混合樹
脂１００重量部当たり　０．５〜　２０　重量部であり
、好ましくは、２〜１０重量部である。

【００１１】本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物は
、場合によっては、更に必要とされる特性を付与させる
為に、上記成分の他に更に添加剤を含有することができ
る。これら添加剤の例としては、ガラス繊維、炭素繊維
、チタンサン酸カリウム、ウォラスナイト、ガラスフレ
−ク、タルク、マイカ、長石、炭酸カルシウム、シリカ
等の強化充填剤が挙げられる。その添加量は、熱可塑性
ポリエステル　１００重量部当たり５０重量部以下が好
ましい。その他の添加剤として、熱安定剤、酸化防止剤
、結晶核剤、離型剤、着色剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤等が挙げられる。

【００１２】

【作用】本発明に用いられる四酸化アンチモンの粒子径
が０．５〜　７μｍの範囲に揃っていることは、おそら
く上記四酸化アンチモンの製造方法に起因するものと思
われる。本発明に用いられる四酸化アンチモン粒子は、
その粒子径が　７μｍ　以下という非常に微細な粒子で
あって、しかも　０．５〜　７μｍ　という範囲に揃っ
ているるために、これが混合された樹脂組成物を高温で
成形したときに、表面に異物状の突起が全く現れず、非
常に優れた表面平滑性を与えると考えられる。

【００１３】用いられる四酸化アンチモン粉末に粒子径
　７μｍ　以上の粒子が混在すると、これを配合して得
られた組成物の成形品の表面平滑性が著しく失われる。また、粒子径が０．５μｍ以下の粉末も用いることは出
来るが、その様な粉末を用いても特に付加的利点は無く
、製造上も効率よく得ることができない。四酸化アンチ
モン粒子の配合量が、樹脂　１００重量部に対して０．
５重量部以下では、樹脂を充分に難燃化できない場合が
あり、反対に２０重量部以上にも多いと、樹脂成形品の
機械的物性が著しく低下する。

【００１４】有機ハロゲン化合物の配合量も樹脂１００
　重量部に対して、　５重量部以下では樹脂を難燃化し
難く、反対に３０重量部以上にも多いと、樹脂成形品の
機械的物性が著しく低下する。

【００１５】

【実施例】実施例と比較例に用いられた熱可塑性ポリエ
ステル樹脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂及び有機ハロゲン化
合物は下記の市販品である。　　ポリエチレンテレフタレ−ト（ＰＥＴ）：　帝人（
株）製　　ＦＲ−２０００　　ポリブチレンテレフタレ
−ト（ＰＢＴ）：　東レ（株）製　　１４０１−Ｘ０６
　　　　　　ポリカ−ボネ−ト（ＰＣ）　　　　　　　
　　　　　：　三菱化成（株）製　　ＮＯＶＡＲＥＸ　
　臭素化ポリスチレン　　：フェロコ−ポレ−ション製
　　　　Ｐｙｒｏ　Ｃｈｅｃｋ−６８ＰＢ　　　Ｓｂ２
Ｏ４粉末は、下記の　（ａ）と（ｂ）　の二種類を用意
した。

【００１６】（ａ）日産化学工業（株）製Ｓｂ２Ｏ５粉
末を８５０℃で３時間電気炉で加熱処理した後、市販の
粉砕機（イトマン製ピンデイスクミル）で粉砕すること
により０．５〜５．０μｍの粉末を得た。（ｂ）三国精練（株）製Ｓｂ２Ｏ３粉末を、５００℃で
３時間、引続き８００℃で３時間電気炉で加熱処理した
後、上記粉砕機で粉砕することにより　１．０〜１００
μｍの粉末を得た。

【００１７】上記Ｓｂ２Ｏ４粉末の粒度は、超遠心式自
動粒度分布測定装置（堀場製作所製ＣＡＰＡ−７００）
を用いて測定した。実施例１〜６及び比較例１〜３上記ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＣの樹脂成分と臭素化ポリスチ
レンとＳｂ２Ｏ４粉末を、第１表記載の実施例１〜６及
び比較例１〜３の組成で、Ｖ型ブレンダ−にて混合し、
得られた混合物を栗本鉄工所（株）製二軸押出式Ｓ１．
５ＫＲＣニ−ダ−ペレタイザ−を用いて、シリンダ−温
度　２６０℃で成形用ペレットに成形した。

【００１８】このペレットを　１３０℃にて　３時間乾
燥後、射出成形機（名機製作所（株）Ｍ−３２）を用い
、シリンダ−温度　２７０℃、金型温度　８０　℃で射
出成形することにより試験片を成形した。この成形品を
用いて性能テストを行なった。性能テストは次の通りで
ある。（イ）樹脂混合物の加熱溶融時の熱安定性第１表記載の
実施例１〜６、比較例１〜３の各組成にＶブレンダ−で
混合した配合物を、ブラベンダ−プラスチコ−ダ−（Ｂ
ｒａｂｅｎｄｅｒ　Ｐｌａｓｔｉｃｏｒｅｒ）を用いて
トルク変化を測定する。測定の条件は、ミキサ−ヘッド
の温度設定２６０℃、回転数４０　ｒｐｍ、サンプル量
６５　ｇ、試料を投入後　２０　分間混練した時のトル
クを読み取り、ｍｇの単位で表す。

【００１９】（ロ）樹脂組成物の難燃性上記射出成形し
た試験片を用いて酸素指数法ＪＩＳ　　Ｄ１２０１によ
り測定する。（ハ）成形品の光沢度上記射出成形した試験片のその表面の光沢度を、スガ試
験機社製デジタルグロスメ−タ−ＵＧＶ−４Ｋを用いて
ＪＩＳ　　Ｚ８７４１の方法により、６０度鏡面光沢度
を測定する。

【００２０】各性能テストの結果を第１表に示す。

【００２１】

【表１】

【００２２】

【表２】

【００２３】実施例１〜６の組成物は、加熱溶融時の熱
安定性、難燃性が良好で、成形品に優れた光沢度を与え
ることが判かる。これに対し比較例１〜３の組成物から
は、光沢度の著しく低い成形品しか得られないことを示
している。

【００２４】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物を成形すると、この
組成物は熱安定性に優れるから、その成形品は高い機械
的強度を有し、難燃性にも優れるのみならず、表面の平
滑性が格段に優れ、従って光沢の優れた成形品を得るこ
とが出来る。そしてその成形法としても通常の成形方法
、例えば、射出成形法、押出成形法等を用いることがで
きる。

【００２５】本発明による光沢の優れた成形品は、種々
の分野で用いることが出来、電気部品、自動車部品、機
械部品等に用いることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　熱可塑性ポリエステル樹脂又はこれと
ポリカーボネート樹脂との混合樹脂、有機ハロゲン化合
物及び難燃助剤を配合した難燃樹脂組成物において、難
燃助剤として粒子径が０．５〜７．０μｍ　の範囲に揃
っている四酸化アンチモン粒子を使用することを特徴す
る難燃性樹脂組成物。
【請求項２】　　熱可塑性ポリエステルが、熱可塑性ポ
リエステルの１種又は２種の混合物である請求項１記載
の組成物。
【請求項３】　　混合樹脂は、熱可塑性ポリエステル　
１００重量部とポリカーボネート樹脂１〜　７０重量部
からなる請求項１記載の組成物。
【請求項４】　　配合比率が、熱可塑性ポリエステル又
はこれとポリカーボネートとの混合樹脂　１００重量部
に対し、有機ハロゲン化合物５　〜３０重量部及び四酸
化アンチモン粒子０．５〜２０重量部である請求項１〜
３記載の組成物。